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CN102382257B - 共轭二烯系聚合物及其制备方法,以及聚合物组合物 - Google Patents

共轭二烯系聚合物及其制备方法,以及聚合物组合物 Download PDF

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CN102382257B
CN102382257B CN201110229552.6A CN201110229552A CN102382257B CN 102382257 B CN102382257 B CN 102382257B CN 201110229552 A CN201110229552 A CN 201110229552A CN 102382257 B CN102382257 B CN 102382257B
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

本申请公开了共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物和制备方法。由共轭二烯系聚合物，可以获得在燃料成本节约性和断裂伸长率方面出色的聚合物组合物。所述聚合物组合物含有共轭二烯系聚合物和增强剂。所述方法是用于制备共轭二烯系聚合物的方法。共轭二烯系聚合物具有：共轭二烯单元、基于由下式(1)表示的化合物的单体单元和基于由下式(2)表示的化合物的单体单元。式(1)中，R11表示氢原子或烃基，m是0或1，R12表示亚烃基，并且X1，X2和X3各自独立地表示取代的氨基或任选地具有取代基的烃基，条件是X1、X2和X3中的至少一个是取代的氨基。式(2)中，R21表示氢原子或烃基，n是0或1，R22表示亚烃基，并且A表示取代的氨基或含氮杂环基。

Description

共轭二烯系聚合物及其制备方法,以及聚合物组合物
技术领域
本发明涉及共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物和用于制备共轭二烯系聚合物的方法。
背景技术
作为用于汽车轮胎的橡胶组合物，使用含有共轭二烯系聚合物如聚丁二烯或丁二烯-苯乙烯共聚物和增强剂的橡胶组合物。
近年来，在对于环境问题的越来越多的关注之下，对于汽车燃料成本节约性的需求不断增加，并且还需要用于汽车的轮胎中使用的橡胶组合物在燃料成本节约性上出色。
例如，作为提高燃料成本节约性的聚合物和有助于燃料成本节约性的聚合物组合物，JP-A 7-82422提出了一种通过如下方法获得的聚合物和一种含有所述聚合物和炭黑的聚合物组合物：使用烷基锂作为聚合引发剂，将丁二烯、苯乙烯和二甲基氨甲基苯乙烯进行活性阴离子聚合。JP-A1-217011提出了一种共轭二烯系聚合物和一种具有所述聚合物和炭黑的聚合物组合物，其中通过使用烷基锂作为聚合引发剂使丁二烯和苯乙烯共聚获得的聚合物的一端用双(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷修饰。
发明内容
然而，使用以上常规的共轭二烯系聚合物的聚合物组合物在燃料成本节约性和断裂伸长率方面不一定足以令人满意。
在这样的情形下，本发明的一个目的是提供一种共轭二烯系聚合物，从所述共轭二烯系聚合物可以获得在燃料成本节约性和断裂伸长率方面出色的聚合物组合物，提供一种含有所述共轭二烯系聚合物和增强剂的聚合物组合物，以及提供一种用于制备共轭二烯系聚合物的方法。
本发明的第一方面涉及具有以下各项单体单元的共轭二烯系聚合物：基于共轭二烯的单体单元、基于由下式(1)表示的化合物的单体单元和基于由下式(2)表示的化合物的单体单元。
其中R11表示氢原子或烃基，m是整数0或1，R12表示亚烃基，并且X1、X2和X3各自独立地表示取代的氨基或任选地具有取代基的烃基，条件是X1、X2和X3中的至少一个是取代的氨基。
其中R21表示氢原子或烃基，n是整数0或1，R22表示亚烃基，并且A表示取代的氨基，或含氮杂环基。
本发明的第二方面涉及一种共轭二烯系聚合物组合物，所述组合物包含共轭二烯系聚合物和增强剂。
本发明的第三方面涉及一种用于制备共轭二烯系聚合物的方法，所述方法包括：使用碱金属催化剂，使含有共轭二烯的单体组分、由上式(1)表示的化合物以及由上式(2)表示的化合物在烃溶剂中聚合。
根据本发明，可以提供一种共轭二烯系聚合物，从所述聚合物可以获得在燃料成本节约性和断裂伸长率方面出色的聚合物组合物，一种含有所述共轭二烯系聚合物和增强剂的聚合物组合物，以及一种用于制备所述共轭二烯系聚合物的方法。
具体实施方式
本发明的共轭二烯系聚合物是具有以下各项单体单元的共轭二烯系聚合物：基于共轭二烯的单体单元、基于由下式(1)表示的化合物的单体单元和基于由下式(2)表示的化合物的单体单元。
其中R11表示氢原子或烃基，m是整数0或1，R12表示亚烃基，并且X1、X2和X3各自独立地表示取代的氨基或任选地具有取代基的烃基，条件是X1、X2和X3中的至少一个是取代的氨基。
其中R21表示氢原子或烃基，n是整数0或1，R22表示亚烃基，并且A表示取代的氨基或含氮杂环基。
本文中，烃基表示烃残基。亚烃基表示二价烃残基。含氮杂环基表示通过从具有含氮杂环的化合物的杂环碳原子上移除一个氢原子获得的基团，并且含氮杂环表示具有氮原子作为构成环的杂原子的杂环。
共轭二烯的实例包括1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯和1，3-己二烯，并且可以使用其中的一种或多种。共轭二烯优选为1，3-丁二烯或异戊二烯。
式(1)中的R11表示氢原子或烃基。
R11的烃基的实例包括烷基和链烯基。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。优选为甲基。链烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、1-丙烯基和1-甲基乙烯基。优选为乙烯基。
R11优选为氢原子、甲基或乙烯基。
R12的亚烃基的实例包括亚烷基、亚芳基和其中亚芳基与亚烷基相连接的基团。
亚烷基的实例包括亚甲基、亚乙基和三亚甲基。优选为亚甲基或亚乙基。
亚芳基的实例包括亚苯基、亚萘基和亚联苯基。优选为亚苯基。
其中亚芳基与亚烷基相连接的基团的实例包括：其中亚苯基与亚烷基相连接的基团，其中亚萘基与亚烷基相连接的基团，以及其中亚联苯基与亚烷基相连接的基团。
此外，优选的是其中亚芳基与亚烷基相连接的基团是亚烷基的碳原子连接至式(1)中的硅原子的基团。
其中亚苯基与亚烷基相连接的基团(亚苯基-亚烷基基团)的实例包括：对-亚苯基-亚烷基(例如，由下式(1a)表示的基团)、间-亚苯基-亚烷基(例如，由下式(1b)表示的基团)，和邻-亚苯基-亚烷基(例如，由下式(1c)表示的基团)。
其中q表示1至10的整数。
其中亚芳基与亚烷基相连接的基团优选为其中亚苯基与亚烷基相连接的基团，更优选由上式(1a)表示的基团，或者由上式(1b)表示的基团，再更优选对-亚苯基-亚甲基基团(由式(1a)表示的基团，其中q＝1)、间-亚苯基-亚甲基基团(由式(1b)表示的基团，其中q＝1)、对-亚苯基-亚乙基基团(由式(1a)表示的基团，其中q＝2)，或者间-亚苯基-亚乙基基团(由式(1b)表示的基团，其中q＝2)。
当R11为氢原子或甲基并且m为1时，R12优选为其中亚芳基与亚烷基相连接的基团，或亚芳基，更优选其中亚苯基与亚烷基相连接的基团或亚苯基，再更优选亚苯基。
当R11为乙烯基并且m为1时，R12优选为亚烷基，更优选亚甲基或亚乙基。
在式(1)中，优选地，R11为氢原子并且m为0。
X1，X2和X3的任选地具有取代基的烃基的实例包括任选地具有氧原子、氮原子和硅原子的烃基。
X1、X2和X3的烃基的实例包括烷基、链烯基、炔基、芳基和芳烷基。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。链烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、1-丙烯基和1-甲基乙烯基。炔基的实例包括乙炔基和炔丙基。芳基的实例包括苯基、甲苯基和二甲苯基。芳烷基的实例包括苄基。烃基的实例优选地包括烷基。
X1、X2和X3的具有氧原子的烃基的实例包括烷氧基烷基，如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基和乙氧基乙基。
X1、X2和X3的具有氮原子的烃基的实例包括二烷氨基烷基，如二甲氨基甲基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基和二乙氨基乙基。
X1、X2和X3的具有硅原子的烃基的实例包括三烷基甲硅烷基烷基，如三甲基甲硅烷基甲基、三甲基甲硅烷基乙基、三乙基甲硅烷基甲基和三乙基甲硅烷基乙基。
X1、X2和X3的任选地具有取代基的烃基优选具有1至10个，更优选1至4个碳原子。
X1、X2和X3的任选地具有取代基的烃基优选为烷基或烷氧基烷基。烷基优选为具有1至4个碳原子的烷基，更优选甲基或乙基。烷氧基烷基优选为具有2至4个碳原子的烷氧基烷基。
X1、X2和X3的取代的氨基优选为由下式(1-X)表示的基团。
其中R13和R14各自表示烃基或三烃基甲硅烷基，或者R13与R14相连接以表示任选地具有氮原子和/或氧原子作为杂原子的亚烃基，或者R13和R14是一个基团，并且表示通过双键与氮原子连接的基团。
R13和R14的烃基的实例包括烷基、链烯基、炔基、芳基和芳烷基。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。链烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、1-丙烯基和1-甲基乙烯基。炔基的实例包括乙炔基和炔丙基。芳基的实例包括苯基、甲苯基和二甲苯基。芳烷基的实例包括苄基。
R13和R14的烃基优选具有1至10个，更优选1至4个，再更优选1至2个碳原子。
R13和R14的烃基优选为烷基，更优选直链烷基。
R13和R14的三烃基甲硅烷基的实例包括三烷基甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基。
R13和R14的三烃基甲硅烷基优选为具有3至9个碳原子的三烷基甲硅烷基，更优选其中连接至硅原子上的烷基是具有1至3个碳原子的烷基的三烷基甲硅烷基，再更优选三甲基甲硅烷基。
其中R13和R14相连接的任选地具有氮原子和/或氧原子作为杂原子的亚烃基的实例包括亚烃基、具有氮原子的亚烃基以及具有氧原子的亚烃基。亚烃基的实例包括亚烷基，如亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基和六亚甲基。具有氮原子的亚烃基的实例包括由-CH2CH2-NH-CH2-表示的基团、由-CH2CH2-N＝CH-表示的基团、由-CH＝CH-N＝CH-表示的基团和由-CH2CH2-NH-CH2CH2-表示的基团。具有氧原子的亚烃基的实例包括由-CH2CH2-O-CH2CH2-表示的基团。
其中R13和R14相连接的基团优选具有2至20个，更优选2至7个，再更优选4至6个碳原子。
其中R13和R14相连接的任选地具有氮原子和/或氧原子作为杂原子的亚烃基优选为亚烃基，更优选亚烷基，再更优选多亚甲基。
其中R13和R14通过双键连接至氮原子的一个基团的实例包括烃叉，如乙叉、丙叉、丁叉、1-甲基乙叉、1-甲基丙叉和1，3-二甲基丁叉。
其中R13和R14通过双键连接至氮原子的一个基团优选具有2至20个，更优选2至6个碳原子。
R13和R14优选为烷基，三烷基甲硅烷基，或其中R13与R14相连接的亚烷基，更优选烷基。
由式(1-X)表示的基团的实例包括非环状氨基和环状氨基。
非环状氨基的实例包括二烷基氨基和双(三烷基甲硅烷基)氨基。二烷基氨基的实例包括二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(异丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基和乙基甲基氨基。双(三烷基甲硅烷基)氨基的实例包括双(三甲基甲硅烷基)氨基和双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基。
非环状氨基的实例包括乙叉氨基、1-甲基丙叉氨基、1，3-二甲基丁叉氨基、1-甲基乙叉氨基和4-N，N-二甲基氨基苄叉氨基。
环状氨基的实例包括1-多亚甲基亚氨基，如1-吖丙啶基、1-氮杂环丁基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-七亚甲基亚氨基、1-八亚甲基亚氨基、1-十亚甲基亚氨基和1-十二亚甲基亚氨基。此外，其实例包括1-吡咯基、1-吡唑烷基、1-咪唑烷基、1-吡唑基、1-咪唑基、4，5-二氢-1-咪唑基、1-哌嗪基和吗啉代基。
由式(1-X)表示的基团优选为非环状氨基，更优选二烷基氨基。二烷基氨基优选为二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基或二(正丁基)氨基，更优选二甲基氨基或二乙基氨基。
式(1)中的X1、X2和X3中的至少一个是取代的氨基，优选X1、X2和X3中的两个以上是取代的氨基，更优选，X1、X2和X3中的两个是取代的氨基。
由式(1)表示的其中R11是氢原子并且X1、X2和X3中的一个是二烷基氨基的化合物的实例包括下列化合物。
