CN102260447A - 一种织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料及其制备方法。其中，上述织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料，其包含主剂、固化剂和溶剂，三者的重量比为6-5∶0.8-1∶4-5；所述主剂包括以下原料组成：三聚氰胺树脂、10-30重量份，丙烯酸树脂、5-10重量份，环氧树脂、5-10份，醛酮树脂、2-5重量份，有机溶剂、20-33重量份，消光粉、5-10重量份，催化剂、0.2-1重量份，流平剂、0.2-1重量份。本发明提供的上述涂料的耐溶剂性、重涂性等性能均比较好，在其上涂布树脂离型时不会受到溶剂腐蚀；并且，与树脂离型的剥离性好，在其上面涂布的树脂离型能够很好地剥离，不影响剥离效果。并且，制备的涂层消光效果好，均匀细腻。本发明还提供了上述涂料的制备方法。

Description

一种织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种热固性涂层涂料，尤其涉及一种织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料及其制备方法。

背景技术

织物箔，又称烫布电化铝，广泛用于布料和家居织物的装饰和装潢，以其鲜艳亮丽、色彩多样，结合印刷上胶方式转移获得各种图案效果而广泛应用在高档布料产品加工上。织物箔的一般生产工艺是在PET膜上涂布树脂离型层、色层、镀铝(也可以不镀铝)，最后涂保护胶。

目前的织物箔转移到织物表面后都呈现出亮丽、鲜艳的效果，随着人们审美观念的丰富和改变，上述视觉效果虽然具有较好的冲击性，但显得比较单一。在生活中，人们对于厚重、朴实的艺术效果的追求也与日俱增。一些现有工艺通过采用对色层进行消光处理的制备工艺制成的织物箔，希望能够得到厚重、朴实的艺术效果，但是，当上述织物箔在转移到织物表面之后，其表面复制了PET薄膜的光滑平面，仍呈现出光亮的效果，仍无法体现厚重、朴实的艺术效果。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种织物箔亚光离型膜(哑光离型膜)用热固性涂层涂料，通过该涂料对PET基膜进行处理形成哑光面，以此制备得到的织物箔可以形成亚光离型膜，呈现出较好的消光效果，形成的图案效果均匀细腻。

本发明的目的还在于提供上述热固性涂层涂料的制备方法。

为达到上述目的，本发明首先提供了一种织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料，其包含主剂、固化剂和溶剂，三者的重量比为6-5∶0.8-1∶4-5，优选为6∶0.8-1∶4-5；其中，所述主剂包括以下原料组成：三聚氰胺树脂、10-30重量份，丙烯酸树脂、5-10重量份，环氧树脂、5-10份，醛酮树脂、2-5重量份，有机溶剂、20-33重量份，消光粉、5-10重量份，催化剂、0.2-1重量份，流平剂、0.2-1重量份。

在本发明提供的涂料中，所采用的三聚氰胺树脂可以包括甲醚化三聚氰胺树脂、丁醇醚化三聚氰胺树脂和烷基化三聚氰胺甲醛树脂等中的一种或二种以上的组合，并且，所采用的三聚氰胺树脂的固含量优选为60-80wt％。

所采用的丙烯酸树脂可以为含有羟基的丙烯酸树脂等；更优选地，所采用的含有羟基的丙烯酸树脂的羟值可以为50-70mgKOH/g，酸值可以为7.0-9.0mgKOH/g。所采用的丙烯酸树脂的固含量可以控制为60-70wt％左右。适用于本发明的涂料的丙烯酸树脂可以包括江苏三木化工股份有限公司、台湾德谦化学有限公司等公司的相关产品。所采用的环氧树脂为双酚A型环氧树脂，优选地，上述双酚A型环氧树脂的环氧当量为400-500g/eq，软化点为60-75℃。

通过添加醛酮树脂(例如德国德固萨公司生产的SK树脂、长沙倡泰实业有限公司生产的KR系列醛酮树脂等)，可以提高涂布之后得到的涂层的附着力，降低涂料的粘度，优选地，所采用的醛酮树脂的羟值为100-110mgKOH/g，软化点为110-130℃。

所采用的消光粉可以为气相二氧化硅等，其粒径优选为2-5微米。

所采用的催化剂可以为氨基烤漆用酸催化剂，其主要成分(有效物质)为封闭性高级酸，有效物质含量在50wt％以上。

所采用的流平剂可以为聚醚改性有机硅氧烷(例如德国毕克化学BYK-333或美国海明斯特殊化学品公司的德谦410等)，通过添加流平剂可以改善涂层的表面性能，并使涂层具有较好的滑爽性能。流平剂的不挥发份优选为80wt％以上。

