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CN102046707B - 光学膜及其制备方法 - Google Patents

光学膜及其制备方法 Download PDF

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CN102046707B CN2009801205186A CN200980120518A CN102046707B CN 102046707 B CN102046707 B CN 102046707B CN 2009801205186 A CN2009801205186 A CN 2009801205186A CN 200980120518 A CN200980120518 A CN 200980120518A CN 102046707 B CN102046707 B CN 102046707B
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Abstract

本发明提供了一种光学膜和延迟膜，其特征在于每种膜包含：丙烯酸酯树脂；基于100重量份的所述丙烯酸酯树脂，20-65重量份的含有基于共轭二烯的橡胶的至少两种接枝共聚物，其中，至少两种所述接枝共聚物具有不同的粒径。本发明还提供了所述膜的制备方法。

Description

光学膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种光学膜及其制备方法，更具体地讲，涉及一种具有出众的热稳定性、韧性和低雾度的光学膜及其制备方法，所述光学膜可有利地用于包括显示器件(例如LCD)的电子器件中。
本申请要求于2008年6月3日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第2008-0051993号的优先权，其公开的内容在此引入作为参考。
背景技术
近来，随着光学技术的发展，已经建议用多种显示技术来替代常规的阴极射线管(CRT)，并且市场上多种类型的显示器件，例如等离子体显示面板(PDP)、液晶显示器(LCD)和有机/无机发光显示器(ELD)等都是市售可得的。在上述显示器中，已建议使用多种类型的塑料膜并且对其性能已提出很高要求。例如，为了获得又薄又轻的LCD并且提高显示性能，在偏振板、延迟膜、塑料基板和光导板等中使用了多种类型的塑料膜。
通常，偏振板具有如下的结构：其中，通过由基于聚乙烯醇的水溶液制备的水溶粘合剂将用作保护膜的三乙酰纤维素膜(下文，称作“TAC膜”)层压到偏振片上。然而，用作偏振片的聚乙烯醇膜和用作偏振片保护膜的TAC膜的耐热性和防潮性差。因此，如果在高温或高湿气氛下长时间使用由这些膜制备的偏振板，其偏振度会降低，所述偏振片和保护膜会彼此分离，并降低其光学性能。因此，这种偏振板在其应用中受到多种限制。另外，对于TAC膜，随着环境温度/湿度的变化，面内延迟(Rin)和厚度延迟(Rth)发生极大的变化。尤其是，对于在倾斜方向上的入射光延迟的变化是巨大的。如果将包括具有上述特性的TAC膜的偏振板用于LCD作为保护膜，则会存在随着环境温度/湿度的变化视角特性发生变化的问题，因而降低图像质量。另外，对于TAC膜，随着环境温度/湿度的变化，尺寸的变化是巨大的，并且光弹性系数也比较高，因此，在耐热和防潮环境下评价了耐久性以后，会在局部发生延迟特性的变化，从而不利地影响图像质量。
作为弥补TAC膜的不利因素的材料，甲基丙烯酸酯树脂(methacrylic resin)众所周知。然而，公知甲基丙烯酸酯树脂具有容易断裂和分裂的特性。还公知这种特性在偏振板的制备过程中会在输送方面产生问题并导致生产率差。另外，当其中丙烯酸酯树脂用作膜的材料时，会存在需要使用既昂贵又难于操作的浇铸方法的问题。
对于延迟膜，由基于苯乙烯的树脂制备的膜是一种显示光学各向同性的材料，当所述膜被拉伸或取向时，折射率在垂直于取向方向上增加。公知基于苯乙烯的树脂是一种通过拉伸工艺用于制备具有正厚度延迟(Rth)的膜的材料。另外，基于苯乙烯的树脂具有极好的经济效益和透明性的优点。然而，除了其中使用昂贵的特定单体来制备以外，基于苯乙烯的树脂存在耐热性不足和机械强度差的问题。另外，当其中延迟膜是通过拉伸聚碳酸酯树脂来制备时，能够提供充分的延迟功能；然而，延迟对拉伸度的变化是巨大的并且难于提供具有均匀和稳定的延迟功能的膜。
发明内容
技术问题
本发明的一个方面提供了一种光学膜及其制备方法，所述光学膜能够用容易和经济的挤出工艺制备，其具有极好的耐热性、韧性和低雾度性能，由于在被拉伸前其优异的光学各向同性，其能够用于多种用途，包括偏振片保护膜，并且因为在被拉伸后其能够提供均匀和稳定的延迟，其可以被用作延迟膜。