其中m是0的化合物：
(二甲基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(二乙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(二正丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(二正丁基氨基)二甲基乙烯基硅烷、
(二甲基氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(二乙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(二正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、
(二正丁基氨基)二乙基乙烯基硅烷。
其中m是1的化合物：
(二甲基氨基)二甲基-4-乙烯基苯基硅烷、
(二甲基氨基)二甲基-3-乙烯基苯基硅烷、
(二乙基氨基)二甲基-4-乙烯基苯基硅烷、
(二乙基氨基)二甲基-3-乙烯基苯基硅烷、
(二正丙基氨基)二甲基-4-乙烯基苯基硅烷、
(二正丙基氨基)二甲基-3-乙烯基苯基硅烷、
(二正丁基氨基)二甲基-4-乙烯基苯基硅烷、
(二正丁基氨基)二甲基-3-乙烯基苯基硅烷、
(二甲基氨基)二乙基-4-乙烯基苯基硅烷、
(二甲基氨基)二乙基-3-乙烯基苯基硅烷、
(二乙基氨基)二乙基-4-乙烯基苯基硅烷、
(二乙基氨基)二乙基-3-乙烯基苯基硅烷、
(二正丙基氨基)二乙基-4-乙烯基苯基硅烷、
(二正丙基氨基)二乙基-3-乙烯基苯基硅烷、
(二正丁基氨基)二乙基-4-乙烯基硅烷、
(二正丁基氨基)二乙基-3-乙烯基苯基硅烷。
由式(1)表示的其中R11是氢原子并且X1、X2和X3中的两个是二烷基氨基的化合物的实例包括下列化合物。
其中m是0的化合物：
双(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二正丁基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二甲基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二正丁基氨基)乙基乙烯基硅烷。
其中m是1的化合物：
双(二甲基氨基)甲基-4-乙烯基苯基硅烷、
双(二甲基氨基)甲基-3-乙烯基苯基硅烷、
双(二乙基氨基)甲基-4-乙烯基苯基硅烷、
双(二乙基氨基)甲基-3-乙烯基苯基硅烷、
双(二正丙基氨基)甲基-4-乙烯基苯基硅烷、
双(二正丙基氨基)甲基-3-乙烯基苯基硅烷、
双(二正丁基氨基)甲基-4-乙烯基苯基硅烷、
双(二正丁基氨基)甲基-3-乙烯基苯基硅烷、
双(二甲基氨基)乙基-4-乙烯基苯基硅烷、
双(二甲基氨基)乙基-3-乙烯基苯基硅烷、
双(二乙基氨基)乙基-4-乙烯基苯基硅烷、
双(二乙基氨基)乙基-3-乙烯基苯基硅烷、
双(二正丙基氨基)乙基-4-乙烯基苯基硅烷、
双(二正丙基氨基)乙基-3-乙烯基苯基硅烷、
双(二正丁基氨基)乙基-4-乙烯基苯基硅烷、
双(二正丁基氨基)乙基-3-乙烯基苯基硅烷。
由式(1)表示的其中R11是甲基并且X1、X2和X3中的两个是二烷基氨基的化合物的实例包括下列化合物。
其中m是1的化合物：
双(二甲基氨基)甲基-4-异丙烯基苯基硅烷、
双(二甲基氨基)甲基-3-异丙烯基苯基硅烷、
双(二乙基氨基)甲基-4-异丙烯基苯基硅烷、
双(二乙基氨基)甲基-3-异丙烯基苯基硅烷、
双(二正丙基氨基)甲基-4-异丙烯基苯基硅烷、
双(二正丙基氨基)甲基-3-异丙烯基苯基硅烷、
双(二正丁基氨基)甲基-4-异丙烯基苯基硅烷、
双(二正丁基氨基)甲基-3-异丙烯基苯基硅烷、
双(二甲基氨基)乙基-4-异丙烯基苯基硅烷、
双(二甲基氨基)乙基-3-异丙烯基苯基硅烷、
双(二乙基氨基)乙基-4-异丙烯基苯基硅烷、
双(二乙基氨基)乙基-3-异丙烯基苯基硅烷、
双(二正丙基氨基)乙基-4-异丙烯基苯基硅烷、
双(二正丙基氨基)乙基-3-异丙烯基苯基硅烷、
双(二正丁基氨基)乙基-4-异丙烯基苯基硅烷、
双(二正丁基氨基)乙基-3-异丙烯基苯基硅烷。
由式(1)表示的其中R11是乙烯基并且X1、X2和X3中的两个是二烷基氨基的化合物的实例包括下列化合物。
其中m是0的化合物：
双(二甲基氨基)甲基(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷、
双(二乙基氨基)甲基(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷、
双(二正丙基氨基)甲基(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷、
双(二正丁基氨基)甲基(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷、
双(二甲基氨基)乙基(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷、
双(二乙基氨基)乙基(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷、
双(二正丙基氨基)乙基(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷、
双(二正丁基氨基)乙基(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷。
由式(1)表示的其中R11为氢原子并且X1、X2和X3中的三个为二烷基氨基的化合物的实例包括下列化合物。
其中m是0的化合物：
三(二甲基氨基)乙烯基硅烷、
三(二乙基氨基)乙烯基硅烷、
三(二正丙基氨基)乙烯基硅烷、
三(二正丁基氨基)乙烯基硅烷。
其中m是1的化合物：
三(二甲基氨基)-4-乙烯基苯基硅烷、
三(二甲基氨基)-3-乙烯基苯基硅烷、
三(二乙基氨基)-4-乙烯基苯基硅烷、
三(二乙基氨基)-3-乙烯基苯基硅烷、
三(二正丙基氨基)-4-乙烯基苯基硅烷、
三(二正丙基氨基)-3-乙烯基苯基硅烷、
三(二正丁基氨基)-4-乙烯基苯基硅烷、
三(二正丁基氨基)-3-乙烯基苯基硅烷。
由式(1)表示的其中R11是甲基并且X1、X2和X3中的三个是二烷基氨基的化合物的实例包括下列化合物。
其中m是1的化合物：
三(二甲基氨基)-4-异丙烯基苯基硅烷、
三(二甲基氨基)-3-异丙烯基苯基硅烷、
三(二乙基氨基)-4-异丙烯基苯基硅烷、
三(二乙基氨基)-3-异丙烯基苯基硅烷、
三(二正丙基氨基)-4-异丙烯基苯基硅烷、
三(二正丙基氨基)-3-异丙烯基苯基硅烷、
三(二正丁基氨基)-4-异丙烯基苯基硅烷、
三(二正丁基氨基)-3-异丙烯基苯基硅烷。
由式(1)表示的其中R11是乙烯基化合物并且X1、X2和X3中的三个是二烷基氨基的化合物的实例包括下列化合物。
其中m是0的化合物：
三(二甲基氨基)(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷、
三(二乙基氨基)(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷、
三(二正丙基氨基)(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷、
三(二正丁基氨基)(1-亚甲基-2-丙烯基)硅烷。
由式(1)表示的化合物优选为其中X1、X2和X3中的两个是二烷基氨基的化合物，更优选其中R11是氢原子并且m＝0的化合物。再更优选为其中X1、X2和X3中剩下的一个为烷基或烷氧基烷基的化合物。特别优选为：
双(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二正丁基氨基)甲基乙烯基硅烷、
双(二甲基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二乙基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、
双(二正丁基氨基)乙基乙烯基硅烷。
式(2)中的R21表示氢原子或烃基。
R21的烃基的实例包括烷基和链烯基。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基，优选甲基。链烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、1-丙烯基和1-甲基乙烯基，优选乙烯基。
R21优选为氢原子、甲基或乙烯基。
R22的亚烃基的实例包括亚烷基、亚芳基和其中亚芳基与亚烷基相连接的基团。
亚烷基的实例包括亚甲基、亚乙基和三亚甲基。优选为亚甲基或亚乙基。
亚芳基的实例包括亚苯基、亚萘基和亚联苯基。优选为亚苯基。
其中亚芳基与亚烷基相连接的基团的实例包括其中亚苯基与亚烷基相连接的基团、其中亚萘基与亚烷基相连接的基团，以及其中亚联苯基与亚烷基相连接的基团。优选为其中亚苯基与亚烷基相连接的基团。
此外，其中亚芳基与亚烷基相连接的基团优选为亚芳基的碳原子连接至式(2)中的R21所连接的碳原子上的基团。
取决于从其移去氢原子的碳原子在苯环上的位置和亚烷基连接至亚苯基的位置，其中亚苯基与亚烷基相连接的基团(亚苯基-亚烷基)的实例包括对-亚苯基-亚烷基基团(例如，由下式(2a)表示的基团)、间-亚苯基-亚烷基-基团(例如，由下式(2b)表示的基团)、和邻-亚苯基-亚烷基基团(例如，由下式(2c)表示的基团)。
其中s表示1至10的整数。
其中亚芳基与亚烷基相连接的基团优选为其中亚苯基与亚烷基相连接的基团，更优选由上式(2a)表示的基团，或者由上式(2b)表示的基团，再更优选对-亚苯基-亚甲基基团(由式(2a)表示的基团，其中s＝1)、间-亚苯基-亚甲基基团(由式(2b)表示的基团，其中s＝1)、对-亚苯基-亚乙基基团(由式(2a)表示的基团，其中s＝2)，或者间-亚苯基-亚乙基基团(由式(2b)表示的基团，其中s＝2)。
当R21是氢原子或甲基并且n是1时，R22优选为其中亚芳基与亚烷基相连接的基团，或亚芳基，更优选其中亚苯基与亚烷基相连接的基团，或亚苯基，再更优选由下式(2-Y)表示的基团，特别优选由下式(2-Ya)表示的基团或由下式(2-Yb)表示的基团。此外，在式中，r是0至5的整数，优选0至2。
其中r表示0至5的整数并且，当r是1至5的整数，(CH2)r是苯环上的取代基，并且(CH2)r连接至A，并且当r是0时，(CH2)r表示苯环与A之间的键。
其中r表示0至5的整数，并且，当r是1至5的整数时，(CH2)r连接至A，并且，当r是0时，(CH2)r表示苯环与A之间的键。
当R21是乙烯基并且n是1时，R22优选为亚烷基，更优选亚甲基或亚乙基。
A是取代的氨基，或者含氮杂环基。
A的取代的氨基优选为由下式(2-X)表示的基团。
其中R23和R24各自表示烃基或三烃基甲硅烷基，或者R23和R24相连接以表示任选地具有氮原子和/或氧原子作为杂原子基团的亚烃基，或者R23和R24是一个基团，并且表示通过双键连接至氮原子的基团。
R23和R24的烃基的实例包括烷基、链烯基、炔基、芳基和芳烷基。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。链烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、1-丙烯基和1-甲基乙烯基。炔基的实例包括乙炔基和炔丙基。芳基的实例包括苯基、甲苯基和二甲苯基。芳烷基的实例包括苄基。
R23和R24的烃基优选具有1至10个，更优选1至4个，再更优选1至2个碳原子。
R23和R24的烃基优选为烷基或链烯基，更优选烷基，再更优选直链烷基。
R23和R24的三烃基甲硅烷基的实例包括三烷基甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基。
R23和R24的三烃基甲硅烷基优选为具有3至9个碳原子的三烷基甲硅烷基，更优选其中连接至硅原子的烷基是具有1至4个碳原子的烷基的三烷基甲硅烷基，再更优选三甲基甲硅烷基。
其中R23和R24相连接的任选地具有氮原子和/或氧原子作为杂原子的亚烃基的实例包括亚烃基、具有氮原子的亚烃基和具有氧原子的亚烃基。亚烃基的实例包括亚烷基，如亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基和六亚甲基。具有氮原子的亚烃基的实例包括由-CH2CH2-NH-CH2-表示的基团、由-CH2CH2-N＝CH-表示的基团、由-CH＝CH-N＝CH-表示的基团和由-CH2CH2-NH-CH2CH2-表示的基团。具有氧原子的亚烃基的实例包括由-CH2CH2-O-CH2CH2-表示的基团。
其中R23和R24相连接的基团优选具有2至20个，更优选2至7个，再更优选4至6个碳原子。
其中R23和R24相连接的任选地具有氮原子和/或氧原子作为杂原子的亚烃基优选为亚烃基，更优选亚烷基，再更优选多亚甲基。
其中R23和R24通过双键连接至氮原子的一个基团的实例包括烃叉，如乙叉、丙叉、丁叉、1-甲基乙叉、1-甲基丙叉和1，3-二甲基丁叉。
其中R23和R24通过双键连接至氮原子的一个基团优选具有2至20个，更优选2至6个碳原子。
R23和R24优选为烃基、三烃基甲硅烷基或其中R23和R24相连接的亚烃基。
