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CN102050581A - MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃及结晶化玻璃及其制造方法 - Google Patents

MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃及结晶化玻璃及其制造方法 Download PDF

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CN102050581A
CN102050581A CN201010536101.2A CN201010536101A CN102050581A CN 102050581 A CN102050581 A CN 102050581A CN 201010536101 A CN201010536101 A CN 201010536101A CN 102050581 A CN102050581 A CN 102050581A
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许国铨
曲超
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HUZHOU DAXIANG GLASS PRODUCT CO Ltd
Ta Hsiang Containers Industry Co Ltd
Original Assignee
HUZHOU DAXIANG GLASS PRODUCT CO Ltd
Ta Hsiang Containers Industry Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃及结晶化玻璃及其制造方法；此结晶性玻璃可以在短时间内结晶化，在成形后玻璃的形状和表面状态保持的情形下结晶化；此结晶化玻璃机械强度佳，具有作为建筑用结晶化玻璃的适合的热膨胀系数，碱金属氧化物的含量不多，具有良好的化学耐久性。此MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃及结晶化玻璃，具有以下质量百分比的成分组成：SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％。

Description

MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃及结晶化玻璃及其制造方法
技术领域
本发明是关于MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃及MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，和关于这些结晶性玻璃及结晶化玻璃的制造方法。
背景技术
建筑物的外部及内部装饰材料，使用于家具桌面材及办公桌面材的结晶化玻璃被要求具有高的化学耐久性和机械强度，并呈现美丽的外观，以及便宜的价格。像这样的结晶化玻璃，从以前就有各种结晶化玻璃被提案。
这种代表性的例子是，将溶融玻璃成形为所希望的形状而成结晶性玻璃之后，通过结晶化热处理而得到结晶化玻璃。这种结晶性玻璃最少可以析出K(Li，Al)3(Al，Si)4O10(OH，F)2(红云母)、KLiMg2Si4O10F2(带云母)、Li2Al2Si3O10、LiAlSi3O8、LixAlxSi3-xO6(硅铝锂石)、β-LiAlSi2O6(β-锂辉石固溶体，Li2O·Al2O3·nSiO2(n≥4))、Mg2Al4Si5O18(μ-堇青石)、KMg3(Si3AlO10)(OH)2(金云母)、KMgAlSi4O10(OH)2(淡云母)等晶体中的任一种或二种以上作为主结晶而成为结晶化玻璃，具有良好的化学耐久性和机械强度(例如参照专利文献1)。
另一方面，作为结晶化玻璃的生产方法，有使用连续成形加工装置的连续成形生产方法(例如，可参照专利文献2)。经由该生产方法，可以省略以往结晶化之前的退火步骤，能使步骤简单化，而达降低成本的目的。
【专利文献】
「专利文献1」特开2007-126299号公报
「专利文献2」特开2005-041726号公报
发明内容
【本发明要解决的技术问题】
但是，在专利文献1中揭示的结晶化玻璃，由于主结晶的热膨胀系数不太大，与结晶化玻璃一起使用的其它建筑材料(例如：混凝土)的热膨胀系数相差太大时，有可能不适合当做建筑材料。
还有，由于此结晶化玻璃在结晶性玻璃变为结晶化玻璃的结晶化热处理过程中，玻璃基质容易软化流动、容易变形，因为这个原因，不适合使用专利文献2中揭示的使用连续成形加工装置的连续成形生产方法。
本发明，以解决上述现有技术上的各种问题，以及达成以下的目的为课题。
详言之，本发明的目的是提供一种结晶性玻璃，其可在短时间内结晶化、在结晶化过程保持成形后玻璃的形状和表面状态、且适合上述连续成形生产方法；以及一种结晶化玻璃，其机械强度好、具有作为建材用结晶化玻璃的合适的热膨胀系数、碱金属氧化物含量少、且具有良好的化学耐久性。还有，本发明的另一目的是提供此结晶性玻璃及结晶化玻璃的制造方法。
【解决技术问题的手段】
本申请发明人进行了种种研究之后得出的结果，发现根据以下的方法可以达到上述目的，因而提出本发明。
为了达成前述课题的具体方法如下：
