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CN102302039B - 双阳离子季铵盐络合碘消毒剂及其应用 - Google Patents

双阳离子季铵盐络合碘消毒剂及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种双阳离子季铵盐络合碘消毒剂,其包括按以下重量份计的组分:有机胺10-200、三甲胺盐酸盐5-100、环氧氯丙烷5-150、催化剂1-50、缓冲剂1-10、均化剂10-100、碘10-100和去离子水10-200。本发明消毒剂的制备工艺简单方便,制得的消毒剂具有高效、低毒、广谱、低残留的特点。本发明的消毒剂可广泛应用于水产养殖的水体消毒和水生动物的疾病预防。

Description

双阳离子季铵盐络合碘消毒剂及其应用
技术领域
本发明涉及一种新型的双阳离子季铵盐络合碘消毒剂、其制备方法及应用。
背景技术
自从1935年Domagk发现阳离子表面活性剂的杀菌作用后,季铵盐消毒剂的研究工作取得了重大进展,在医疗卫生、油田开采、民用及养殖业消毒等领域得到了日益广泛的应用。迄今为止,国际上已经开发了四代季铵盐消毒剂。第一代产品是烷基二甲基苄基氯化铵,其中烷基链长为12~16碳的产品杀菌效果最佳,第二代消毒剂是第一代产品的衍生物,是通过苯环或季氮上的取代反应得到的,第三代产品是双烷基二甲基氯化铵,这一代产品与前两代产品相比,具有合成工艺简单、生产成本低、无毒无味、杀菌效果好等优点,并逐渐取代老产品,其中双烷基中碳数为8~10的季铵盐杀菌效果最佳,第四代消毒剂是第一代和第三代产品的复配物,其杀菌性能比前三代产品高出4~20倍。
目前,我国已完成了一、二两代季铵盐的开发研究工作,主要产品为1227,并将其广泛用于医药、卫生、油田的常规杀菌消毒。但由于品种单一,已引起了细菌抗药性,因此急需开发新的季铵盐消毒剂。我国三、四代季铵盐消毒剂正处于研发阶段,目前已有所突破,国内常用的季铵盐消毒剂主要有十二烷基二甲基苄基氯化铵(洁尔灭或1227),十二烷基二甲基苄基溴化铵(新洁尔灭)以及它们的复合产品。虽然它们在消毒过程中发挥了较好的功效,但其不足之处也日益突显,主要体现在对细菌芽孢、非膜病毒杀灭效果不理想,药剂持续时间短,细菌易对其产生抗药性,使用剂量大,费用高,并且使用时泡沫多,不易清除等。
发明内容
本发明旨在克服现有消毒剂存在的不足,提供一种新型的双阳离子季铵盐络合碘消毒剂。
为了实现本发明目的,本发明的一种双阳离子季铵盐络合碘消毒剂,其包括按以下重量份计的组分:有机胺10-200、三甲胺盐酸盐5-100、环氧氯丙烷5-150、催化剂1-50、缓冲剂1-10、均化剂10-100、碘10-100和去离子水10-200。
优选本发明的双阳离子季铵盐络合碘消毒剂包括按以下重量份计的组分:有机胺50-100、三甲胺盐酸盐20-50、环氧氯丙烷10-100、催化剂10-30、缓冲剂2-5、均化剂20-50、碘20-60和去离子水10-150。
其中,所述有机胺为十二烷基二甲基叔胺、十四烷基二甲基叔胺、双八烷基甲基叔胺、双十烷基甲基叔胺或它们的混合物。
所述催化剂为十二烷基二甲基氧化胺、椰油酰胺丙基氧化胺或它们的混合物。
所述缓冲剂为磷酸二氢钠与磷酸氢二钠按重量比1:1配制的2克/升的磷酸盐溶液。
所述均化剂为乙二醇、1.2-丙二醇、二丙二醇甲醚或它们的混合物。