由式(2-X)表示的基团的实例包括非环状氨基和环状氨基。
非环状氨基的实例包括二烷基氨基和双(三烷基甲硅烷基)氨基。二烷基氨基的实例包括二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(异丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基和乙基甲基氨基。双(三烷基甲硅烷基)氨基的实例包括双(三甲基甲硅烷基)氨基和双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基。
非环状氨基的实例包括乙叉氨基、1-甲基丙叉氨基、1，3-二甲基丁叉氨基、1-甲基乙叉氨基和4-N，N-二甲基氨基苄叉氨基。
环状氨基的实例包括1-吖丙啶基、1-氮杂环丁基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-咪唑基、4，5-二氢-1-咪唑基、1-吡咯基、1-吡唑基、1-咪唑烷基、1-哌嗪基和吗啉代基。
由式(2-X)表示的基团优选为其中R23和R24是烃基的基团、其中R23和R24是三烃基甲硅烷基的基团、其中R23和R24相连接形成亚烃基的基团。更优选为其中R23和R24是直链烷基的基团、其中R23和R24是三烷基甲硅烷基的基团，或者其中R23和R24相连接形成多亚甲基的基团。
由式(2-X)表示的基团再更优选为二甲基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(正丁基)氨基、双(三甲基甲硅烷基)氨基、双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基、1-吡咯烷基、1-哌啶基或1-六亚甲基亚氨基。
A的含氮杂环基的实例包括含氮脂环族杂环基和含氮芳族杂环基。
A的含氮脂环族杂环基的实例包括仅具有氮原子作为构成环的杂原子的基团、具有氮原子和氧原子作为构成环的杂原子的基团、和具有氮原子和硫原子作为构成环的杂原子的基团。
仅具有氮原子作为构成环的杂原子的含氮脂环族杂环基的实例包括具有氮丙啶环的基团、具有氮杂丁烷环的基团、具有吡咯烷环的基团、具有哌啶环的基团、具有六亚甲基亚胺环的基团、具有咪唑啉环的基团、具有哌嗪环的基团和具有吡唑烷环的基团。
具有氮丙啶环的基团的实例包括1-烷基-2-吖丙啶基。
具有氮杂丁烷环的基团的实例包括1-烷基-2-氮杂环丁基和1-烷基-3-氮杂环丁基。
具有吡咯烷环的基团的实例包括1-烷基-2-吡咯烷基和1-烷基-3-吡咯烷基。
具有哌啶环的基团的实例包括1-烷基-2-哌啶基、1-烷基-3-哌啶基和1-烷基-4-哌啶基。
具有六亚甲基亚胺环的基团的实例包括1-烷基-2-六亚甲基亚氨基、1-烷基-3-六亚甲基亚氨基和1-烷基-4-六亚甲基亚氨基。
具有咪唑啉的基团的实例包括1，3-二烷基-2-咪唑啉基和1，3-二烷基-4-咪唑啉基。
具有哌嗪环的基团的实例包括1，4-二烷基-2-哌嗪基。
具有吡唑烷环的基团的实例包括1，2-二烷基-3-吡唑烷基和1，2-二烷基-4-吡唑烷基。
具有氮原子和氧原子作为构成环的杂原子的含氮脂环族杂环基的实例包括具有吗啉环的基团和具有异唑烷环的基团。
具有吗啉环的基团的实例包括1-烷基-2-吗啉基和1-烷基-3-吗啉基。
具有异唑烷环的基团的实例包括1-烷基-3-异唑烷基、1-烷基-4-异唑烷基和1-烷基-5-异唑烷基。
具有氮原子和硫原子作为构成环的杂原子的含氮脂环族杂环基的实例包括具有硫代吗啉环的基团和具有异噻唑烷环的基团。
具有硫代吗啉环的基团的实例包括1-烷基-2-硫代吗啉基和1-烷基-3-硫代吗啉基。
具有异噻唑烷环的基团的实例包括1-烷基-3-异噻唑烷基、1-烷基-4-异噻唑烷基和1-烷基-5-异噻唑烷基。
A的含氮芳族杂环基的实例包括仅具有氮原子作为构成环的杂原子的基团、具有氮原子和氧原子作为构成环的杂原子的基团、以及具有氮原子和硫原子作为构成环的杂原子的基团。
仅具有氮原子作为构成环的杂原子的含氮芳族杂环基的实例包括具有吡咯环的基团、具有咪唑环的基团、具有吡唑环的基团、具有吡啶环的基团、具有哒嗪环的基团、具有嘧啶环的基团、具有吡嗪环的基团、具有喹啉环的基团、具有异喹啉环的基团、具有噌啉环的基团、具有喹唑啉环的基团和具有酞嗪环的基团。
具有吡咯环的基团的实例包括2-吡咯基、3-吡咯基、2-(1-甲基吡咯基)基团和3-(1-甲基吡咯基)基团。
具有咪唑环的基团的实例包括2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-(1-甲基咪唑基)基团、4-(1-甲基咪唑基)基团和5-(1-甲基咪唑基)基团。
具有吡唑环的基团的实例包括3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、3-(1-甲基吡唑基)基团、4-(1-甲基吡唑基)基团和5-(1-甲基吡唑基)基团。
具有吡啶环的基团的实例包括2-吡啶基、3-吡啶基和4-吡啶基。
具有哒嗪环的基团的实例包括3-哒嗪基和4-哒嗪基。
具有嘧啶环的基团的实例包括2-嘧啶基、4-嘧啶基和5-嘧啶基。
具有吡嗪基的基团的实例包括2-吡嗪基。
具有喹啉环的基团的实例包括2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基和8-喹啉基。
具有异喹啉环的基团的实例包括1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基和8-异喹啉基。
具有噌啉环的基团的实例包括3-噌啉基、4-噌啉基、5-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基和8-噌啉基。
具有喹唑啉环的基团的实例包括2-喹唑啉基、4-喹唑啉基、5-喹唑啉基、6-喹唑啉基、7-喹唑啉基和8-喹唑啉基。
具有酞嗪环的基团的实例包括1-酞嗪基、5-酞嗪基和6-酞嗪基。
仅具有氮原子作为构成环的杂原子的含氮芳族杂环基优选为具有咪唑环的基团、具有吡啶环的基团或具有喹啉环的基团。
具有氮原子和氧原子作为构成环的杂原子的含氮芳族杂环基的实例包括具有唑环的基团和具有异唑环的基团。
具有唑环的基团的实例包括2-唑基、4-唑基和5-唑基。
具有异唑环的基团的实例包括3-异唑基、4-异唑基和5-异唑基。
具有氮原子和氧原子作为构成环的杂原子的含氮芳族杂环基优选为具有唑环的基团。
具有氮原子和硫原子作为构成环的杂原子的含氮芳族杂环基的实例包括具有噻唑环的基团和具有异噻唑环的基团。
具有噻唑环的基团的实例包括2-噻唑基、4-噻唑基和5-噻唑基。
具有异噻唑环的基团的实例包括3-异噻唑基、4-异噻唑基和5-异噻唑基。
具有氮原子和硫原子作为构成环的杂原子的含氮芳族杂环基优选为具有噻唑环的基团。
A的含氮杂环基优选为含氮芳族杂环基、更优选仅具有氮原子作为构成环的杂原子的含氮芳族杂环基，再更优选具有咪唑环的基团，具有吡啶环的基团或者具有喹啉基的基团，特别优选具有吡啶环的基团。
由式(2)表示的其中R21是氢原子、n是0并且A是取代的氨基的化合物的实例包括下列化合物。
1-乙烯基吡咯烷、
1-乙烯基哌啶、
1-乙烯基六亚甲基亚胺、
1-乙烯基哌嗪、
1-乙烯基吡咯、
1-乙烯基咪唑、
1-乙烯基吡唑、
乙烯基喹啉。
由式(2)表示的其中R21是氢原子、n是1、R22是由式(2-Y)表示的基团并且A是取代的氨基的化合物的实例包括下列化合物。
其中式(2-Y)中的r是0的化合物：
4-N，N-二甲基氨基苯乙烯、
3-N，N-二甲基氨基苯乙烯、
4-N，N-二乙基氨基苯乙烯、
3-N，N-二乙基氨基苯乙烯、
4-N，N-二正丙基氨基苯乙烯、
3-N，N-二正丙基氨基苯乙烯、
4-N，N-二正丁基氨基苯乙烯、
3-N，N-二正丁基氨基苯乙烯、
4-N，N-二烯丙基氨基苯乙烯、
3-N，N-二烯丙基氨基苯乙烯、
4-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯、
3-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯、
4-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯、
3-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯、
4-(1-吖丙啶基)苯乙烯、
3-(1-吖丙啶基)苯乙烯、
4-(1-吡咯烷基)苯乙烯、
3-(1-吡咯烷基)苯乙烯、
4-(1-哌啶基)苯乙烯、
3-(1-哌啶基)苯乙烯、
4-(1-六亚甲基亚氨基)苯乙烯、
3-(1-六亚甲基亚氨基)苯乙烯。
其中式(2-Y)中的r是1的化合物：
4-N，N-二甲氨基甲基苯乙烯、
3-N，N-二甲氨基甲基苯乙烯、
4-N，N-二乙氨基甲基苯乙烯、
3-N，N-二乙氨基甲基苯乙烯、
4-N，N-二正丙氨基甲基苯乙烯、
3-N，N-二正丙氨基甲基苯乙烯、
4-N，N-二正丁氨基甲基苯乙烯、
3-N，N-二正丁氨基甲基苯乙烯、
4-N，N-二烯丙氨基甲基苯乙烯、
3-N，N-二烯丙氨基甲基苯乙烯、
4-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基甲基苯乙烯、
3-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基甲基苯乙烯、
4-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基甲基苯乙烯、
3-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基甲基苯乙烯、
4-(1-吖丙啶基)甲基苯乙烯、
3-(1-吖丙啶基)甲基苯乙烯、
4-(1-吡咯烷基)甲基苯乙烯、
3-(1-吡咯烷基)甲基苯乙烯、
4-(1-哌啶基)甲基苯乙烯、
3-(1-哌啶基)甲基苯乙烯、
4-(1-六亚甲基亚氨基)甲基苯乙烯、
3-(1-六亚甲基亚氨基)甲基苯乙烯。
其中式(2-Y)中的r是2的化合物：
4-N，N-二甲氨基乙基苯乙烯、
3-N，N-二甲氨基乙基苯乙烯、
4-N，N-二乙氨基乙基苯乙烯、
3-N，N-二乙氨基乙基苯乙烯、
4-N，N-二正丙氨基乙基苯乙烯、
3-N，N-二正丙氨基乙基苯乙烯、
4-N，N-二正丁氨基乙基苯乙烯、
3-N，N-二正丁氨基乙基苯乙烯、
4-N，N-二烯丙氨基乙基苯乙烯、
3-N，N-二烯丙氨基乙基苯乙烯、
4-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基苯乙烯、
3-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基苯乙烯、
4-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基乙基苯乙烯、
3-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基乙基苯乙烯、
4-(1-吖丙啶基)乙基苯乙烯、
3-(1-吖丙啶基)乙基苯乙烯、
4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯、
3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯、
4-(1-哌啶基)乙基苯乙烯、
3-(1-哌啶基)乙基苯乙烯、
4-(1-六亚甲基亚氨基)乙基苯乙烯、
3-(1-六亚甲基亚氨基)乙基苯乙烯。
由式(2)表示的其中R21是甲基、n是0并且A是取代的氨基的化合物的实例包括下列化合物。
1-异丙烯基吡咯烷、
1-异丙烯基哌啶、
1-异丙烯基六亚甲基亚胺、
1-异丙烯基哌嗪、
1-异丙烯基吡咯、
1-异丙烯基咪唑、
1-异丙烯基吡唑、
异丙烯基喹啉。
由式(2)表示的其中R21是甲基、n是1、R22是由式(2-Y)表示的基团并且A是取代的氨基的化合物的实例包括下列化合物。
其中式(2-Y)中的r是0的化合物：
4-N，N-二甲基氨基异丙烯基苯、
3-N，N-二甲基氨基异丙烯基苯、
4-N，N-二乙基氨基异丙烯基苯、
3-N，N-二乙基氨基异丙烯基苯、
4-N，N-二正丙基氨基异丙烯基苯、
3-N，N-二正丙基氨基异丙烯基苯、
4-N，N-二正丁基氨基异丙烯基苯、
3-N，N-二正丁基氨基异丙烯基苯、
4-N，N-二烯丙基氨基异丙烯基苯、
3-N，N-二烯丙基氨基异丙烯基苯、
4-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基异丙烯基苯、
3-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基异丙烯基苯、
4-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基异丙烯基苯、
3-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基异丙烯基苯、
4-(1-吖丙啶基)异丙烯基苯、
3-(1-吖丙啶基)异丙烯基苯、
4-(1-吡咯烷基)异丙烯基苯、
3-(1-吡咯烷基)异丙烯基苯、
4-(1-哌啶基)异丙烯基苯、
3-(1-哌啶基)异丙烯基苯、
4-(1-六亚甲基亚氨基)异丙烯基苯、
3-(1-六亚甲基亚氨基)异丙烯基苯。
其中式(2-Y)中的r是1的化合物：
4-N，N-二甲基氨甲基异丙烯基苯、
3-N，N-二甲基氨甲基异丙烯基苯、