所采用的固化剂可以为芳香族聚异氰酸酯树脂等，例如甲苯二异氰酸酯三聚体等，添加上述固化剂可以提高涂料的干燥速度，并且可以使涂布得到的涂层不易变黄。其中，本发明所采用的芳香族聚异氰酸酯树脂的异氰酸基的含量优选为8-14wt％，固化剂的固含量优选为40-60wt％。

所采用的溶剂(与主剂、固化剂相混合时用的溶剂，或称稀释剂)可以包括丁酮、正丁醇、甲苯和醋酸乙酯等中的两种或三种以上的组合。

在本发明提供的涂料中，主剂中所采用的有机溶剂可以包括丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、环己酮和甲苯等中的一种或二种以上的组合。

本发明还提供了上述织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料的制备方法，其包括以下步骤：

将有机溶剂与三聚氰胺树脂混合，在25-30℃恒温搅拌10-20分钟，然后在搅拌的同时加入丙烯酸树脂、环氧树脂和醛酮树脂，在50-60℃恒温搅拌1-2小时，再加入消光粉，在25-30℃恒温搅拌30-60分钟，最后加入催化剂和流平剂，在25-30℃恒温搅拌10-20分钟，得到主剂；

将主剂、固化剂和溶剂混合均匀，得到织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料。

本发明还提供了一种织物箔，其中，该织物箔的基膜的一侧表面是通过涂布本发明提供的织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料形成的哑光面。

上述织物箔中的亚光离型膜可以是按照以下工艺参数根据本领域通常的涂布方法涂布到织物箔用PET基膜的一侧表面上，使该表面成为哑光面而得到的：

烘干温度控制为175℃-190℃，涂布速度控制为80-100米/分，涂布机的网纹辊目数为200目，干燥涂布量控制为1.3-1.5克/平方米。

在上述哑光表面按通常的工艺涂布树脂离型层、色层、镀铝和保护胶之后，可以得到一种无光织物箔。将该织物箔转移到织物表面之后，所得到的亚光离型膜表面的哑光效果好，能够形成一种厚重、朴实的艺术效果，并且能够耐受丁酮溶剂20次以上的擦拭。

本发明提供的热固性涂层涂料是一种能够用于制备织物箔中的亚光离型膜的涂料，其具有以下特点：

1、耐溶剂性、重涂性等性能均比较好，在其上涂布树脂离型时不会受到溶剂腐蚀；

2、与树脂离型的剥离性好，在其上面涂布的树脂离型能够很好地剥离，不影响剥离效果；

3、形成的亚光离型与PET基膜的附着力好，后续涂布加工树脂离型或色层时均不会产生脱落；

4、消光效果好，均匀细腻；

5、该涂料具有主剂和固化剂双组份，与PET基膜的结合力比单组份涂料好，热固性良好。

具体实施方式

为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。

实施例1

本实施例提供了一种织物箔亚光离型膜用涂层涂料，该涂料的主剂具有以下原料组成：

25公斤三聚氰胺树脂(甲醚化三聚氰胺树脂，固含量为80％)、10公斤丙烯酸树脂(固含量为60％，羟值为60mgKOH/g、酸值为9.0mgKOH/g)、10公斤双酚A型环氧树脂(环氧当量为450-500g/eq、软化点为60-75℃)、5公斤醛酮树脂(羟值为100-110mgKOH/g、软化点为130℃)、24公斤丁酮、6公斤环己酮、3公斤甲苯、6公斤气相二氧化硅(粒径为4-5微米)、0.5公斤氨基烤漆用酸催化剂(上海凯兰达实业有限公司生产的二乙烯三胺对甲苯磺酸盐封闭型固化剂)、0.5公斤流平剂(聚醚改性有机硅氧烷，不挥发份含量为98％)；该涂料中，主剂、固化剂(甲苯二异氰酸酯三聚体，固含量为50％，异氰酸基含量为8.9％)和溶剂的重量比例为6∶1∶5，其中，溶剂的组成为甲苯∶醋酸乙酯∶正丁醇＝4∶2∶1(重量比)。

