CN102432528A - 一种2,3-二氯吡啶的合成工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种以2，3，5-三氯吡啶为主原料合成2,3-二氯吡啶的工艺，该工艺主要经过1）将主原料、溶剂、缚酸剂和金属催化剂混合均匀；2）向步骤1）的溶液中通入氢气，常温搅拌下反应20-24小时；3）过滤得出母液，蒸馏出溶剂；4）加水溶解残酸，精馏得2，3-二氯吡啶固体四个步骤，非常简单，只需在常温下24h左右即可完成，显著降低成本，副产物低，收率高。
Description
技术领域
本发明属于化工有机合成领域，具体涉及一种2,3-二氯吡啶的合成工艺。
背景技术
2，3-二氯吡啶是重要的精细化工中间体，在医药与农药领域应用广泛。近年来，国内外对此中间体的合成研究较多，国外文献报道有用2-氯吡啶三步得到2,3-二氯吡啶和2,5-二氯吡啶混合物，再进行分离，但该方法分离难度大，总收率低；也有用3-氯吡啶为原料进行合成，但3-氯吡啶价格高，合成步骤中所用试剂昂贵，收率也不是非常理想，不适宜工业化生产；另有文献和专利CN101302190A，WO2009114589A1公开了以3-氨基吡啶或3-氨基-2-氯吡啶为起始原料合成2，3-二氯吡啶的方法，减少了副产物的生成，总收率可以达到71%左右，但其合成步骤要经过氯化、重氮化、水解、氯代等多步反应，反应时间长，产物损失较大。此外，近年来研究较多的还有用2，3，6-三氯吡啶为原材料合成2,3-二氯吡啶的方法，该方法最早在专利JP1193246中公开，以2，3，6-三氯吡啶为原材料，低温下进行加H还原反应，该法反应条件需要低温，而且反应过程不好控制，原材料不易得到，收率较低。综上所述，寻找一种步骤少，工艺简单，收率高，成本低的合成方法是目前要解决的主要问题。
发明内容
本发明的目的就在于克服上述现有技术上的缺陷和条件不足，提供一种生产成工艺简单，步骤少，收率高的2,3-二氯吡啶合成方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种2,3-二氯吡啶的合成工艺，所采用的合成主原料为2，3，5-三氯吡啶。
上述2,3-二氯吡啶的合成工艺步骤为：
1）将主原料、溶剂、缚酸剂和金属催化剂混合均匀；
2）向步骤1）的溶液中通入氢气，常温搅拌下反应20-24小时；
3）过滤得出母液，蒸馏出溶剂；
4）加水溶解残酸，精馏得2，3-二氯吡啶固体。
上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用溶剂为甲醇。
上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用甲醇用量是2，3，5-三氯吡啶的10-12倍。
上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用缚酸剂为三乙胺。
上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用三乙胺用量为2，3，5-三氯吡啶质量的15-20%。
上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用金属催化剂为钯碳、镍、铂的组合物。
上述的2,3-二氯吡啶的合成工艺所用金属催化剂的用量为2，3，5-三氯吡啶质量的3-6%。
上述2,3-二氯吡啶的合成工艺所用钯碳、镍、铂的质量比范围为钯碳∶镍∶铂=1.2-1.6∶1.2-1.4∶0.1-0.6。
上述的2,3-二氯吡啶的合成工艺中步骤2）是在4atm下通入氢气进行反应。
与现有公开技术相比，本发明具有如下优点：
1、避免了现有技术繁琐的合成步骤，以2，3，5-三氯吡啶为原材料，只在一个容器内便可一步合成2，3-二氯吡啶，十分简单，节约了设备和材料成本，适合大规模生产。
2、无需加热、低温或其他特殊条件下反应，只需要在常温下进行20~24h左右，节约了能源成本，生产效率高。
3、催化剂组合创新，使反应更完全，减少了副反应。催化剂组合包括钯碳、镍、铂不同比例的调配，还包括三种金属元素的不同选择，包括铅、锌等与第五周期Ⅷ族铂系元素的配合，最终试验得出理想的配比方案，更优选的配比是钯碳：镍：铂质量比为1.6∶1.2∶0.2，在这个条件下副反应少，得率高，反应更完全。
4、收率提高，现有技术中合成2，3-二氯吡啶的得率大多在70%以下，本发明得率可达78%。
5、本发明使用2，3，5-三氯吡啶为原材料，原料易得，价格低廉，也可以采用该工艺以2，3，6-三氯吡啶为原材料进行反应。
因此，综上所述，本发明具有良好的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明方法的具体实施方式。
实施例1
在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂12g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物2g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.2∶1.2∶0.6，搅拌溶解均匀后在 4atm下通入H2，常温搅拌下反应20小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体2，3-二氯吡啶32.3g，收率66.4%，纯度97%。
实施例2
在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂12g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物2.4g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.2∶1.2∶0.6，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H2，常温搅拌下反应22小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体2，3-二氯吡啶34.3g，收率70.5%，纯度98%。
实施例3
在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂12g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物3g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.4∶1.2∶0.4，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H2，常温搅拌下反应23小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体2，3-二氯吡啶35.2g，收率72%，纯度99%。
实施例4
在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂12g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物3g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.6∶1.2∶0.2，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H2，常温搅拌下反应24小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体产品2，3-二氯吡啶37.9g，收率78%，纯度99%。
实施例5
在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂10g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物3g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.6∶1.0∶0.4，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H2，常温搅拌下反应21小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体产品2，3-二氯吡啶34.1g，收率70%，纯度98%。
实施例6
在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂9g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物3g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.6∶1.2∶0.2，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H2，常温搅拌下反应21小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体产品2，3-二氯吡啶32.6g，收率67.0%，纯度96%。