4-N，N-二乙基氨甲基异丙烯基苯、
3-N，N-二乙基氨甲基异丙烯基苯、
4-N，N-二正丙基氨甲基异丙烯基苯、
3-N，N-二正丙基氨甲基异丙烯基苯、
4-N，N-二正丁基氨甲基异丙烯基苯、
3-N，N-二正丁基氨甲基异丙烯基苯、
4-N，N-二烯丙基氨甲基异丙烯基苯、
3-N，N-二烯丙基氨甲基异丙烯基苯、
4-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨甲基异丙烯基苯、
3-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨甲基异丙烯基苯、
4-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨甲基异丙烯基苯、
3-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨甲基异丙烯基苯、
4-(1-吖丙啶基)甲基异丙烯基苯、
3-(1-吖丙啶基)甲基异丙烯基苯、
4-(1-吡咯烷基)甲基异丙烯基苯、
3-(1-吡咯烷基)甲基异丙烯基苯、
4-(1-哌啶基)甲基异丙烯基苯、
3-(1-哌啶基)甲基异丙烯基苯、
4-(1-六亚甲基亚氨基)甲基异丙烯基苯、
3-(1-六亚甲基亚氨基)甲基异丙烯基苯。
其中式(2-Y)中的r是2的化合物：
4-N，N-二甲基氨乙基异丙烯基苯、
3-N，N-二甲基氨乙基异丙烯基苯、
4-N，N-二乙基氨乙基异丙烯基苯、
3-N，N-二乙基氨乙基异丙烯基苯、
4-N，N-二正丙基氨乙基异丙烯基苯、
3-N，N-二正丙基氨乙基异丙烯基苯、
4-N，N-二正丁基氨乙基异丙烯基苯、
3-N，N-二正丁基氨乙基异丙烯基苯、
4-N，N-二烯丙基氨乙基异丙烯基苯、
3-N，N-二烯丙基氨乙基异丙烯基苯、
4-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨乙基异丙烯基苯、
3-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨乙基异丙烯基苯、
4-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨乙基异丙烯基苯、
3-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨乙基异丙烯基苯、
4-(1-吖丙啶基)乙基异丙烯基苯、
3-(1-吖丙啶基)乙基异丙烯基苯、
4-(1-吡咯烷基)乙基异丙烯基苯、
3-(1-吡咯烷基)乙基异丙烯基苯、
4-(1-哌啶基)乙基异丙烯基苯、
3-(1-哌啶基)乙基异丙烯基苯、
4-(1-六亚甲基亚氨基)乙基异丙烯基苯、
3-(1-六亚甲基亚氨基)乙基异丙烯基苯。
由式(2)表示的其中R21是乙烯基、n是0并且A是取代的氨基的化合物的实例包括下列化合物。
2-N，N-二甲基氨基-1，3-丁二烯、
2-N，N-二乙基氨基-1，3-丁二烯、
2-N，N-二正丙基氨基-1，3-丁二烯、
2-N，N-二正丁基氨基-1，3-丁二烯、
2-N，N-二烯丙基氨基-1，3-丁二烯、
2-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基-1，3-丁二烯、
2-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基-1，3-丁二烯、
2-(1-吖丙啶基)-1，3-丁二烯、
2-(1-吡咯烷基)-1，3-丁二烯、
2-(1-哌啶基)-1，3-丁二烯、
2-(1-六亚甲基亚氨基)-1，3-丁二烯、
2-(1-吡咯基)-1，3-丁二烯、
2-(1-咪唑基)-1，3-丁二烯、
2-(1-吡唑基)-1，3-丁二烯。
由式(2)表示的其中R21是乙烯基、n是1、R22是亚烷基并且A是取代的氨基的化合物的实例包括下列化合物。
其中R22是亚甲基的化合物：
2-N，N-二甲基氨甲基-1，3-丁二烯、
2-N，N-二乙基氨甲基-1，3-丁二烯、
2-N，N-二正丙基氨甲基-1，3-丁二烯、
2-N，N-二正丁基氨甲基-1，3-丁二烯、
2-N，N-二烯丙基氨甲基-1，3-丁二烯、
2-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨甲基-1，3-丁二烯、
2-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨甲基-1，3-丁二烯、
2-(1-吖丙啶基)甲基-1，3-丁二烯、
2-(1-吡咯烷基)甲基-1，3-丁二烯、
2-(1-哌啶基)甲基-1，3-丁二烯、
2-(1-六亚甲基亚氨基)甲基-1，3-丁二烯、
1-(2-亚甲基-3-丁烯基)吡咯、
1-(2-亚甲基-3-丁烯基)咪唑、
1-(2-亚甲基-3-丁烯基)吡唑。
其中R22是亚乙基的化合物：
5-N，N-二甲基氨基-3-亚甲基-1-戊烯、
5-N，N-二乙基氨基-3-亚甲基-1-戊烯、
5-N，N-二正丙基氨基-3-亚甲基-1-戊烯、
5-N，N-二正丁基氨基-3-亚甲基-1-戊烯、
5-N，N-二烯丙基氨基-3-亚甲基-1-戊烯、
5-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基-3-亚甲基-1-戊烯、
5-N，N-双(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基-3-亚甲基-1-戊烯、
5-(1-吖丙啶基)-3-亚甲基-1-戊烯、
5-(1-吡咯烷基)-3-亚甲基-1-戊烯、
5-(1-哌啶基)-3-亚甲基-1-戊烯、
5-(1-六亚甲基亚氨基)-3-亚甲基-1-戊烯、
1-(3-亚甲基-4-戊烯基)吡咯、
1-(3-亚甲基-4-戊烯基)咪唑、
1-(3-亚甲基-4-戊烯基)吡唑。
由式(2)表示的其中R21是氢原子、n是1、R22是由式(2-Y)表示的基团并且A是含氮脂环族杂环基的化合物的实例包括下列化合物。
其中式(2-Y)中的r是0的化合物：
4-(1-甲基-2-吖丙啶基)苯乙烯、
4-1-甲基-2-吡咯烷基苯乙烯、
4-1-甲基-3-吡咯烷基苯乙烯、
4-1-甲基-2-六亚甲基亚氨基苯乙烯、
4-1-甲基-3-六亚甲基亚氨基苯乙烯、
4-1-甲基-4-六亚甲基亚氨基苯乙烯。
其中式(2-Y)中的r是1的化合物：
4-1-甲基-2-吖丙啶基甲基苯乙烯、
4-1-甲基-2-吡咯烷基甲基苯乙烯、
4-1-甲基-3-吡咯烷基甲基苯乙烯、
4-1-甲基-2-六亚甲基亚氨基甲基苯乙烯、
4-1-甲基-3-六亚甲基亚氨基甲基苯乙烯、
4-1-甲基-4-六亚甲基亚氨基甲基苯乙烯。
其中式(2-Y)中的r是2的化合物：
4-1-甲基-2-吖丙啶基乙基苯乙烯、
4-1-甲基-2-吡咯烷基乙基苯乙烯、
4-1-甲基-3-吡咯烷基乙基苯乙烯、
4-1-甲基-2-六亚甲基亚氨基乙基苯乙烯、
4-1-甲基-3-六亚甲基亚氨基乙基苯乙烯、
4-1-甲基-4-六亚甲基亚氨基乙基苯乙烯。
由式(2)表示的其中R21是甲基、n是1、R22是由式(2-Y)表示的基团、并且A是含氮脂环族杂环基的化合物的实例包括下列化合物。
其中式(2-Y)中的r是0的化合物：
4-1-甲基-2-吖丙啶基异丙烯基苯、
4-1-甲基-2-吡咯烷基异丙烯基苯、
4-1-甲基-3-吡咯烷基异丙烯基苯、
4-1-甲基-2-六亚甲基亚氨基异丙烯基苯、
4-1-甲基-3-六亚甲基亚氨基异丙烯基苯、
4-1-甲基-4-六亚甲基亚氨基异丙烯基苯。
其中式(2-Y)中的r是1的化合物：
4-1-甲基-2-吖丙啶基甲基异丙烯基苯、
4-1-甲基-2-吡咯烷基甲基异丙烯基苯、
4-1-甲基-3-吡咯烷基甲基异丙烯基苯、
4-1-甲基-2-六亚甲基亚氨基甲基异丙烯基苯、
4-1-甲基-3-六亚甲基亚氨基甲基异丙烯基苯、
4-1-甲基-4-六亚甲基亚氨基甲基异丙烯基苯。
其中式(2-Y)中的r是2的化合物：
4-1-甲基-2-吖丙啶基乙基异丙烯基苯、
4-1-甲基-2-吡咯烷基乙基异丙烯基苯、
4-1-甲基-3-吡咯烷基乙基异丙烯基苯、
4-1-甲基-2-六亚甲基亚氨基乙基异丙烯基苯、
4-1-甲基-3-六亚甲基亚氨基乙基异丙烯基苯、
4-1-甲基-4-六亚甲基亚氨基乙基异丙烯基苯。
由式(2)表示的其中R21是乙烯基、n是0、并且A是含氮脂环族杂环基的化合物的实例包括下列化合物。
1-甲基-2-(1-亚甲基-2-丙烯基)氮丙啶、
1-甲基-2-(1-亚甲基-2-丙烯基)吡咯烷、
1-甲基-3-(1-亚甲基-2-丙烯基)吡咯烷、
1-甲基-2-(1-亚甲基-2-丙烯基)六亚甲基亚胺、
1-甲基-3-(1-亚甲基-2-丙烯基)六亚甲基亚胺、
1-甲基-4-(1-亚甲基-2-丙烯基)六亚甲基亚胺。
由式(2)表示的其中R21是乙烯基、n是1、R22是亚烷基并且A是含氮脂环族杂环基的化合物的实例包括下列化合物。
其中R22是亚甲基的化合物：
1-甲基-2-(2-亚甲基-3-丁烯基)氮丙啶、
1-甲基-2-(2-亚甲基-3-丁烯基)吡咯烷、
1-甲基-3-(2-亚甲基-3-丁烯基)吡咯烷、
1-甲基-2-(2-亚甲基-3-丁烯基)六亚甲基亚胺、
1-甲基-3-(2-亚甲基-3-丁烯基)六亚甲基亚胺、
1-甲基-4-(2-亚甲基-3-丁烯基)六亚甲基亚胺。
其中R22是亚乙基的化合物：
1-甲基-2-(3-亚甲基-4-戊烯基)氮丙啶、
1-甲基-2-(3-亚甲基-4-戊烯基)吡咯烷、
1-甲基-3-(3-亚甲基-4-戊烯基)吡咯烷、
1-甲基-2-(3-亚甲基-4-戊烯基)六亚甲基亚胺、
1-甲基-3-(3-亚甲基-4-戊烯基)六亚甲基亚胺、
1-甲基-4-(3-亚甲基-4-戊烯基)六亚甲基亚胺。
由式(2)表示的其中R21是氢原子、n是0、并且A是含氮芳族杂环基的化合物的实例包括下列化合物。
1-甲基-2-乙烯基咪唑、
1-甲基-4-乙烯基咪唑、
1-甲基-5-乙烯基咪唑、
2-乙烯基吡啶、
3-乙烯基吡啶、
4-乙烯基吡啶、
2-乙烯基喹啉、
3-乙烯基喹啉、
4-乙烯基喹啉。
由式(2)表示的其中R21是甲基、n是0并且A是含氮芳族杂环基的化合物的实例包括下列化合物。
1-甲基-2-异丙烯基咪唑、
1-甲基-4-异丙烯基咪唑、
1-甲基-5-异丙烯基咪唑、
2-异丙烯基吡啶、
3-异丙烯基吡啶、
4-异丙烯基吡啶、
2-异丙烯基喹啉、
3-异丙烯基喹啉、
4-异丙烯基喹啉。
由式(2)表示的其中R21是乙烯基、n是0并且A是含氮芳族杂环基的化合物的实例包括下列化合物。
1-甲基-2-(1-亚甲基-2-丙烯基)咪唑、
1-甲基-4-(1-亚甲基-2-丙烯基)咪唑、
1-甲基-5-(1-亚甲基-2-丙烯基)咪唑、
2-(1-亚甲基-2-丙烯基)吡啶、
3-(1-亚甲基-2-丙烯基)吡啶、
4-(1-亚甲基-2-丙烯基)吡啶、
2-(1-亚甲基-2-丙烯基)喹啉、
3-(1-亚甲基-2-丙烯基)喹啉，
4-(1-亚甲基-2-丙烯基)喹啉。
由式(2)表示的其中R21是乙烯基、n是1、R22是亚烷基并且A是含氮芳族杂环基的化合物的实例包括下列化合物。
其中R22是亚甲基的化合物：
1-甲基-2-(2-亚甲基-3-丁烯基)咪唑、
1-甲基-4-(2-亚甲基-3-丁烯基)咪唑、
1-甲基-5-(2-亚甲基-3-丁烯基)咪唑、
2-(2-亚甲基-3-丁烯基)吡啶、
3-(2-亚甲基-3-丁烯基)吡啶、
4-(2-亚甲基-3-丁烯基)吡啶、
2-(2-亚甲基-3-丁烯基)喹啉、
3-(2-亚甲基-3-丁烯基)喹啉、
4-(2-亚甲基-3-丁烯基)喹啉。
其中R22是亚乙基的化合物：
1-甲基-2-(3-亚甲基-4-戊烯基)咪唑、
1-甲基-4-(3-亚甲基-4-戊烯基)咪唑、
1-甲基-5-(3-亚甲基-4-戊烯基)咪唑、
2-(3-亚甲基-4-戊烯基)吡啶、
3-(3-亚甲基-4-戊烯基)吡啶、
4-(3-亚甲基-4-戊烯基)吡啶、
2-(3-亚甲基-4-戊烯基)喹啉、
3-(3-亚甲基-4-戊烯基)喹啉、
4-(3-亚甲基-4-戊烯基)喹啉。
由式(2)表示的化合物优选为其中R21是氢原子、n是1、R22是由式(2-Y)表示的基团并且A是取代的氨基的化合物。更优选为其中R21是氢原子、n是1、R22是由式(2-Y)表示的基团并且A是由式(2-X)表示的基团的化合物。再更优选为其中式(2-X)中的R23和R24是具有1至2个碳原子的直链烷基的化合物、其中式(2-X)中的R23和R24是三甲基甲硅烷基的化合物、或者其中式(2-X)的R23和R24相连接形成基团并且该基团是具有4至6个碳原子的多亚甲基的化合物。
由式(2)表示的化合物特别优选为
4-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯、
3-N，N-双(三甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯、
4-N，N-二甲氨基甲基苯乙烯、
3-N，N-二甲氨基甲基苯乙烯、
4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯，
3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯。
为了提高燃料成本节约性，相对于100重量％的共轭二烯系聚合物，基于由式(1)表示的化合物的单体单元的含量优选为0.01重量％以上，更优选0.02重量％以上，再更优选0.05重量％以上。为了提高经济效率并增加拉伸断裂伸长率，该含量优选为20重量％以下，更优选2重量％以下，再更优选1重量％以下，特别优选0.5重量％以下。