<1>一种MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃，其特征为这种结晶性玻璃具有质量百分比为SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％的组成。
<2>由<1>记载的MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃，其特征为这种结晶性玻璃采用锂云母或含锂废弃物作为玻璃的主要原料，锂云母或含锂废弃物使用量以质量百分比计算为玻璃原料的25～50％，且锂云母或含锂废弃物的各成份质量百分比为SiO2 50.0～60.0％、Al2O3 20.0～30.0％、MgO 0～0.5％、Li2O 3.0～5.0％、Na2O 1.0～3.0％、K2O 6.0～9.0％、F 4.0～6.0％、P2O5 0～0.2％、Rb2O 1.0～2.0％、Cs2O 0.1～0.5％、MnO2 0.2～0.8％、Fe2O3 0.1～0.4％。
<3>一种MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，其特征为这种结晶化玻璃具有质量百分比为SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％的组成。
<4>由<3>记载的MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，其特征为这种结晶化玻璃采用锂云母或含锂废弃物作为玻璃的主要原料，锂云母或含锂废弃物使用量以质量百分比计算为玻璃原料的25～50％，且锂云母或含锂废弃物的各成份质量百分比为SiO2 50.0～60.0％、Al2O3 20.0～30.0％、MgO 0～0.5％、Li2O 3.0～5.0％、Na2O 1.0～3.0％、K2O 6.0～9.0％、F 4.0～6.0％、P2O5 0～0.2％、Rb2O 1.0～2.0％、Cs2O 0.1～0.5％、MnO2 0.2～0.8％、Fe2O3 0.1～0.4％。
<5>由<3>或<4>记载的MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，其特征为这种结晶化玻璃至少含有选自于由Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、以及KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)构成的群组的结晶的一种或两种以上。
<6>由<5>记载的MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，其特征为这种结晶化玻璃可以从<1>或<2>记载的MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃，至少析出选自于由Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、以及KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)构成的群组的结晶的一种或两种以上而得到。
<7>一种MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃的制造方法，其特征为这种结晶性玻璃的制造方法包含将各成分组成质量百分比为SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％的玻璃原料加以调配的步骤A，及将步骤A得到的玻璃原料加以溶融成为溶融玻璃的步骤B，以及将步骤B得到的溶融玻璃加以成形的步骤C。
<8>在<7>记载的MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃的制造方法中，其特征为上述步骤A包含将各成分组成质量百分比为SiO2 50.0～60.0％、Al2O3 20.0～30.0％、MgO 0～0.5％、Li2O 3.0～5.0％、Na2O 1.0～3.0％、K2O 6.0～9.0％、F 4.0～6.0％、P2O5 0～0.2％、Rb2O 1.0～2.0％、Cs2O 0.1～0.5％、MnO2 0.2～0.8％、Fe2O3 0.1～0.4％的锂云母或含锂废弃物加以搅拌的步骤A-1，及将相对于全玻璃原料质量百分比为25～50％的步骤A-1得到的被搅拌物和其它玻璃成分混合搅拌而成的前述组成的玻璃原料加以调配的步骤A-2。
<9>一种MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，其特征为这种结晶化玻璃的制造方法包含将各成分组成质量百分比为SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％的玻璃原料加以调配的步骤A，和将步骤A得到的玻璃原料加以溶融成为溶融玻璃的步骤B，及将步骤B得到的溶融玻璃加以成形得到结晶性玻璃的步骤C，以及将步骤C得到的结晶性玻璃经过结晶化热处理为步骤D。
<10>在<9>记载的MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法中，其特征为上述步骤A包含将各成分组成质量百分比为SiO2 50.0～60.0％、Al2O3 20.0～30.0％、MgO 0～0.5％、Li2O 3.0～5.0％、Na2O 1.0～3.0％、K2O 6.0～9.0％、F 4.0～6.0％、P2O5 0～0.2％、Rb2O 1.0～2.0％、Cs2O 0.1～0.5％、MnO2 0.2～0.8％、Fe2O3 0.1～0.4％的锂云母或含锂废弃物加以搅拌的步骤A-1，及将相对于全玻璃原料质量百分比为25～50％的步骤A-1得到的被搅拌物和其它玻璃成分混合搅拌而成的前述组成的玻璃原料加以调配的步骤A-2。