本发明还提供上述双阳离子季铵盐络合碘消毒剂的制备方法,包括以下步骤:1)将去离子水置于带回流冷凝器的反应器中,搅拌,将温度控制在30-40℃,然后将三甲胺盐酸盐、环氧氯丙烷、催化剂投入反应器中,回流反应至反应液呈透明状态后,加入有机胺,然后升温至55-65℃,反应1-2小时,再升温至75-85℃,反应2-3小时至反应液呈透明状态;2)将上述反应体系降温至50-68℃,将均化剂和碘加入反应器中,反应至反应液呈透明状态,然后降温至40-45℃,加入缓冲剂反应22-30分钟,静置,出料即得。
前述的方法,优选反应器为搪瓷反应釜。
进一步提供上述双阳离子季铵盐络合碘消毒剂在水体消毒,尤其是水产养殖水体消毒中的应用。
本发明涉及利用交联剂与有机胺的先进工艺,在催化剂的作用下生成以双阳离子季铵盐为主的超低界面张力表面活性剂,同时与碘络合配制成双阳离子季铵盐络合碘消毒剂。在配制过程中使用缓冲剂保证产品的稳定性,同时加入均化剂,有效避免低温状态下产品的粘接。
本发明的消毒剂既保留了季铵盐无刺激、无腐蚀、无残留、无污染、有效时间长并且不会产生抗药性等优点,又克服了季铵盐类消毒剂消毒效果差的缺点;同时,既保留了碘杀灭病毒效果好的优点,又克服了碘刺激性大、腐蚀性强、易挥发和有效时间短的缺点,使季铵盐和碘“强强结合”,成为一种理想的消毒杀菌剂,可广泛应用于水产养殖业消毒,产品能在较宽的pH值范围内应用,不受水质硬度的影响,有较强的抗有机物干扰的能力。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
若未特别指明,以下实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段,所用试剂和原料均为市售商品,且原料份数均按重量计。
实施例1
双阳离子季铵盐络合碘消毒剂的制备,包括步骤:
(1)将去离子水50份置于带回流冷凝器的搪瓷反应釜中,搅拌,将温度控制在约30-40℃,然后将三甲胺盐酸盐30份、环氧氯丙烷60份、十二烷基二甲基氧化胺10份投入反应釜中,回流反应至反应液呈透明状态。加入十二/十四烷基二甲基叔胺50份,升温至55-65℃,反应1-2小时,再升温至75-85℃,反应2-3小时至反应液呈透明状态。
(2)降温至50-68℃,将乙二醇20份与精碘30份混合加入反应釜中,反应至反应液呈透明状态。降温至40-45℃,加入2克/升磷酸二氢钠与磷酸氢二钠1:1(重量比)水溶液混合物2份反应22-30分钟,静置,出料,得到红棕色粘稠液体产品。
实施例2
双阳离子季铵盐络合碘消毒剂的制备,包括步骤:
(1)将去离子水100份置于带回流冷凝器的反应器中,搅拌,将温度控制在约30-40℃,然后将三甲胺盐酸盐40份、环氧氯丙烷80份、十二烷基二甲基氧化胺20份投入反应器中,回流反应至反应液呈透明状态。加入十二/十四烷基二甲基叔胺80份,升温至55-65℃,反应1-2小时,再升温至75-85℃,反应2-3小时至反应液呈透明状态。
(2)降温至50-68℃,将1.2-丙二醇30份与精碘40份混合加入反应器中,反应至反应液呈透明状态。降温至40-45℃,加入2克/升磷酸二氢钠与磷酸氢二钠1:1(重量比)水溶液混合物3份反应22~30分钟,静置,出料,得到红棕色粘稠液体产品。
实施例3
双阳离子季铵盐络合碘消毒剂的制备,包括步骤:
(1)将去离子水150份置于带回流冷凝器的反应器中,搅拌,将温度控制在约30-40℃,然后将三甲胺盐酸盐50份、环氧氯丙烷100份、椰油酰胺丙基氧化胺20份投入反应器中,回流反应至反应液呈透明状态。加入十二/十四烷基二甲基叔胺100份,升温至55-65℃,反应1-2小时,再升温至75-85℃,反应2-3小时至反应液呈透明状态。