此外，在基于由式(1)表示的化合物的单体单元中，可以将由X1，X2和X3表示的基团通过水解等转化为羟基。
为了提高燃料成本节约性并增加拉伸断裂伸长率，相对于100重量％的共轭二烯系聚合物，基于由式(2)表示的化合物的单体单元的含量优选为0.01重量％以上，更优选0.02重量％以上，再更优选0.05重量％以上。为了提高经济效率并增加拉伸断裂伸长率，该含量优选为20重量％以下，更优选2重量％以下，再更优选1重量％以下，特别优选0.5重量％以下。
为了提高强度，优选地本发明的共轭二烯系聚合物具有基于乙烯基芳族烃的组成单元(乙烯基芳族烃单元)。乙烯基芳族烃的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯和二乙烯基萘。优选为苯乙烯。
相对于100重量％的共轭二烯单元和乙烯基芳族烃单元总量，乙烯基芳族烃单元的含量为0重量％以上(共轭二烯单元的含量为100重量％以下)，优选10重量％以上(共轭二烯单元的含量为90重量％以下)，更优选15重量％以上(共轭二烯单元的含量为85重量％以下)。为了提高燃料成本节约性，乙烯基芳族烃单元的含量优选为50重量％以下(共轭二烯单元的含量为50重量％以上)，更优选45重量％以下(共轭二烯单元的含量为55重量％以上)。
为了提高强度，本发明的共轭二烯系聚合物的门尼粘度(ML1+4)为优选10以上，更优选20以上。为了提高加工性，门尼粘度优选为200以下，更优选150以下。根据JIS K6300(1994)在100℃测量门尼粘度(ML1+4)。
为了提高燃料成本节约性，相对于100摩尔％的共轭二烯单元含量，本发明的共轭二烯系聚合物的乙烯基结合量优选为80摩尔％以下，更优选70摩尔％以下。为了提高啮合性质，乙烯基结合量优选为10摩尔％以上，更优选15摩尔％以上，再更优选20摩尔％以上，特别优选40摩尔％以上。通过使用红外光谱法测量在910cm-1附近的吸收强度而获得乙烯基结合量，910cm-1为乙烯基的吸收峰。
为了提高燃料成本节约性，本发明共轭二烯系聚合物的分子量分布优选为1至5，更优选1至2。通过使用凝胶渗透色谱(GPC)法测量数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)并用Mw除以Mn，以获得分子量分布。
本发明的用于制备共轭二烯系聚合物的优选方法的实例包括在烃溶剂中用碱金属催化剂聚合以下各项的方法：含有共轭二烯的单体组分、由上式(1)表示的单体和由上式(2)表示的单体。
碱金属催化剂的实例包括：碱金属、有机碱金属化合物、碱金属和极性化合物的配合物、以及具有碱金属的低聚物。碱金属的实例包括锂、钠、钾、铷和铯。有机碱金属化合物的实例包括乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔辛基锂、正癸基锂、苯基锂、2-萘基锂、2-丁基苯基锂、4-苯基丁基锂、环己基锂、4-环戊基锂、二甲基氨基丙基锂、二乙基氨基丙基锂、叔丁基二甲基甲硅氧基丙基锂、N-吗啉代丙基锂、六亚甲基亚氨基锂、吡咯烷基锂、哌啶基锂、七亚甲基亚氨基锂、十二亚甲基亚氨基锂、1，4-二锂代-2-丁烯、萘基钠、联苯基钠和萘基钾。此外，碱金属和极性化合物的配合物的实例包括钾-四氢呋喃配合物和钾-二乙氧基乙烷配合物，并且具有碱金属的低聚物的实例包括α-甲基苯乙烯四聚物的钠盐。优选有机锂化合物或有机钠化合物，更优选具有2至20个碳原子的有机锂化合物或具有2至20个碳原子的有机钠化合物。
烃溶剂是不会使有机碱金属化合物催化剂不活泼的溶剂，并且其实例包括脂族烃，芳族烃和脂环族烃。脂族烃的实例包括丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、丙烯、1-丁烯、异丁烯、反式-2-丁烯、顺式-2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯和2-己烯。此外，芳族烃的实例包括苯、甲苯、二甲苯和乙苯，并且脂环族烃的实例包括环戊烷和环己烷。可以使用其中的一种或多种，并且烃溶剂可以是多种成分的混合物，如工业己烷。优选的是具有2至12个碳原子的烃。
在烃溶剂中用碱金属催化剂使含有共轭二烯的单体组分、由上式(1)表示的化合物和由上式(2)表示的化合物聚合以制备具有以下各项单体单元的聚合物：基于共轭二烯的单体单元、基于由上式(1)表示的化合物的单体单元和基于由上式(2)表示的化合物的单体单元。共轭二烯的实例包括1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯和1，3-己二烯。可以使用其中的一种或多种。优选的是1，3-丁二烯或异戊二烯。
为了提高燃料成本节约性，相对于100重量％的聚合中所使用的单体组分的总量，所使用的由式(1)表示的化合物的量优选为0.01重量％以上，更优选0.02重量％以上，再更优选0.05重量％以上。为了提高经济效率并且增加拉伸断裂伸长率，所使用的量优选为20重量％以下，更优选2重量％以下，再更优选1重量％以下，特别优选0.5重量％以下。
为了提高燃料成本节约性并且增加拉伸断裂伸长率，相对于100重量％的聚合中所使用的单体组分的总量，所使用的由式(2)表示的化合物的量优选为0.01重量％以上，更优选0.02重量％以上，再更优选0.05重量％以上。为了提高经济效率并且增加拉伸断裂伸长率，所使用的量优选为20重量％以下，更优选2重量％以下，再更优选1重量％以下，特别优选0.5重量％以下。
可以通过将乙烯基芳族烃与共轭二烯、由式(1)表示的化合物以及由式(2)表示的化合物合并以进行聚合，并且乙烯基芳族烃的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯和二乙烯基萘。优选苯乙烯。
相对于100重量％的所使用的共轭二烯和乙烯基芳族烃的总量，所使用的乙烯基芳族烃的量为0重量％以上(所使用的共轭二烯的量为100重量％以下)，并且为了提高强度，该量优选为10重量％以上(所使用的共轭二烯的量为90重量％以下)，更优选15重量％以上(所使用的共轭二烯的量为85重量％以下)。为了提高燃料成本节约性，所使用的乙烯基芳族烃的量优选为50重量％以下(所使用的共轭二烯的量为50重量％以上)，更优选45重量％以下(所使用的共轭二烯的量为55重量％以上)。
此外，为了提高强度，相对于100重量％的所使用的单体的总量，聚合反应中使用的共轭二烯、由式(1)表示的化合物、由式(2)表示的化合物和乙烯基芳族烃的总量优选为99.9重量％以上，更优选99.95重量％以上，再更优选100重量％。
可以在调节共轭二烯单元的乙烯基结合量的试剂，或者调节共轭二烯单元与基于不同于所述共轭二烯的其它单体的单体单元在共轭二烯系聚合物链中的分布的试剂(在下文中，统称为“调节剂”)的存在下进行聚合反应。这种试剂的实例包括：醚类化合物、叔胺和膦化合物。醚类化合物的实例包括：环醚如四氢呋喃、四氢吡喃和1，4-二烷；脂族单醚如二乙醚和二丁醚；脂族二醚如乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二甘醇二乙醚和二甘醇二丁醚；芳族醚如二苯醚和茴香醚。叔胺的实例包括三乙胺、三丙胺、三丁胺、N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、N，N-乙二苯胺、吡啶和喹啉。此外，膦化合物的实例包括三甲膦、三乙膦和三苯膦。可以使用其中的一种或多种。
聚合温度通常是25至100℃，优选35至90℃。再更优选50至80℃。聚合时间通常是10分钟至5小时。
在本发明的生产过程中，如果需要，从使用碱金属催化剂情况下的单体聚合开始至聚合终止，可以将偶联剂加入到共轭二烯系聚合物的烃溶液中。偶联剂的实例包括由下式(3)表示的化合物。
R31 aML4-a  (3)
其中R31表示烷基、链烯基、环烯基或芳基，M表示硅原子或锡原子，L表示卤素原子或烃氧基，并且a表示0至2的整数。
由式(3)表示的偶联剂的实例包括四氯化硅、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、四氯化锡、甲基三氯化锡、二甲基二氯化锡、三甲基氯化锡、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲氧基二甲基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二甲氧基二乙基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、四乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷和二乙氧基二乙基硅烷。
为了提高共轭二烯系聚合物的加工性，相对于1mol衍生自碱金属催化剂的碱金属，加入的偶联剂的量优选为0.03mol以上，更优选0.05mol以上。为了提高燃料成本节约性，该量优选为0.4mol以下，更优选0.3mol以下。
可以通过公开已知的回收方法，例如，(1)将凝结剂加入至共轭二烯系聚合物的烃溶液中的方法，或(2)将水蒸汽加入至共轭二烯系聚合物的烃溶液中的方法，从共轭二烯系聚合物的烃溶液回收共轭二烯系聚合物。可以用公开已知的干燥器如带式干燥器或挤出型干燥器干燥所回收的共轭二烯系聚合物。
可以将本发明的共轭二烯系聚合物并入其它聚合物组分、添加剂等，并且用作共轭二烯-聚合物组合物。
其它聚合物组分的实例包括常规的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、聚丁二烯橡胶、丁二烯-异戊二烯共聚物橡胶和丁基橡胶。此外，其实例包括天然橡胶、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物。可以使用这些聚合物组分中的一种或多种。
为了提高燃料成本节约性，当将其它聚合物组分并入本发明的共轭二烯系聚合物时，相对于100重量％的所并入的聚合物组分的总量(包括所并入的共轭二烯系聚合物的量)，并入的本发明的共轭二烯系聚合物的量优选为10重量％以上，更优选20重量％以上。
作为添加剂，可以使用公开已知的添加剂，并且其实例包括硫化剂如硫；硫化促进剂如噻唑类硫化促进剂、秋兰姆类硫化促进剂、次磺酰胺(sulfenamide)类硫化促进剂和胍类硫化促进剂；硫化活化剂如硬脂酸和氧化锌；有机过氧化物如过氧化二枯基和过氧化二叔丁基；增强剂如二氧化硅和炭黑；填充剂如碳酸钙、滑石、氧化铝、粘土、氢氧化铝和云母；硅烷偶联剂；增量油；加工助剂；抗老化剂；润滑剂。
硫的实例包括粉状硫、沉淀硫、胶态硫、不溶性硫和高分散硫。每100重量份的聚合物组分，所并入的硫的量优选为0.1至15重量份，更优选0.3至10重量份，再更优选0.5至5重量份。
硫化促进剂的实例包括噻唑类硫化促进剂，如2-巯基苯并噻唑，二硫化二苯并噻唑和N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺；秋兰姆类硫化促进剂如一硫化四甲基秋兰姆和二硫化四甲基秋兰姆；次磺酰胺类硫化促进剂如N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺和N，N’-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺；胍类硫化促进剂如二苯基胍、二邻甲苯基胍和邻甲苯基二胍。每100重量份的聚合物组分，所并入的硫化促进剂的量优选为0.1至5重量份，更优选0.2至3重量份。
二氧化硅的实例包括干法二氧化硅(无水硅酸)、湿法二氧化硅(含水硅酸)、胶态二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅酸钙和硅酸铝。可以使用其中的一种或多种。二氧化硅的BET比表面积优选为50至250m2/g。根据ASTMD1993-03测量BET比表面积。作为可商购的产品，可以使用由Degussa生产的商品名UltrasilVN3-G，由Tosoh Silica Corporation生产的商品名VN3AQ、ER、RS-150，由Rhodia生产的商品名Zeosil1115MP、1165MP，等等。
炭黑的实例包括炉黑、乙炔黑、热裂炭黑、槽法炭黑和石墨。炭黑的实例包括槽法炭黑如EPC，MPC和CC；炉黑如SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF和ECF；热裂炭黑如FT和MT；乙炔炭黑。可以使用其中的一种或多种。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为5至200m2/g，并且炭黑的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸附量优选为5至300ml/100g。根据ASTMD4820-93测量氮吸附比表面积，并且根据ASTM D2414-93测量DBP吸附量。作为可商购的产品，可以使用由Mitsubishi Chemical Corporation生产的商品名Dia BlackN339，由Tokai Carbon Co.，Ltd.生产的商品名Seast6、Seast7HM、SeastKH，由Degussa生产的商品名CK3、Special Black4A，等等。