<11>由<9>或<10>记载的MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法中，其特征为上述步骤D包含通过结晶化热处理，至少能析出选自于由Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、以及KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)构成的群组的结晶的一种或两种以上。
【本发明的技术效果】
本发明提供一种结晶性玻璃，其可在短时间内完成结晶化，可保持成形后玻璃的形状和表面状态而进行结晶化，适合前述连续成形生产方法；以及一种结晶化玻璃，其机械强度好，具有作为建材用结晶化玻璃的适当热膨胀系数，碱金属氧化物的含量少，具有良好的化学耐久性。另外，通过本发明尚可以提供此结晶性玻璃及结晶化玻璃的制造方法。
具体实施方式
《结晶性玻璃和结晶化玻璃》
本发明的结晶性玻璃和结晶化玻璃，其特征为各成分组成质量百分比为SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％。
本发明的结晶性玻璃以及结晶化玻璃的组成范围，上述的限定理由如后文所述。以下，如果没有特别说明的话，％就表示质量百分比。
SiO2的含量为55.0～65.0％，更好为55.0～60.0％。当SiO2少于55.0％，则结晶化物的化学耐久性有可能变差，还有，结晶化热处理时玻璃容易变形。另一方面，当SiO2多于65.0％，则玻璃溶融温度变高，对于生产作业有可能产生不利的影响，还有，结晶化热处理时有可能产生龟裂或破裂。
Al2O3的含量为8.0～14.0％、更好为10.0～14.0％。当Al2O3少于8.0％，则可能变成不容易结晶化，还有，结晶化热处理时有可能产生龟裂或破裂。另一方面，当Al2O3多于14.0％，则玻璃溶融变得困难，且透明消失温度可能上升，还有，结晶化热处理时有可能产生龟裂或破裂。
MgO的含量为10.0～20.0％，更好为10.0～15.0％。当MgO少于10.0％，则玻璃的溶融温度变高，可能变成不容易结晶化，还有，可能难以析出MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)的结晶。还有，结晶化热处理时的玻璃形状保持变得困难且容易变形，还有，结晶化热处理时有可能产生龟裂或破裂。另一方面，当MgO多于20.0％，则透明消失温度可能上升。
CaO的含量为1.5～6.0％，更好为2.0～5.0％。当CaO少于1.5％，则难以析出Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)结晶，还有，结晶化热处理时的玻璃形状保持变得困难且容易变形，还有，结晶化热处理时有可能产生龟裂或破裂。另一方面，当CaO多于6.0％，则容易析出透辉石以外的结晶。
Li2O的含量为1.0～2.2％，更好为1.0～1.8％。Li2O作为助溶剂是有效的，如果其含量低于1.0％，则助溶剂的效果变小、溶解性变差，还有，板状的成形性变差。还有，当其含量低于1.0％，则K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)结晶难以析出。另一方面，当Li2O多于2.2％，则β-石英固溶体或β-锂辉石固溶体容易析出，因为这些结晶种类的热膨胀系数不太大，得到的结晶化玻璃有可能不适合做建材。
Na2O的含量为0.7～3.0％。Na2O作为助溶剂是有效的，如果其含量少于0.7％，则助溶剂的效果变小，含量多于3.0％，则结晶化热处理时的玻璃形状保持变得困难且容易变形，还有，化学耐久性也变差。
K2O的含量为2.5～4.0％。K2O作为助溶剂是有效的，其含量少于2.5％，则助溶剂的效果变小，含量多于4.0％，则结晶化热处理时的玻璃形状保持变得困难且容易变形，还有，化学耐久性也变差。
F的含量为1.5～3.0％。F能促进结晶化，还有，作为助溶剂是有效的，其含量少于1.5％，则促进结晶化的效果变小，还有，助溶剂的效果变差。另一方面，F的含量多于3.0％，则对溶解炉的耐火物侵蚀激烈。
本发明的结晶性玻璃，由于具有上述各成分的含量，能够在短时间内结晶化，同时，能够在保持成形玻璃的形状和表面状态的条件下进行结晶化。
还有，本发明的结晶化玻璃如上所述，因为碱金属氧化物Li2O、Na2O、K2O的总含量少，所以，具有优越的化学耐久性。
本发明的结晶性玻璃和结晶化玻璃，在上述原料组成以外，也可含有BaO、P2O5、Rb2O、Cs2O、MnO2、Fe2O3。
BaO的较佳含量为0～5.0％。BaO作为助溶剂是有效的，但是，含量如果多于5.0％，则玻璃有可能不容易结晶化。
P2O5、Rb2O、Cs2O、MnO2、Fe2O3的较佳含量分别是0～0.2％、0～0.8％、0～0.2％、0～0.3％、0～0.2％。这些成分可以通过将后面所述的锂云母或含锂废弃物作为玻璃原料使用而被含有。
本发明的结晶性玻璃和结晶化玻璃，可以含有1％以内的As2O3、Sb2O3中的任意一种，以作为澄清剂。还有，可以含有3％以内的V2O5、Cr2O3、MnO2、Fe2O3、CoO、NiO、CuO等作为着色剂。