(2)降温至50-68℃,将1.2-丙二醇30份与精碘30份混合加入反应器中,反应至反应液呈透明状态。降温至40-45℃,加入2克/升磷酸二氢钠与磷酸氢二钠1:1(重量比)水溶液混合物2份反应22-30分钟,静置,出料,得到红棕色粘稠液体产品。
实施例4
双阳离子季铵盐络合碘消毒剂的制备,包括步骤:
(1)将去离子水80份置于带回流冷凝器的反应器中,搅拌,将温度控制在约30-40℃,然后将三甲胺盐酸盐40份、环氧氯丙烷80份、十二烷基二甲基氧化胺10份投入反应器中,回流反应至反应液呈透明状态。加入双八/十烷基甲基叔胺60份,升温至55-65℃,反应1-2小时,再升温至75-85℃,反应2-3小时至反应液呈透明状态。
(2)降温至50-68℃,将乙二醇30份与精碘20份混合加入反应器中,反应至反应液呈透明状态。降温至40-45℃,加入2克/升磷酸二氢钠与磷酸氢二钠1:1(重量比)水溶液混合物2份反应22-30分钟,静置,出料,得到红棕色粘稠液体产品。
实施例5
双阳离子季铵盐络合碘消毒剂的制备,包括步骤:
(1)将去离子水60份置于带回流冷凝器的反应器中,搅拌,将温度控制在约30-40℃,然后将三甲胺盐酸盐30份、环氧氯丙烷60份、椰油酰胺丙基氧化胺20份投入反应器中,回流反应至反应液呈透明状态。加入双八/十烷基甲基叔胺50份,升温至55-65℃,反应1-2小时,再升温至75-85℃,反应2-3小时至反应液呈透明状态。
(2)降温至50-68℃,将二丙二醇甲醚20份与精碘20份混合加入反应器中,反应至反应液呈透明状态。降温至40-45℃,加入2克/升磷酸二氢钠与磷酸氢二钠1:1(重量比)水溶液混合物3份反应22-30分钟,静置,出料,得到红棕色粘稠液体产品。
实施例6
双阳离子季铵盐络合碘消毒剂的制备,包括步骤:
(1)将去离子水120份置于带回流冷凝器的反应器中,搅拌,将温度控制在约30-40℃,然后将三甲胺盐酸盐40份、环氧氯丙烷100份、十二烷基二甲基氧化胺20份投入反应器中,回流反应至反应液呈透明状态。加入十二/十四烷基二甲基叔胺80份,升温至55-65℃,反应1-2小时,再升温至75-85℃,反应2-3小时至反应液呈透明状态。
(2)降温至50-68℃,将二丙二醇甲醚30份与精碘30份混合加入反应器中,反应至反应液呈透明状态。降温至40-45℃,加入2克/升磷酸二氢钠与磷酸氢二钠1:1(重量比)水溶液混合物4份反应22-30分钟,静置,出料,得到红棕色粘稠液体产品。
实施例7
双阳离子季铵盐络合碘消毒剂的制备,包括步骤:
(1)将去离子水100份置于带回流冷凝器的反应器中,搅拌,将温度控制在约30-40℃,然后将三甲胺盐酸盐30份、环氧氯丙烷60份、椰油酰胺丙基氧化胺20份投入反应器中,回流反应至反应液呈透明状态。加入双八/十烷基甲基叔胺80份,升温至55-65℃,反应1-2小时,再升温至75-85℃,反应2-3小时至反应液呈透明状态。
(2)降温至50-68℃,将二丙二醇甲醚20份与精碘30份混合加入反应器中,反应至反应液呈透明状态。降温至40-45℃,加入2克/升磷酸二氢钠与磷酸氢二钠1:1(重量比)水溶液混合物2份反应22-30分钟,静置,出料,得到红棕色粘稠液体产品。
实施例8
双阳离子季铵盐络合碘消毒剂的制备,包括步骤:
(1)将去离子水85份置于带回流冷凝器的反应器中,搅拌,将温度控制在约30-40℃,然后将三甲胺盐酸盐30份、环氧氯丙烷75份、十二烷基二甲基氧化胺25份投入反应器中,回流反应至反应液呈透明状态。加入十二/十四烷基二甲基叔胺80份,升温至55-65℃,反应1-2小时,再升温至75-85℃,反应2-3小时至反应液呈透明状态。