当使用其中增强剂被并入到本发明的共轭二烯系聚合物中的共轭二烯系聚合物组合物时，每100重量份的所并入的本发明的共轭二烯系聚合物的量，所并入的增强剂的量优选为10至150重量份。为了提高耐磨性和强度，所并入的量更优选为20重量份以上，再更优选30重量份以上。为了提高增强性质，该量更优选为120重量份以下，再更优选100重量份以下。
当使用其中增强剂被并入到本发明的共轭二烯系聚合物中的共轭二烯系聚合物组合物时，为了提高燃料成本节约性，优选地使用二氧化硅作为增强剂。相对于100重量份的所并入的增强剂的总量，所并入的二氧化硅的量优选为50重量份以上，更优选70重量份以上。
此外，优选的是，用作增强剂的二氧化硅的含量与炭黑的含量的重量比(二氧化硅的含量∶炭黑的含量)为2∶1至50∶1。为了提高燃料成本节约性并提高增强性质，更优选的是该重量比为5∶1至20∶1。
硅烷偶联剂的实例包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、双(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)二硫化物、双(3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)四硫化物、γ-三甲氧基甲硅烷基丙基二甲基硫代氨基甲酰四硫化物和γ-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物。可以使用其中的一种或多种。作为可商购的产品，可以使用由Degussa生产的商品名Si69Si75等等。
当使用其中在本发明的共轭二烯系聚合物中并入了硅烷偶联剂的共轭二烯系聚合物组合物时，每100重量份的二氧化硅，所并入的硅烷偶联剂的量优选为1至20重量份，更优选2至15重量份，再更优选5至10重量份。
增量油的实例包括芳族矿物油(粘度比重常数(V.G.C.值)0.900至1.049)、环烷烃矿物油(V.G.C.值0.850至0.899)和石蜡矿物油(V.G.C.值0.790至0.849)。增量油的多环芳族含量优选为小于3重量％，更优选小于1重量％。根据英国石油工业协会(United Kingdom Petroleum IndustryAssociation)346/92方法测量多环芳族含量。此外，增量油的芳族化合物(CA)的含量优选为20重量％以上。可以使用这些增量油中的一种或多种。
作为将其它聚合物组分或添加剂并入本发明的共轭二烯系聚合物以制备共轭二烯系聚合物组合物的方法，可以使用公众已知的方法，例如，使用公众已知的混炼机如辊式混炼机(roll mixer)或班伯里密炼机(Bambury mixer)捏合各个组分的方法。
作为捏合条件，当并入除硫化剂和硫化促进剂以外的其它添加剂时，捏合温度通常为50至200℃，优选80至190℃，并且捏合时间通常为30秒至30分钟，优选1分钟至30分钟。当并入硫化剂和硫化促进剂时，捏合温度通常为100℃以下，优选室温至80℃。此外，对于其中并入了硫化剂和硫化促进剂的组合物通常进行硫化处理如使用加压硫化。硫化温度通常为120至200℃，优选140至180℃。
本发明的共轭二烯系聚合物组合物在燃料成本节约性方面是出色的。此外，本发明的共轭二烯系聚合物组合物具有高的拉伸断裂伸长率，并且具有优异的抗破坏性。
本发明的共轭二烯系聚合物和共轭二烯系聚合物组合物被用于轮胎、鞋底、地板材料和防振材料，并且，尤其适合用于轮胎。
实施例
下面将通过实施例描述本发明。
通过下列方法进行物理性质的评价。
1.门尼粘度(ML1+4)
根据JIS K6300(1994)在100℃测量聚合物的门尼粘度。
2.乙烯基结合量(单位：摩尔％)
通过使用红外光谱法测量在910cm-1附近的吸收强度获得聚合物的乙烯基结合量，910cm-1附近为乙烯基的吸收峰。
3.苯乙烯单元的含量(单位：重量％)
根据JIS K6383(1995)从折射率获得聚合物的苯乙烯单元的含量。
4.分子量分布(Mw/Mn)
通过凝胶渗透色谱法(GPC)在下列条件(1)至(8)下测量重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，并获得聚合物的分子量分布(Mw/Mn)。
(1)仪器：由Tosoh Corporation制造的HLC-8220
(2)分离柱：由Tosoh Corporation制造的HM-H(两个串联)
(3)测量温度：40℃
(4)载体：四氢呋喃
(5)流量：0.6mL/分钟
(6)注入量：5μL
(7)检测器：示差折光计
(8)分子量标准：标准聚苯乙烯
5.燃料成本节约性
从片状硫化成形体冲制出宽度为1mm或2mm且长度为40mm的条状测试片，并对其进行测试。对于测量，在1％的应变和10Hz的频率的条件下用粘度测量装置(由Ueshima Seisakusho Co.，Ltd.制造)测量测试片在70℃的温度的介质损耗角正切(tanδ(70℃))。当该值越小时，燃料成本节约性越出色。
6.断裂伸长率(EB，单位：％)
根据JIS K6251，使用3号哑铃形测试片，在500mm/分钟的拉伸速度下测量测试样品断裂时的伸长率。
实施例1
将配备有搅拌装置的、具有5L内容积的由不锈钢制成的聚合反应器的内部清洗、干燥并且用干燥的氮气置换。接下来，将2.55kg的工业己烷(密度680kg/m3)、137g的1，3-丁二烯、43g的苯乙烯、0.53g的3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯和4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯的混合物、1.52ml的四氢呋喃以及1.18ml的乙二醇二乙醚装入到聚合反应器中。之后，将0.64g的双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷和正丁基锂在正己烷中的溶液(正丁基锂的含量为3.98mmol)装入到聚合反应器中，并引发聚合反应。
在130rpm的搅拌速度和聚合反应器中65℃的温度，使1，3-丁二烯、苯乙烯、双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷、3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯和4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯的共聚反应进行2小时，同时将1，3-丁二烯和苯乙烯连续地供给至聚合反应器中。所供给的1，3-丁二烯的量为205g，并且所供给的苯乙烯的量为65g。在装入和供给至聚合反应器中的单体的总量中，所装入的3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯和4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯的混合物的量为0.12重量％，并且所装入的双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷的量为0.14重量％。
将含有0.5ml甲醇的10ml己烷溶液加入到聚合物溶液中，并且将聚合物溶液搅拌5分钟。接下来，将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酯(商品名：SumilizerGM，由SumitomoChemical Co.，Ltd.生产)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸)酯(商品名：SumilizerTP-D，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)加入到聚合物溶液中，接下来，将聚合物溶液在室温下蒸发24小时，并进一步在55℃、在减压下干燥12小时以获得聚合物。表1中给出了该聚合物的评价结果。
接下来，将100重量份的所得到的聚合物、78.4重量份的二氧化硅(商品名：UltrasilVN3-G，由Degussa生产)、6.4重量份的硅烷偶联剂(商品名：Si69由Degussa生产)、6.4重量份的炭黑(商品名：Dia BlackN339，由Mitsubishi Chemical Corporation生产)、47.6重量份的增量油(商品名：JOMO process NC-140，由Japan Energy Corporation生产)、1.5重量份的抗老化剂(商品名：Antigen3C，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、2重量份的硬脂酸、2重量份的氧化锌、1重量份的硫化促进剂(商品名：SoxinolCZ，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、1重量份的硫化促进剂(商品名；SoxinolD，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)、1.5重量份的蜡(商品名：SunnocN，由Ouchi Shiko Chemical Industrial Co.，Ltd.生产)和1.4重量份的硫，用实验室塑料混炼机(laboplast mill)捏合以制备聚合物组合物。用6英寸辊将所得到的聚合物组合物成形为片材，并将该片材在160℃下加热45分钟用于硫化以制备硫化片材。表1中显示了硫化片材的物理性质的评价结果。
比较例1
将配备有搅拌装置的具有5L内容积的由不锈钢制成的聚合反应器的内部清洗、干燥并且用干燥的氮气置换。接下来，将2.55kg的工业己烷(密度680kg/m3)、137g的1，3-丁二烯、43g的苯乙烯、1.81g的3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯和4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯的混合物、1.52ml的四氢呋喃以及1.18ml的乙二醇二乙醚装入到聚合反应器中。之后，将3.81mmol的正丁基锂以正己烷溶液形式装入聚合反应器中，并引发聚合反应。
在130rpm的搅拌速度和聚合反应器中65℃的温度，使1，3-丁二烯、苯乙烯、3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯和4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯的共聚反应进行2小时，同时将1，3-丁二烯和苯乙烯连续地供给至聚合反应器中。所供给的1，3-丁二烯的量为205g，并且所供给的苯乙烯的量为65g。在装入和供给至聚合反应器中的单体的总量中，所装入的3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯和4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯的混合物的量为0.40重量％。
将含有0.5ml甲醇的10ml己烷溶液加入到聚合物溶液中，并且将聚合物溶液搅拌5分钟。接下来，将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酯(商品名：SumilizerGM，由SumitomoChemical Co.，Ltd.生产)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸)酯(商品名：SumilizerTP-D，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)加入到聚合物溶液中，接下来，将聚合物溶液在室温蒸发24小时，并进一步在55℃、在减压下干燥12小时以获得聚合物。表1中给出了该聚合物的评价结果。
接下来，将100重量份的所得到的聚合物、78.4重量份的二氧化硅(商品名：UltrasilVN3-G，由Degussa生产)、6.4重量份的硅烷偶联剂(商品名：Si69由Degussa生产)、6.4重量份的炭黑(商品名：Dia BlackN339，由Mitsubishi Chemical Corporation生产)、47.6重量份的增量油(商品名：JOMO process NC-140，由Japan Energy Corporation生产)、1.5重量份的抗老化剂(商品名：Antigen3C，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、2重量份的硬脂酸、2重量份的氧化锌、1重量份的硫化促进剂(商品名：SoxinolCZ，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、1重量份的硫化促进剂(商品名；SoxinolD，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)、1.5重量份的蜡(商品名：SunnocN，由Ouchi Shiko Chemical Industrial Co.，Ltd.生产)和1.4重量份的硫，用实验室塑料混炼机捏合以制备聚合物组合物。用6英寸辊将所得到的聚合物组合物成形为片材，并将该片材在160℃加热45分钟用于硫化以制备硫化片材。表1中显示了硫化片材的物理性质的评价结果。
比较例2