本发明的结晶性玻璃及结晶化玻璃，以各成分质量百分比为SiO2 50.0～60.0％、Al2O3 20.0～30.0％、MgO 0～0.5％、Li2O 3.0～5.0％、Na2O 1.0～3.0％、K2O 6.0～9.0％、F 4.0～6.0％、P2O5 0～0.2％、Rb2O 1.0～2.0％、Cs2O 0.1～0.5％、MnO2 0.2～0.8％、Fe2O3 0.1～0.4％的锂云母或含锂废弃物作为原料时，使用量以质量百分比计算则为玻璃原料的25～50％是较佳的。
利用上述锂云母或含锂废弃物作为玻璃原料，在本发明的结晶性玻璃和结晶化玻璃中，可以使结晶性玻璃和结晶化玻璃含有SiO2、Al2O3、MgO、Li2O、Na2O、K2O、F的各个含量的一部分或全部。更进一步，可以使结晶性玻璃和结晶化玻璃含有P2O5、Rb2O、Cs2O、MnO2、Fe2O3。
上述锂云母或含锂废弃物作为原料时，使用量以质量百分比计算则较佳者为全部玻璃原料的25～50％。超过50％则全部玻璃原料的组成调整变的困难，未满25％则制造成本的抑制效果变差。
本发明的结晶化玻璃从Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、以及KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)等结晶中选择一种或两种以上作为主结晶是较佳的。
本发明的结晶化玻璃，由于至少具有上述结晶种类的一种，所以机械强度优良，还有，具有作为建材用结晶化玻璃合适的热膨胀系数。
机械强度可以利用三点弯曲强度评价，弯曲强度在500～1000kg/cm2是较佳的。
关于热膨胀系数，由于考虑和结晶化玻璃一起使用的其它建材的热膨胀系数关系，所以热膨胀系数在60×10-7～140×10-7/℃之间是较佳的。
本发明的结晶化玻璃，由于需要能在短时间内完成结晶化，同时，需要能在保持成形后玻璃的形状和表面状态的条件下完成结晶化，基于这个理由，含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)，KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)以及KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)等晶体是较佳的。含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)以及MgSiO3(斜顽火石)是更佳的。
《结晶性玻璃以及结晶化玻璃的制造方法》
和本发明相关的结晶性玻璃的制造方法，包含有：调配玻璃原料的步骤(步骤A)；将步骤A的玻璃原料加以溶融而得到溶融玻璃的步骤(步骤B)；将步骤B的溶融玻璃加以成形的步骤(步骤C)。
还有，和本发明相关的结晶化玻璃的制造方法，除了上述三个步骤之外，更包含将结晶性玻璃加以结晶化热处理的步骤(步骤D)。
本发明的结晶性玻璃，因为结晶化速度迅速，同时，能够在保持成形后玻璃的形状和表面状态的情况下完成结晶化，所以，适合用在本发明的结晶化玻璃的制造。
在本发明的结晶性玻璃及结晶化玻璃的制造方法上，使用含有SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％组成的玻璃原料。
关于上述的玻璃原料，适合用成分组成为SiO2 50.0～60.0％、Al2O3 20.0～30.0％、MgO 0～0.5％、Li2O 3.0～5.0％、Na2O 1.0～3.0％、K2O 6.0～9.0％、F 4.0～6.0％、P2O5 0～0.2％、Rb2O 1.0～2.0％、Cs2O 0.1～0.5％、MnO2 0.2～0.8％、Fe2O3 0.1～0.4％的锂云母或含锂废弃物。例如，因稀有金属的开采而产出的矿山废弃物可作为上述废弃物。
前述锂云母或含锂废弃物，最好是占全部玻璃原料的25～50％。超过50％，就难以调整全部玻璃原料的组成，如果不满25％，制造成本的抑制效果就变差了。用锂云母或含锂废弃物，就保护环境的观点而言也是不错的。
以下，是对本发明结晶性玻璃和结晶化玻璃的制造方法各个步骤的说明。
步骤A是对包含SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％成分组成的玻璃原料进行调配的步骤。
前述锂云母或含锂废弃物作为原料时，搅拌锂云母或含锂废弃物(步骤A-1)，接着是把得到的被搅拌物和其它的玻璃原料混合搅拌，调配上述成分组成的玻璃原料(步骤A-2)。
通过使用前述锂云母或含锂废弃物，在上述原料组成之外，可使玻璃原料另外含有P2O5 0～0.2％、Rb2O 0～0.8％、Cs2O 0～0.2％、MnO2 0～0.3％、Fe2O3 0～0.2％。
在步骤A中，可以添加V2O5、Cr2O3、MnO2、Fe2O3、CoO、NiO、CuO等过渡元素的氧化物作为着色剂。而可以添加As2O3、Sb2O3作为澄清剂。
步骤B是溶融步骤A得到的玻璃原料，得到溶融玻璃的步骤。例如，通过坩埚炉、日槽熔炉、或者槽炉等溶融装置，采用此技术领域一般周知的方法，可得到溶融玻璃。
溶融温度没有特别的限制，可以是1400～1600℃，最好是1450～1550℃。
步骤C是把步骤B得到的溶融玻璃成形，得到结晶性玻璃的步骤。溶融玻璃成形的方法没有特别的限制，可适当利用此技术领域一般周知的方法，例如，可以压延成形为带状板。
步骤D是把步骤C得到结晶性玻璃热处理化，析出结晶使其成长，而得到结晶化玻璃的步骤。经过结晶化热处理，较佳者为至少析出Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、以及KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)中的一种或者两种以上结晶。