(2)降温至50-68℃,将乙二醇30份与精碘25份混合加入反应器中,反应至反应液呈透明状态。降温至40-45℃,加入2克/升磷酸二氢钠与磷酸氢二钠1:1(重量比)水溶液混合物3份反应22-30分钟,静置,出料,得到红棕色粘稠液体产品。
实验例
将本发明制得的双阳离子季铵盐络合碘消毒剂产品与市售普通季铵盐消毒剂产品进行对比发现,本发明的双阳离子季铵盐络合碘消毒剂应用于水产养殖的水体消毒和水生动物的疾病预防及治疗效果更明显。
1、对真鲷疾病的治疗效果
飘浮弧菌(Vibrio natriegens)1594株(购自农业部新渔药临床试验中心)以菌浴感染真鲷后,分别药浴给药治疗,结果如表1所示。
表1对真鲷疾病的治疗效果
注:阳性对照为真鲷菌浴感染后不给药治疗,阴性对照为未被感染的真鲷。
未被感染对照组真鲷无出现死亡,阳性感染对照组真鲷48h后开始出现口、尾鳍及背鳍出血,眼睛突出,开始出现死亡。而本发明消毒剂100μg/ml药浴组真鲷保护率为83.3%,市售季铵盐消毒剂100μg/ml保护率仅为70%。
2、对中国对虾疾病的治疗效果
飘浮弧菌(Vibrio natriegens)1594株(购自农业部新渔药临床试验中心)以菌浴感染中国对虾后,分别药浴给药治疗,结果如表2所示。
表2对中国对虾疾病的治疗效果
Figure GDA0000399329550000081
注:阳性对照为对虾菌浴感染后不给药治疗,阴性对照为未被感染的对虾。
未被感染对照组对虾无出现死亡,阳性感染对照组对虾48h后开始出现运动力减弱,足部发红开始出现死亡,144h全部死亡。而本发明消毒剂100μg/ml药浴组死亡率仅为16.7%,市售季铵盐消毒剂100μg/ml死亡率高达25%。
虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。

Claims (4)

1.双阳离子季铵盐络合碘消毒剂,其特征在于,所述消毒剂包括按以下重量份计的原料:
Figure FDA0000399329540000011
所述消毒剂的制备方法包括以下步骤:
1)将去离子水置于带回流冷凝器的反应器中,搅拌,将温度控制在30-40℃,然后将三甲胺盐酸盐、环氧氯丙烷、催化剂投入反应器中,回流反应至反应液呈透明状态后,加入有机胺,然后升温至55-65℃,反应1-2小时,再升温至75-85℃,反应2-3小时至反应液呈透明状态;
2)将上述反应体系降温至50-68℃,将均化剂和碘加入反应器中,反应至反应液呈透明状态,然后降温至40-45℃,加入缓冲剂反应22-30分钟,静置,出料即得;
其中,所述有机胺为十二烷基二甲基叔胺、十四烷基二甲基叔胺、双八烷基甲基叔胺、双十烷基甲基叔胺或它们的混合物;
所述催化剂为十二烷基二甲基氧化胺、椰油酰胺丙基氧化胺或它们的混合物;
所述缓冲剂为磷酸二氢钠与磷酸氢二钠按重量比1:1配制的2克/升的磷酸盐溶液;
所述均化剂为乙二醇、1.2-丙二醇、二丙二醇甲醚或它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的消毒剂,其特征在于,所述消毒剂包括按以下重量份计的原料:
Figure FDA0000399329540000021
3.根据权利要求1所述的消毒剂,所述反应器为搪瓷反应釜。
4.权利要求1或2所述的双阳离子季铵盐络合碘消毒剂在水体消毒中的应用。
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