将配备有搅拌装置的具有5L内容积的由不锈钢制成的聚合反应器的内部清洗、干燥并且用干燥的氮气置换。接下来，将2.55kg的工业己烷(密度680kg/m3)、137g的1，3-丁二烯、43g的苯乙烯、0.53g的3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯和4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯的混合物，1.52ml的四氢呋喃以及1.18ml的乙二醇二乙醚装入到聚合反应器中。之后，将3.73mmol的正丁基锂以正己烷溶液形式装入到聚合反应器，并引发聚合反应。
在130rpm的搅拌速度和聚合反应器中65℃的温度，使1，3-丁二烯、苯乙烯、3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯和4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯的共聚反应进行2小时，同时将1，3-丁二烯和苯乙烯连续地供给至聚合反应器中。所供给的1，3-丁二烯的量为205g，并且所供给的苯乙烯的量为65g。在装入和供给至聚合反应器中的单体的总量中，所装入的3-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯和4-(1-吡咯烷基)乙基苯乙烯的混合物的量为0.12重量％。
将含有0.5ml甲醇的10ml己烷溶液加入聚合物溶液中，并且将聚合物溶液搅拌5分钟。接下来，将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酯(商品名：SumilizerGM，由SumitomoChemical Co.，Ltd.生产)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸)酯(商品名：SumilizerTP-D，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)加入到聚合物溶液中，接下来，将聚合物溶液在室温蒸发24小时，并进一步在55℃在减压下干燥12小时以获得聚合物。表1中给出了该聚合物的评价结果。
接下来，将100重量份的所得到的聚合物、78.4重量份的二氧化硅(商品名：UltrasilVN3-G，由Degussa生产)、6.4重量份的硅烷偶联剂(商品名：Si69由Degussa生产)、6.4重量份的炭黑(商品名：Dia BlackN339，由Mitsubishi Chemical Corporation生产)、47.6重量份的增量油(商品名：JOMO process NC-140，由Japan Energy Corporation生产)、1.5重量份的抗老化剂(商品名：Antigen3C，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、2重量份的硬脂酸、2重量份的氧化锌、1重量份的硫化促进剂(商品名：SoxinolCZ，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、1重量份的硫化促进剂(商品名；SoxinolD，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)、1.5重量份的蜡(商品名：SunnocN，由Ouchi Shiko Chemical Industrial Co.，Ltd.生产)和1.4重量份的硫，用实验室塑料混炼机捏合以制备聚合物组合物。用6英寸辊将所得到的聚合物组合物成形为片材，并将该片材在160℃下加热45分钟用于硫化以制备硫化片材。表1中显示了硫化片材的物理性质的评价结果。
比较例3
将配备有搅拌装置的具有20L内容积的由不锈钢制成的聚合反应器的内部清洗、干燥并且用干燥的氮气置换。接下来，将10.2kg的工业己烷(密度680kg/m3)、608g的1，3-丁二烯、192g的苯乙烯、6.1ml的四氢呋喃和4.0ml的乙二醇二乙醚装入到聚合反应器中。之后，将5.43g的双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷和正丁基锂在正己烷中的溶液(正丁基锂的含量14.72mmol)装入到聚合反应器中，并引发聚合反应。
在130rpm的搅拌速度和聚合反应器中65℃的温度，使1，3-丁二烯、苯乙烯和双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷的共聚反应进行3小时，同时将1，3-丁二烯和苯乙烯连续地供给至聚合反应器中。所供给的1，3-丁二烯的量为912g，并且所供给的苯乙烯的量为288g。在装入和供给至聚合反应器中的单体的总量中，所装入的双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷的量为0.27重量％。
将含有0.8ml甲醇的20ml己烷溶液加入到聚合物溶液中，并且将聚合物溶液搅拌5分钟。接下来，将8.0g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酯(商品名：SumilizerGM，由SumitomoChemical Co.，Ltd.生产)和4.0g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸)酯(商品名：SumilizerTP-D，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)加入到聚合物溶液中，接下来，将聚合物溶液在室温蒸发24小时，并进一步在55℃、在减压下干燥12小时以获得聚合物。表1中给出了该聚合物的评价结果。
接下来，将100重量份的所得到的聚合物、78.4重量份的二氧化硅(商品名：UltrasilVN3-G，由Degussa生产)、6.4重量份的硅烷偶联剂(商品名：Si69由Degussa生产)、6.4重量份的炭黑(商品名：Dia BlackN339，由Mitsubishi Chemical Corporation生产)、47.6重量份的增量油(商品名：JOMO process NC-140，由Japan Energy Corporation生产)、1.5重量份的抗老化剂(商品名：Antigen3C，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、2重量份的硬脂酸、2重量份的氧化锌、1重量份的硫化促进剂(商品名：SoxinolCZ，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、1重量份的硫化促进剂(商品名；SoxinolD，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)、1.5重量份的蜡(商品名：SunnocN，由Ouchi Shiko Chemical Industrial Co.，Ltd.生产)和1.4重量份的硫，用实验室塑料混炼机捏合以制备聚合物组合物。用6英寸辊将所得到的聚合物组合物成形为片材，并将该片材在160℃下加热45分钟用于硫化以制备硫化片材。表1中显示了硫化片材的物理性质的评价结果。
实施例2
将配备有搅拌装置的具有5L内容积的由不锈钢制成的聚合反应器的内部清洗、干燥并且用干燥的氮气置换。接下来，将2.55kg的工业己烷(密度680kg/m3)、137g的1，3-丁二烯、43g的苯乙烯、0.43g的4-二甲基氨甲基苯乙烯，1.52ml的四氢呋喃以及1.18ml的乙二醇二乙醚装入到聚合反应器中。之后，将0.64g的双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷和正丁基锂在正己烷中的溶液(正丁基锂的含量3.59mmol)装入到聚合反应器，并引发聚合反应。
在130rpm的搅拌速度和聚合反应器中65℃的温度，使1，3-丁二烯、苯乙烯、双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷和4-二甲基氨甲基苯乙烯的共聚反应进行2小时，同时将1，3-丁二烯和苯乙烯连续地供给至聚合反应器中。所供给的1，3-丁二烯的量为205g，并且所供给的苯乙烯的量为65g。在装入和供给至聚合反应器中的单体的总量中，所装入的4-二甲基氨甲基苯乙烯的量为0.10重量％，并且所装入的双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷的量为0.14重量％。
将含有0.5ml甲醇的10ml己烷溶液加入到聚合物溶液中，并且将聚合物溶液搅拌5分钟。接下来，将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酯(商品名：SumilizerGM，由SumitomoChemical Co.，Ltd.生产)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸)酯(商品名：SumilizerTP-D，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)加入到聚合物溶液中，接下来，将聚合物溶液在室温蒸发24小时，并进一步在55℃、在减压下干燥12小时以获得聚合物。表2中给出了该聚合物的评价结果。
接下来，将100重量份的所得到的聚合物、78.4重量份的二氧化硅(商品名：UltrasilVN3-G，由Degussa生产)、6.4重量份的硅烷偶联剂(商品名：Si69由Degussa生产)、6.4重量份的炭黑(商品名：Dia BlackN339，由Mitsubishi Chemical Corporation生产)、47.6重量份的增量油(商品名：JOMO process NC-140，由Japan Energy Corporation生产)、1.5重量份的抗老化剂(商品名：Antigen3C，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、2重量份的硬脂酸、2重量份的氧化锌、1重量份的硫化促进剂(商品名：SoxinolCZ，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、1重量份的硫化促进剂(商品名；SoxinolD，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)、1.5重量份的蜡(商品名：SunnocN，由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.，Ltd.生产)和1.4重量份的硫，用实验室塑料混炼机捏合以制备聚合物组合物。用6英寸辊将所得到的聚合物组合物成形为片材，并将该片材在160℃下加热45分钟用于硫化以制备硫化片材。表2中显示了硫化片材的物理性质的评价结果。
比较例4
将配备有搅拌装置的具有20L内容积的由不锈钢制成的聚合反应器的内部清洗、干燥并且用干燥的氮气置换。接下来，将10.2kg的工业己烷(密度680kg/m3)、608g的1，3-丁二烯、192g的苯乙烯、2.04g的4-二甲基氨甲基苯乙烯、6.1ml的四氢呋喃和4.0ml的乙二醇二乙醚装入到聚合反应器中。之后，将15.89mmol的正丁基锂以正己烷溶液形式装入聚合反应器中，并引发聚合反应。
在130rpm的搅拌速度和聚合反应器中65℃的温度，使1，3-丁二烯、苯乙烯和4-二甲基氨甲基苯乙烯的共聚反应进行3小时，同时将1，3-丁二烯和苯乙烯连续地供给至聚合反应器中。所供给的1，3-丁二烯的量为912g，并且所供给的苯乙烯的量为288g。在装入和供给至聚合反应器中的单体的总量中，所装入的4-二甲基氨甲基苯乙烯的量为0.10重量％。
将含有0.8ml甲醇的20ml己烷溶液加入到聚合物溶液中，并且将聚合物溶液搅拌5分钟。接下来，将8.0g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酯(商品名：SumilizerGM，由SumitomoChemical Co.，Ltd.生产)和4.0g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸)酯(商品名：SumilizerTP-D，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)加入聚合物溶液中，接下来，将聚合物溶液在室温下蒸发24小时，并进一步在55℃、在减压下干燥12小时以获得聚合物。表2中给出了该聚合物的评价结果。
接下来，将100重量份的所得到的聚合物、78.4重量份的二氧化硅(商品名：UltrasilVN3-G，由Degussa生产)、6.4重量份的硅烷偶联剂(商品名：Si69由Degussa生产)、6.4重量份的炭黑(商品名：Dia BlackN339，由Mitsubishi Chemical Corporation生产)、47.6重量份的增量油(商品名：JOMO process NC-140，由Japan Energy Corporation生产)、1.5重量份的抗老化剂(商品名：Antigen3C，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、2重量份的硬脂酸、2重量份的氧化锌、1重量份的硫化促进剂(商品名：SoxinolCZ，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、1重量份的硫化促进剂(商品名；SoxinolD，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)、1.5重量份的蜡(商品名：SunnocN，由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.，Ltd.生产)和1.4重量份的硫，用实验室塑料混炼机捏合以制备聚合物组合物。用6英寸辊将所得到的聚合物组合物成形为片材，并将该片材在160℃下加热45分钟用于硫化以制备硫化片材。表2中显示了硫化片材的物理性质的评价结果。