步骤D的结晶化热处理的升温速度、保持温度、保持时间没有特别的限制，可选择适宜的条件而使得充分析出结晶并成长。从生产性的观点来看，升温速度快及保持时间短较佳。
本发明的结晶化玻璃的制造方法，结晶化之前的退火步骤是不需要的，其系可采用特开2005-041726号公报记载的结晶化玻璃的连续成形加工装置的连续成形生产方法，其可使步骤简单化，从而降低成本。
详言之，在本发明的结晶化玻璃的制造方法中，例如在上述公报记载的结晶化玻璃的连续成形加工装置，玻璃原料在溶解装置中被溶解，溶融玻璃由于粘度控制装置和液面控制装置而以一定的流速通过透明消失防止装置，被导入轧平装置，被压延成形为带状板玻璃，这一带状板玻璃直接连续性地自动运送到结晶化装置，由于此结晶化装置而被结晶化，被结晶化的带状结晶化玻璃板直接连续地被运送到切断装置，由于此切断装置而被自动切断为一定长度。换言之，从原料溶解到切断为止的步骤为连续自动地进行，此种态样是较佳的。
用本发明的结晶化玻璃的制造方法得到的结晶化玻璃，经过切断、抛光、表面加工等后续加工，能够用在建材和家具的桌面材。
以下举实施例对本发明做更加具体的说明，但本发明的范围并非限定于以下的实施例。此外，若没有特别说明，「％」表示「质量百分比」。
在各实施例及比较例子中，使用占全部原料25～45％的锂云母或含锂废弃物，将玻璃原料调配成具有如表1和表2所示的各样本编号的组成。使用的锂云母或含锂废弃物因取得时间的不同而组成稍有差异，但包含的成分大致为如下的组成范围：
SiO2……………53～58％
Al2O3……………21～26％
MgO……………0～0.3％
Li2O……………3.2～4.6％
Na2O……………1.7～2.5％
K2O……………7.0～8.8％
F………………4.2～5.5％
P2O5……………0.07～0.15％
Rb2O……………1.2～1.8％
Cs2O……………0.1～0.3％
MnO2……………0.3～0.7％
Fe2O3……………0.15～0.35％
[实施例1]
将玻璃原料调配成如表1所示的样本编号1的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟后，以每小时360℃的速度升温至650℃。在650℃的状态下保持60分钟之后，以每小时60℃的速度升温至860℃。在860℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
[实施例2]
将玻璃原料调配成如表1所示的样本编号2的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时360℃的速度升温至650℃。在650℃的状态下保持60分钟之后，以每小时30℃的速度升温至860℃。在860℃的状态下保持60分钟之后，进行炉内冷却。
结果得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、以及KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
[实施例3]
将玻璃原料调配成如表1所示的样本编号3的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时360℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持60分钟之后，以每小时30℃的速度升温至860℃。在860℃的状态下保持60分钟之后，进行炉内冷却。
结果得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
[实施例4]
将玻璃原料调配成如表1所示的样本编号4的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时360℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持30分钟之后，以每小时120℃的速度升温至860℃。在860℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
[实施例5]
将玻璃原料调配成如表1所示的样本编号5的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时360℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持30分钟之后，以每小时120℃的速度升温至900℃。在900℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KA12Si3AlO10(OH)2((白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
[实施例6]
将玻璃原料调配成如表1所示的样本编号6的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时360℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持30分钟之后，以每小时60℃的速度升温至900℃。在900℃的状态下保持60分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