实施例7
在1000ml三口玻璃瓶中，加入甲醇600ml，2，3，5-三氯吡啶60g，三乙胺碱性试剂9g作为缚酸剂，催化剂钯碳、镍、铂的组合物3.6g，其中钯碳∶镍∶铂质量比=1.6∶1.2∶0.2，搅拌溶解均匀后在4atm下通入H2，常温搅拌下反应24小时，下料得出母液，蒸馏出甲醇之后加水溶解残酸，精馏得出白色粉状固体产品2，3-二氯吡啶34.6g，收率71.1%，纯度98%。
不同实施例对照表如下：
| 用量（占主原料质量分数） | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 |
| 三乙胺质量分数 | 20% | 20% | 20% | 20% | 16.7% | 15% | 15% |
| 钯碳∶镍∶铂质量配比 | 1.2:1.2: 0.6 | 1.2:1.2: 0.6 | 1.4:1.2: 0.4 | 1.6:1.2: 0.2 | 1.6:1.0: 0.4 | 1.6:1.2: 0.2 | 1.6:1.2:0.2 |
| 金属催化剂质量分数 | 3.3% | 4% | 5% | 5% | 5% | 6% | 6% |
| 得 率 | 66.4% | 70.5% | 72% | 78% | 70% | 67% | 71.1% |
Claims (10)
1.一种2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：该工艺所采用的合成主原料为2，3，5-三氯吡啶。
2.如权利要求1所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于该合成工艺的步骤为：
1）将主原料、溶剂、缚酸剂和金属催化剂混合均匀；
2）向步骤1）的溶液中通入氢气，常温搅拌下反应20-24小时；
3）过滤得出母液，蒸馏出溶剂；
4）加水溶解残酸，精馏得2，3-二氯吡啶固体。
3.如权利要求2所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述溶剂为甲醇。
4.如权利要求3所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述甲醇用量是2，3，5-三氯吡啶质量的10-12倍。
5.如权利要求2所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述缚酸剂为三乙胺。
6.如权利要求5所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述三乙胺的用量为2，3，5-三氯吡啶质量的15-20%。
7.如权利要求2所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述金属催化剂为钯碳、镍、铂的组合物。
8.如权利要求7所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述金属催化剂的用量为2，3，5-三氯吡啶质量的3-6%。
9.如权利要求8所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：所述钯碳、镍、铂的质量比范围为钯碳∶镍∶铂=1.2-1.6∶1.2-1.4∶0.1-0.6。
10.如权利要求2所述的2,3-二氯吡啶的合成工艺，其特征在于：步骤2）是在4atm下通入氢气进行反应。
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102432528A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103145609A (zh) * | 2013-03-05 | 2013-06-12 | 衢州恒顺化工有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN105418492A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-23 | 浙江大学 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN107266357A (zh) * | 2017-08-08 | 2017-10-20 | 九江善水科技股份有限公司 | 一种2,3‑二氯吡啶的合成方法 |
| CN107628988A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-01-26 | 九江善水科技股份有限公司 | 一种2,3‑二氯吡啶的合成方法 |
| CN107778221A (zh) * | 2016-08-26 | 2018-03-09 | 上海雅本化学有限公司 | 一种2,3‑二氯吡啶的制备工艺 |
| CN109453786A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-03-12 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种用于制备2,3-二氯吡啶的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110759859A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-02-07 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法 |
| CN110818622A (zh) * | 2018-08-08 | 2020-02-21 | 新发药业有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN110818621A (zh) * | 2018-08-08 | 2020-02-21 | 新发药业有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的简便制备方法 |
| CN112159350A (zh) * | 2020-10-15 | 2021-01-01 | 山东省农药科学研究院 | 一种2-氯-3-三氟甲基吡啶的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102153507A (zh) * | 2011-03-13 | 2011-08-17 | 联化科技股份有限公司 | 一种2，3-二氯吡啶的制备方法 |
-
2011
- 2011-12-01 CN CN2011103901326A patent/CN102432528A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102153507A (zh) * | 2011-03-13 | 2011-08-17 | 联化科技股份有限公司 | 一种2，3-二氯吡啶的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 龚红烈等: "2,3-二氯吡啶合成方法的研究", 《河北化工》 * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103145609A (zh) * | 2013-03-05 | 2013-06-12 | 衢州恒顺化工有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN103145609B (zh) * | 2013-03-05 | 2015-08-05 | 衢州恒顺化工有限公司 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN105418492A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-23 | 浙江大学 | 一种2,3-二氯吡啶的制备方法 |
| CN107778221A (zh) * | 2016-08-26 | 2018-03-09 | 上海雅本化学有限公司 | 一种2,3‑二氯吡啶的制备工艺 |
| CN107266357A (zh) * | 2017-08-08 | 2017-10-20 | 九江善水科技股份有限公司 | 一种2,3‑二氯吡啶的合成方法 |
| CN107628988A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-01-26 | 九江善水科技股份有限公司 | 一种2,3‑二氯吡啶的合成方法 |
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