实施例3
将配备有搅拌装置的具有5L内容积的由不锈钢制成的聚合反应器的内部清洗、干燥并且用干燥的氮气置换。接下来，将2.55kg的工业己烷(密度680kg/m3)、137g的1，3-丁二烯、43g的苯乙烯、0.70g的4-双(三甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯，1.52ml的四氢呋喃以及1.18ml的乙二醇二乙醚装入到聚合反应器中。之后，将0.64g的双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷和正丁基锂在正己烷中的溶液(正丁基锂的含量3.66mmol)装入到聚合反应器中，并引发聚合反应。
在130rpm的搅拌速度和聚合反应器中65℃的温度，使1，3-丁二烯、苯乙烯、双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷和4-双(三甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯的共聚反应进行2小时，同时将1，3-丁二烯和苯乙烯连续地供给至聚合反应器中。所供给的1，3-丁二烯的量为205g，并且所供给的苯乙烯的量为65g。在装入和供给至聚合反应器中的单体的总量中，所装入的4-双(三甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯的量为0.16重量％，并且所装入的双(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷的量为0.14重量％。
将含有0.5ml甲醇的10ml己烷溶液加入到聚合物溶液中，并且将聚合物溶液搅拌5分钟。接下来，将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酯(商品名：SumilizerGM，由SumitomoChemical Co.，Ltd.生产)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸)酯(商品名：SumilizerTP-D，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)加入到聚合物溶液中，接下来，将聚合物溶液在室温蒸发24小时，并进一步在55℃在减压下干燥12小时以获得聚合物。表3中给出了该聚合物的评价结果。
接下来，将100重量份的所得到的聚合物、78.4重量份的二氧化硅(商品名：UltrasilVN3-G，由Degussa生产)、6.4重量份的硅烷偶联剂(商品名：Si69由Degussa生产)、6.4重量份的炭黑(商品名：Dia BlackN339，由Mitsubishi Chemical Corporation生产)、47.6重量份的增量油(商品名：JOMO process NC-140，由Japan Energy Corporation生产)、1.5重量份的抗老化剂(商品名：Antigen3C，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、2重量份的硬脂酸、2重量份的氧化锌、1重量份的硫化促进剂(商品名：SoxinolCZ，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、1重量份的硫化促进剂(商品名；SoxinolD，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)、1.5重量份的蜡(商品名：SunnocN，由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.，Ltd.生产)和1.4重量份的硫，用实验室塑料混炼机捏合以制备聚合物组合物。用6英寸辊将所得到的聚合物组合物成形为片材，并将该片材在160℃加热45分钟用于硫化以制备硫化片材。表3中显示了硫化片材的物理性质的评价结果。
比较例5
将配备有搅拌装置的具有5L内容积的由不锈钢制成的聚合反应器的内部清洗、干燥并且用干燥的氮气置换。接下来，将2.55kg的工业己烷(密度680kg/m3)、137g的1，3-丁二烯、43g的苯乙烯、1.52ml的四氢呋喃、1.18ml的乙二醇二乙醚和0.70g的4-双(三甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯装入到聚合反应器中。之后，将3.81mmol的正丁基锂以正己烷溶液形式装入到聚合反应器中，并引发聚合反应。
在130rpm的搅拌速度和聚合反应器中65℃的温度，使1，3-丁二烯、苯乙烯和4-双(三甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯的共聚反应进行2小时，同时连续地供给1，3-丁二烯和苯乙烯。所供给的1，3-丁二烯的量为205g，并且所供给的苯乙烯的量为65g。在装入和供给至聚合反应器中的单体的总量中，所装入的4-双(三甲基甲硅烷基)氨基苯乙烯的量为0.16重量％。
将含有0.5ml甲醇的10ml己烷溶液加入到聚合物溶液中，并且将聚合物溶液搅拌5分钟。接下来，将1.8g的丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酯(商品名：SumilizerGM，由SumitomoChemical Co.，Ltd.生产)和0.9g的季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸)酯(商品名：SumilizerTP-D，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)加入到聚合物溶液中，接下来，将聚合物溶液在室温蒸发24小时，并进一步在55℃、在减压下干燥12小时以获得聚合物。表3中给出了该聚合物的评价结果。
接下来，将100重量份的所得到的聚合物、78.4重量份的二氧化硅(商品名：UltrasilVN3-G，由Degussa生产)、6.4重量份的硅烷偶联剂(商品名：Si69由Degussa生产)、6.4重量份的炭黑(商品名：Dia BlackN339，由Mitsubishi Chemical Corporation生产)、47.6重量份的增量油(商品名：JOMO process NC-140，由Japan Energy Corporation生产)、1.5重量份的抗老化剂(商品名：Antigen3C，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、2重量份的硬脂酸、2重量份的氧化锌、1重量份的硫化促进剂(商品名：SoxinolCZ，由住友化学株式会社(SumitomoChemical Co.，Ltd.)生产)、1重量份的硫化促进剂(商品名；SoxinolD，由住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Co.，Ltd.)生产)、1.5重量份的蜡(商品名：SunnocN，由Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.，Ltd.生产)和1.4重量份的硫，用实验室塑料混炼机捏合以制备聚合物组合物。用6英寸辊将所得到的聚合物组合物成形为片材，并将该片材在160℃加热45分钟用于硫化以制备硫化片材。表3中显示了硫化片材的物理性质的评价结果。
[表1]
 实施例1  比较例1  比较例2  比较例3
 门尼粘度   -   53.0   38.9   40.7   45.3
 乙烯基结合量   摩尔％   58.7   58.2   58.5   57.4
 苯乙烯单元含量   重量％   24.1   24.5   23.9   24.1
 分子量分布   -   1.11   1.13   1.09   1.06
 燃料成本节约性tanδ(70℃)   -   0.130   0.194   0.199   0.124
 断裂伸长率   ％   410   450   460   320
[表2]
 实施例2  比较例4
 门尼粘度   -   50.6   39.0
 乙烯基结合量   摩尔％   59.0   55.5
 苯乙烯单元含量   重量％   24.3   24.5
 分子量分布   -   1.09   1.06
 燃料成本节约性tanδ(70℃)   -   0.135   0.216
 断裂伸长率   ％   400   420
[表3]
 实施例3  比较例5
 门尼粘度   -   54.0   50.0
 乙烯基结合量   摩尔％   59.3   58.6
 苯乙烯单元含量   重量％   22.4   23.5
 分子量分布   -   1.10   1.09
 燃料成本节约性tanδ(70℃)   -   0.130   0.188
 断裂伸长率   ％   390   355

Claims (14)

1.一种共轭二烯系聚合物，所述共轭二烯系聚合物具有基于共轭二烯的单体单元、基于由下式(1)表示的化合物的单体单元和基于由下式(2)表示的化合物的单体单元，
其中R11表示氢原子或烃基，m是整数0或1，R12表示亚烃基，并且X1、X2和X3各自独立地表示取代的氨基或任选地具有取代基的烃基，条件是X1、X2和X3中的至少一个是取代的氨基，
其中R21表示氢原子或烃基，n是整数0或1，R22表示亚烃基，并且A表示取代的氨基或含氮杂环基。
2.根据权利要求1所述的共轭二烯系聚合物，其中式(1)中的m是0。
3.根据权利要求1或2所述的共轭二烯系聚合物，其中式(2)中的R21是氢原子，n是1，R22是由下式(2-Y)表示的基团，并且A是取代的氨基，
其中r是0至5的整数，并且当r是1至5的整数时，(CH2)r是苯环上的取代基，并且(CH2)r连接至A，而当r是0时，(CH2)r表示苯环与A之间的键。
4.根据权利要求1或2所述的共轭二烯系聚合物，其中相对于100摩尔％的基于共轭二烯的单体单元的含量，所述共轭二烯系聚合物的乙烯基结合量为20摩尔％以上并且70摩尔％以下。
5.根据权利要求3所述的共轭二烯系聚合物，其中相对于100摩尔％的基于共轭二烯的单体单元的含量，所述共轭二烯系聚合物的乙烯基结合量为20摩尔％以上并且70摩尔％以下。
6.根据权利要求1或2所述的共轭二烯系聚合物，其中相对于100重量％的所述共轭二烯系聚合物，基于由式(1)表示的化合物的单体单元的含量为0.01至20重量％，并且基于由式(2)表示的化合物的单体单元的含量为0.01至20重量％。
7.根据权利要求3所述的共轭二烯系聚合物，其中相对于100重量％的所述共轭二烯系聚合物，基于由式(1)表示的化合物的单体单元的含量为0.01至20重量％，并且基于由式(2)表示的化合物的单体单元的含量为0.01至20重量％。
8.根据权利要求4所述的共轭二烯系聚合物，其中相对于100重量％的所述共轭二烯系聚合物，基于由式(1)表示的化合物的单体单元的含量为0.01至20重量％，并且基于由式(2)表示的化合物的单体单元的含量为0.01至20重量％。
9.根据权利要求5所述的共轭二烯系聚合物，其中相对于100重量％的所述共轭二烯系聚合物，基于由式(1)表示的化合物的单体单元的含量为0.01至20重量％，并且基于由式(2)表示的化合物的单体单元的含量为0.01至20重量％。
10.一种共轭二烯系聚合物组合物，所述共轭二烯系聚合物组合物包含根据权利要求1至9中任一项所述的共轭二烯系聚合物和增强剂，其中相对于100重量份的所述共轭二烯系聚合物，所述增强剂的含量为10至150重量份。
11.根据权利要求10所述的共轭二烯系聚合物组合物，其中所述组合物包含二氧化硅和炭黑作为所述增强剂，并且二氧化硅的含量与炭黑的含量的重量比为2：1至50：1。
12.一种用于制备共轭二烯系聚合物的方法，所述方法包括：在烃溶剂中，使用碱金属催化剂，将含有共轭二烯的单体组分、由下式(1)表示的化合物和由下式(2)表示的化合物进行聚合，
其中R11表示氢原子或烃基，m是0或1，R12表示亚烃基，并且X1、X2和X3各自独立地表示取代的氨基或任选地具有取代基的烃基，条件是X1、X2和X3中的至少一个为取代的氨基，
其中R21表示氢原子或烃基，n是0或1，R22表示亚烃基，并且A表示取代的氨基或含氮杂环基。
13.根据权利要求12所述的用于制备共轭二烯系聚合物的方法，其中式(1)中的R11是氢原子，并且式(1)中的m是0。
14.根据权利要求12或13所述的用于制备共轭二烯系聚合物的方法，其中式(2)中的R21是氢原子，n是1，R22是由下式(2-Y)表示的基团，并且A是取代的氨基，
其中r是0至5的整数，并且当r是1至5的整数时，(CH2)r是苯环上的取代基，并且(CH2)r连接至A，而当r是0时，(CH2)r表示苯环与A之间的键。
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