[实施例7]
将玻璃原料调配成如表1所示的样本编号7的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时480℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持30分钟之后，以每小时120℃的速度升温至920℃。在920℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
[实施例8]
将玻璃原料调配成如表1所示的样本编号8的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时360℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持30分钟之后，以每小时120℃的速度升温至875℃。在875℃的状态下保持60分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
[实施例9]
将玻璃原料调配成如表1所示的样本编号9的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时300℃的速度升温至650℃。在650℃的状态下保持30分钟之后，以每小时120℃的速度升温至810℃。在810℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
[实施例10]
将玻璃原料调配成如表1所示的样本编号10的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时600℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持30分钟之后，以每小时120℃的速度升温至910℃。在910℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
[比较例1]
将玻璃原料调配成如表2所示的样本编号11的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时600℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持30分钟之后，以每小时120℃的速度升温至910℃。在910℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
但是，在结晶化热处理时玻璃变形了。因此，不适合连续成形生产方式。
[比较例2]
将玻璃原料调配成如表2所示的样本编号12的组成后，放入坩埚。在1580℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时300℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持60分钟之后，以每小时120℃的速度升温至880℃。在880℃的状态下保持60分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的颜色呈白色。
但是，在结晶化热处理时玻璃龟裂了。因此，没有产品。
[比较例3]
将玻璃原料调配成如表2所示的样本编号13的组成后，放入坩埚。在1580℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时300℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持30分钟之后，以每小时60℃的速度升温至860℃。在860℃的状态下保持60分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的颜色呈白色。
但是，在结晶化热处理时玻璃裂掉了。因此，没有产品。
[比较例4]
将玻璃原料调配成如表2所示的样本编号14的组成后，放入坩埚。在1580℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时300℃的速度升温至720℃。在720℃的状态下保持30分钟之后，以每小时60℃的速度升温至980℃。在980℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的颜色呈白色。
但是，在结晶化热处理时玻璃裂掉了。因此，没有产品。
[比较例5]
将玻璃原料调配成如表2所示的样本编号15的组成后，放入坩埚。在1580℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时300℃的速度升温至720℃。在720℃的状态下保持30分钟之后，以每小时60℃的速度升温至880℃。在880℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果，大部分结晶没有析出，结晶化玻璃板呈半透明。
还有，在结晶化热处理时玻璃变形了。并且，在结晶化热处理时玻璃裂掉了。因此，没有产品。
[比较例6]
将玻璃原料调配成如表2所示的样本编号16的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时300℃的速度升温至650℃。在650℃的状态下保持30分钟之后，以每小时120℃的速度升温至860℃。在860℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)、以及LiAlSi2O6(β-锂辉石)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