该涂料的制备方法包括以下步骤：

1、将丁酮、环己酮和甲苯投入反应釜中，在25-30℃恒温搅拌混合均匀；

2、将三聚氰胺树脂投入反应釜中，在25-30℃恒温搅拌20分钟；

3、将丙烯酸树脂、环氧树脂和醛酮树脂加入反应釜中，在50℃恒温搅拌1小时；

4、加入气相二氧化硅，在25-30℃恒温搅拌30分钟；

5、依次加入氨基烤漆用酸催化剂和流平剂，在25-30℃恒温搅拌20分钟，得到主剂；

6、按照每6重量份主剂配合1重量份固化剂、5重量份溶剂的比例进行混合，得到涂料，可以作为上机料使用，配好的涂料在8小时以内使用。

本实施例还提供了一种织物箔，其是按照以下方法制备的：

1、将本实施例提供的涂料涂布到PET基膜表面形成哑光涂层(哑光面)，其中，涂布时所采用的工艺参数如下：涂布机的网纹辊的网纹目数为200目，烘干温度控制为110℃-150℃-180℃-185℃-150℃，涂布速度控制为100米/分，干燥涂布量控制为1.3-1.4克/平方米；

2、按照常规的方法在哑光面依次涂布树脂离型层、色层、镀铝层和保护胶层，得到织物箔，其是一种无光织物箔。

将一般的亚光涂层与本发明的涂料制成的亚光涂层进行对比，其结果如表1所示。

表1

耐丁酮性能	不耐丁酮擦拭	耐丁酮擦拭20次以上
			表面张力	≥40达因	≤34达因

将本实施例提供的无光织物箔与使用一般织物箔、色层哑光处理制作的织物箔的烫布料进行对比，其对比结果如表2所示。

表2

实施例2

本实施例提供了一种织物箔亚光离型膜用涂层涂料，该涂料的主剂具有以下原料组成：

25公斤三聚氰胺树脂(甲醚化三聚氰胺树脂，固含量为80％)、8公斤丙烯酸树脂(固含量为60％，羟值为60mgKOH/g、酸值为9.0mgKOH/g)、10公斤双酚A型环氧树脂(环氧当量为450-500g/eq、软化点为60-75℃)、4公斤醛酮树脂(羟值为100-110mgKOH/g、软化点为130℃)、20公斤丁酮、5公斤环己酮、8公斤甲苯、7公斤气相二氧化硅、0.4公斤氨基烤漆用酸催化剂(同实施例1)、0.4公斤流平剂(聚醚改性有机硅氧烷，不挥发份含量为80％)；

该涂料中，主剂、固化剂(甲苯二异氰酸酯三聚体，固含量为50％，异氰酸基含量为8.9％)和溶剂的重量比例为6∶1∶5，其中，溶剂的组成为甲苯∶醋酸乙酯∶正丁醇＝4∶2∶1(重量比)。

该涂料的制备方法包括以下步骤：

1、将丁酮、环己酮和甲苯投入反应釜中，在25-30℃恒温搅拌混合均匀；

2、将三聚氰胺树脂投入反应釜中，在25-30℃恒温搅拌20分钟；

3、加入丙烯酸树脂、环氧树脂和醛酮树脂，在50℃恒温搅拌1小时；

4、加入气相二氧化硅，在25-30℃恒温搅拌30分钟；

5、依次加入氨基烤漆用酸催化剂和流平剂，在25-30℃恒温搅拌20分钟，得到主剂；

6、按照6重量份主剂配合1重量份固化剂、5重量份溶剂的比例进行混合，得到涂料，其可以作为上机料使用，配好的涂料在8小时以内使用。

本实施例还提供了一种织物箔，其是按照以下方法制备的：

1、将本实施例提供的涂料涂布到PET基膜表面形成哑光涂层(哑光面)，其中，涂布时所采用的工艺参数如下：网纹辊200目，烘干温度控制为110℃-150℃-180℃-185℃-150℃，干燥涂布量控制为1.3-1.4克/平方米，涂布速度控制为100米/分；

2、按照常规的方法在哑光面依次涂布树脂离型层、色层、镀铝层和保护胶层，得到织物箔，其是一种无光织物箔。

将一般的亚光涂层与本发明的涂料制成的亚光涂层进行对比，其结果如表3所示。

表3

将本实施例提供的无光织物箔与使用一般织物箔、色层哑光处理制作的织物箔的烫布料进行对比，其对比结果如表4所示。

表4

实施例3

本实施例提供了一种织物箔亚光离型膜用涂层涂料，该涂料的主剂具有以下原料组成：

20公斤甲醚化三聚氰胺树脂(固含量为80％)和10公斤丁醇醚化三聚氰胺树脂(固含量为60％)、10公斤丙烯酸树脂(固含量为60％，羟值为50-70mgKOH/g，酸值为8mgKOH/g)、8公斤双酚A型环氧树脂(环氧当量为420g/eq，软化点为65-70℃)、2公斤醛酮树脂(羟值为100-110mgKOH/g、软化点为130℃)、15公斤丁酮、3公斤环己酮、10公斤甲苯、5公斤醋酸乙酯、6公斤气相二氧化硅、0.5公斤氨基烤漆用酸催化剂(同实施例1)、0.5公斤流平剂(聚醚改性有机硅氧烷，不挥发份含量为80％)；