但是，因为析出了目标结晶以外的结晶LiAlSi2O6(β-锂辉石)，热膨胀系数变低了，不适合作为建材。
[比较例7]
将玻璃原料调配成如表2所示的样本编号17的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时360℃的速度升温至650℃。在650℃的状态下保持60分钟之后，以每小时60℃的速度升温至840℃。在840℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
但是，在结晶化热处理时玻璃变形了，因此，不适合连续成形生产方式。
[比较例8]
将玻璃原料调配成如表2所示的样本编号18的组成后，放入坩埚。在1550℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时360℃的速度升温至650℃。在650℃的状态下保持60分钟之后，以每小时60℃的速度升温至830℃。在830℃的状态下保持30分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，呈白色。
但是，在结晶化热处理时玻璃变形了。因此，不适合连续成形生产方式。
[比较例9]
将玻璃原料调配成如表2所示的样本编号19的组成后，放入坩埚。在1580℃时溶融玻璃原料，形成250mm*250mm*18mm的板。冷却后，将玻璃板放入热处理炉，在200℃的状态下保持10分钟之后，以每小时120℃的速度升温至700℃。在700℃的状态下保持60分钟之后，以每小时120℃的速度升温至950℃。在950℃的状态下保持120分钟之后，进行炉内冷却。
结果，得到至少含有MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)结晶的结晶化玻璃。结晶化玻璃板的外观很漂亮，颜色为米黄色。
但是，短时间内无法结晶化。还有，结晶化热处理时玻璃变形了；并且，结晶化热处理时玻璃裂掉了。因此，没有产品。
表1以及表2表示的是实施例1～10，比较例1～9的样本的成分组成、结晶相、结晶成长温度/时间、机械强度、颜色、热膨胀系数、耐酸性、耐碱性。
表1和表2中的结晶相A-I分别表示如下的结晶：
A：Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)
B：MgSiO3(顽辉石)
C：MgSiO3(斜顽火石)
D：KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)
E：K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)
F：K(Si3Al)O8(透长石)
G：KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)
H：KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)
I：KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)
在此，结晶种类以X线衍射进行评价。
机械强度，以三点弯曲强度测定装置进行测定。
颜色以目视进行评价。
热膨胀系数，使用加工成20mm*5mm*5mm大小的结晶化玻璃样本，在30～400℃的范围内测定平均线热膨胀系数。
耐酸性和耐碱性，使用加工成1.5mm*1.5mm*10mm大小的结晶化玻璃样本，于25℃时浸泡于1％ H2SO4或1％ NaOH 650小时之后，根据重量减轻的程度(质量％)来判断。
就结晶化热处理时玻璃龟裂或裂掉的样本，不进行机械强度、热膨胀系数、耐酸性和耐碱性的测定。
【表1】
Figure BSA00000338459400181
Figure BSA00000338459400191
【表2】
Figure BSA00000338459400192
Figure BSA00000338459400201
Figure BSA00000338459400211
如表1和表2所示，本发明的结晶化玻璃，在短时间内结晶化，机械强度高，具有作为建材用结晶化玻璃适合的热膨胀系数，有良好的化学耐久性。

Claims (11)

1.一种MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃，包含质量百分比如下的组成：SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％。
2.如权利要求1所述的MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃，采用锂云母或含锂废弃物作为原料，其中该锂云母或含锂废弃物相对于全部玻璃原料所占的质量百分比为25～50％，而其中该锂云母或含锂废弃物的各成分含量为：SiO2 50.0～60.0％、Al2O3 20.0～30.0％、MgO 0～0.5％、Li2O 3.0～5.0％、Na2O 1.0～3.0％、K2O 6.0～9.0％、F 4.0～6.0％、P2O5 0～0.2％、Rb2O 1.0～2.0％、Cs2O 0.1～0.5％、MnO2 0.2～0.8％、Fe2O3 0.1～0.4％。
3.一种MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，包含质量百分比如下的组成：SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％。
4.如权利要求3所述的MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，采用锂云母或含锂废弃物作为原料，其中该锂云母或含锂废弃物相对于全部玻璃原料所占的质量百分比为25～50％，而其中该锂云母或含锂废弃物的各成分含量为：SiO2 50.0～60.0％、Al2O3 20.0～30.0％、MgO 0～0.5％、Li2O 3.0～5.0％、Na2O 1.0～3.0％、K2O 6.0～9.0％、F 4.0～6.0％、P2O5 0～0.2％、Rb2O 1.0～2.0％、Cs2O 0.1～0.5％、MnO2 0.2～0.8％、Fe2O3 0.1～0.4％。
5.如权利要求3或4所述的MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，包含Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、以及KAl2Si3AlO10(OH)2白云母)中的至少一种或更多种的结晶。
6.如权利要求5所述的MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃，是由权利要求1所述的MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃析出Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、以及KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)的结晶的至少一种或更多种而得到。
7.一种MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃的制造方法，包含以下步骤：
步骤A，调配玻璃原料，其中该玻璃原料包含的各成分组成质量百分比为SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％；
步骤B，溶融前述步骤A所得的该玻璃原料，而得溶融玻璃；
步骤C，将前述步骤B所得的该溶融玻璃成形。
8.如权利要求7所述的MgO-Al2O3-SiO2系结晶性玻璃的制造方法，其中该步骤A包含以下步骤：
步骤A-1，搅拌锂云母或含锂废弃物，其中该锂云母或含锂废弃物的各成分的质量百分比为SiO2 50.0～60.0％、Al2O3 20.0～30.0％、MgO 0～0.5％、Li2O 3.0～5.0％、Na2O 1.0～3.0％、K2O 6.0～9.0％、F 4.0～6.0％、P2O5 0～0.2％、Rb2O 1.0～2.0％、Cs2O 0.1～0.5％、MnO2 0.2～0.8％、Fe2O3 0.1～0.4％；
步骤A-2，将相对于全部玻璃原料的质量百分比为25～50％的步骤A-1所得的被搅拌物，和其它玻璃成分混合搅拌，而调配含有前述组成的该玻璃原料。
9.一种MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，包含以下步骤：
步骤A，调配玻璃原料，其中该玻璃原料的各成分组成质量百分比为SiO2 55.0～65.0％、Al2O3 8.0～14.0％、MgO 10.0～20.0％、CaO 1.5～6.0％、Li2O 1.0～2.2％、Na2O 0.7～3.0％、K2O 2.5～4.0％、F 1.5～3.0％；
步骤B，将前述步骤A所得的该玻璃原料溶融而得溶融玻璃；
步骤C，将前述步骤B所得的该溶融玻璃成形而得到结晶性玻璃；
步骤D，对前述步骤C所得的该结晶性玻璃进行结晶化热处理。
10.如权利要求9所述的MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，其中该步骤A包含以下步骤：
步骤A-1，搅拌锂云母或含锂废弃物，其中该锂云母或含锂废弃物的各成分的质量百分比为SiO2 50.0～60.0％、Al2O3 20.0～30.0％、MgO 0～0.5％、Li2O 3.0～5.0％、Na2O 1.0～3.0％、K2O 6.0～9.0％、F 4.0～6.0％、P2O5 0～0.2％、Rb2O 1.0～2.0％、Cs2O 0.1～0.5％、MnO2 0.2～0.8％、Fe2O3 0.1～0.4％；
步骤A-2，将相对于全部玻璃原料的质量百分比为25～50％的步骤A-1所得的被搅拌物，和其它玻璃成分混合搅拌，而调配含有前述组成的该玻璃原料。
11.如权利要求9或10所述的MgO-Al2O3-SiO2系结晶化玻璃的制造方法，其中该步骤D包含，通过该结晶化热处理，至少能析出选自于由Ca(Mg，Al)(Si，Al)2O6(透辉石)、MgSiO3(顽辉石)、MgSiO3(斜顽火石)、KCa4Si8O20(OH)·8H2O(氢氧眼石)、K(Li，Al)3(Si，Al)4O10(锂云母)、K(Si3Al)O8(透长石)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(黑云母)、KMg3(Si3Al)O10(OH)2(金云母)、以及KAl2Si3AlO10(OH)2(白云母)构成的群组中的结晶的一种或两种以上。
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