该涂料中，主剂、固化剂(甲苯二异氰酸酯三聚体，固含量为40％，异氰酸基含量为13.5％)和溶剂的重量比例为6∶1∶5，其中，溶剂的组成为甲苯∶醋酸乙酯∶正丁醇＝4∶2∶1(重量比)。

该涂料的制备方法包括以下步骤：

1、将丁酮、环己酮、甲苯和醋酸乙酯投入反应釜中，在25-30℃恒温搅拌混合均匀；

2、将三聚氰胺树脂投入反应釜中，在25-30℃恒温搅拌20分钟；

3、加入丙烯酸树脂、环氧树脂和醛酮树脂，在50-60℃恒温搅拌1小时；

4、加入气相二氧化硅，在25-30℃恒温搅拌30分钟；

5、依次加入氨基烤漆用酸催化剂和流平剂，在25-30℃恒温搅拌20分钟，得到主剂；

6、按照6重量份主剂配合1重量份固化剂、5重量份溶剂的比例进行混合，得到涂料，其可以作为上机料使用，配好的涂料在8小时以内使用。

本实施例还提供了一种织物箔，其是按照以下方法制备的：

1、将本实施例提供的涂料涂布到PET基膜表面形成哑光涂层(哑光面)，其中，涂布时所采用的工艺参数如下：网纹辊200目，烘干温度控制为110℃-155℃-185℃-190℃-150℃，干燥涂布量控制为1.3-1.4克/平方米，涂布速度控制为100米/分；

2、按照常规的方法在哑光面上涂布树脂离型层、色层、镀铝层和保护胶层，得到织物箔，其是一种无光织物箔。

将一般的亚光涂层与本发明的涂料制成的亚光涂层进行对比，其结果如表5所示。

表5

将本实施例提供的无光织物箔与使用一般织物箔及色层哑光处理制作的织物箔的烫布料进行对比，其对比结果如表6所示。

表6

以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料，其包含主剂、固化剂和溶剂，三者的重量比为6-5∶0.8-1∶4-5；

其中，所述主剂包括以下原料组成：三聚氰胺树脂、10-30重量份，丙烯酸树脂、5-10重量份，环氧树脂、5-10份，醛酮树脂、2-5重量份，有机溶剂、20-33重量份，消光粉、5-10重量份，催化剂、0.2-1重量份，流平剂、0.2-1重量份。

2.如权利要求1所述的涂料，其中，所述三聚氰胺树脂包括甲醚化三聚氰胺树脂、丁醇醚化三聚氰胺树脂和烷基化三聚氰胺甲醛树脂中的一种或二种以上的组合。

3.如权利要求1所述的涂料，其中，所述丙烯酸树脂为含有羟基的丙烯酸树脂，并且，所述含有羟基的丙烯酸树脂的羟值为50-70mgKOH/g，酸值为7.0-9.0mgKOH/g。

4.如权利要求1所述的涂料，其中，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂，并且，所述双酚A型环氧树脂的环氧当量为400-500g/eq，软化点为60-75℃。

5.如权利要求1所述的涂料，其中，所述醛酮树脂的羟值为100-110mgKOH/g，软化点为110-130℃。

6.如权利要求1所述的涂料，其中，所述主剂中的有机溶剂包括丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、环己酮和甲苯中的一种或二种以上的组合。

7.如权利要求1所述的涂料，其中，所述催化剂为氨基烤漆用酸催化剂。

8.如权利要求1所述的涂料，其中，所述固化剂为芳香族聚异氰酸酯树脂，并且，所述芳香族聚异氰酸酯树脂中的异氰酸基的含量为8-14wt％。

9.权利要求1-8任一项所述的织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料的制备方法，其包括以下步骤：

将有机溶剂与三聚氰胺树脂混合，在25-30℃恒温搅拌10-20分钟，然后在搅拌的同时加入丙烯酸树脂、环氧树脂和醛酮树脂，在50-60℃恒温搅拌1-2小时，再加入消光粉，在25-30℃恒温搅拌30-60分钟，最后加入催化剂和流平剂，在25-30℃恒温搅拌10-20分钟，得到主剂；

将主剂、固化剂和溶剂混合均匀，得到所述织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料。

10.一种织物箔，其中，该织物箔的基膜的一侧表面是通过涂布权利要求1-8任一项所述的织物箔亚光离型膜用热固性涂层涂料形成的哑光面。