技术方案
根据本发明的一个方面，本发明提供了一种光学膜，其包括：丙烯酸酯树脂(acrylic resin)；以及基于100重量份的所述丙烯酸酯树脂，20-65重量份的含有基于共轭二烯的橡胶的至少两种接枝共聚物，其中，至少两种所述接枝共聚物具有不同的粒径。
根据本发明的另一个方面，本发明提供了一种光学膜的制备方法，其包括：制备树脂组合物，该树脂组合物包含：丙烯酸酯树脂，以及基于100重量份的所述丙烯酸酯树脂，20-65重量份的含有基于共轭二烯的橡胶的至少两种接枝共聚物，其中，至少两种所述接枝共聚物具有不同的粒径；以及使用所述树脂组合物形成膜。
根据本发明的另一个方面，本发明提供了一种通过拉伸所述光学膜制备的延迟膜。
根据本发明的另一个方面，本发明提供了一种包括所述光学膜或延迟膜的电子器件。
有益效果
根据本发明的光学膜具有优异的耐热性和韧性并且显示优异的光学性能，包括低雾度。而且，由于在被拉伸前其优异的各向同性，其能够用于多种用途，包括偏振片保护膜，因此可取代昂贵的TAC膜。此外，在被拉伸后其能够提供均匀和稳定的延迟，因此其能够被用作延迟膜。另外，因为根据本发明的光学膜能够通过容易和经济的挤出工艺制备，与仅由丙烯酸酯树脂制备的现有膜相比其具有优异的效果。
具体实施方式
现在将详细描述本发明的示例性实施方式。
根据本发明的实施方式的光学膜包含：丙烯酸酯树脂；以及基于100重量份的所述丙烯酸酯树脂，20-65重量份的含有基于共轭二烯的橡胶的至少两种接枝共聚物，其中，至少两种所述接枝共聚物具有不同的粒径。
因为用于图像显示器件(例如LCD)的膜材料需要对UV辐射等具有高耐热性和高稳定性，公知所述的膜材料不包含含有双键的基于共轭二烯的化合物。因此，现有技术中没有这样的例子：为了制备用于需要耐热性的用途(包括如LCD图像显示器件)的膜，基于100重量份的丙烯酸酯树脂(用作基体树脂)，使用多到20-65重量份的含有基于共轭二烯的橡胶的冲击改性剂。然而，本发明发现，当以具有特定的结构的共聚物形式使用基于共轭二烯的橡胶组分，同时控制聚合物的组分和组分比，可以提高包含基于共轭二烯的化合物的膜的韧性，并且可以避免公知的由基于共轭二烯的化合物引起的稳定性和耐热性降低的问题。
在本发明中，基于100重量份的作为基体的丙烯酸酯树脂，可包含20-65重量份的含有基于共轭二烯的橡胶组分的接枝共聚物。如果包含的接枝共聚物的量小于20重量份，则会降低光学膜的韧性，并且如果包含的接枝共聚物的量大于65重量份，膜的加工会变得困难，并且会增加膜的雾度，以及降低膜的玻璃化转变温度。
在本发明中，至少两种所述含有基于共轭二烯的橡胶的接枝共聚物优选具有不同的粒径。这里使用的术语“粒径”指接枝共聚物的核组分的粒径。
为了提高膜的韧性，提高接枝共聚物的粒径是有利的，但是在此种情况下，存在着以下的问题：由膜的表面粗糙度(external roughness)的增加使光学膜的总雾度增加了。尤其是，膜的雾度主要归因于通过从膜的表面突出的橡胶所引起的粗糙度。
然而，在本发明中，通过使用具有相对较大粒径的接枝共聚物连同使用具有相对较小粒径的接枝共聚物，在保持其粗糙度的同时可以降低膜的总雾度。即，本发明的特征在于：在改进膜的韧性的同时，为了降低膜的表面粗糙度使用具有不同粒径的接枝共聚物。膜的韧性和表面粗糙度会随着使用的接枝共聚物的种类发生轻微的变化。因此，考虑到膜的韧性和粗糙度之间的关系取决于接枝共聚物的种类，通过以合适的比例使用具有不同粒径的橡胶，可以在不损害膜的韧性的情况下降低膜的表面雾度(external haze)。
例如，当显示最佳韧性的接枝共聚物的粒径为300-400nm时，以混合物的形式使用具有100nm以下的粒径的接枝共聚物，从而可以在降低膜的表面粗糙度以降低雾度的同时，提高膜的韧性。
至少一种所述含有基于共轭二烯的橡胶组分的接枝共聚物可具有100nm以下的粒径，优选50-100nm，并且至少一种所述接枝共聚物可具有200nm以上的粒径，优选300nm，并更优选200-400nm。
在本发明中，当使用具有50-100nm的粒径的接枝共聚物和具有200-400nm的粒径的接枝共聚物作为含有基于共轭二烯的橡胶组分的接枝共聚物时，其重量比可为45-85∶15-55，优选50-80∶20-50。
在本发明中，每种含有基于共轭二烯的橡胶的接枝共聚物可为含有丙烯酸酯树脂的基于共轭二烯的橡胶的接枝共聚物。虽然对接枝共聚物的形式没有特别的限制，但是所述接枝共聚物优选具有核-壳结构，其中，基于共轭二烯的橡胶组成核以及丙烯酸酯树脂组成围绕所述核的壳。
在接枝共聚物中，基于共轭二烯的橡胶与丙烯酸酯树脂的重量比优选为10-50∶90-50，并更优选15-45∶85-55。
如果在接枝共聚物中基于共轭二烯的橡胶的含量小于10wt％，光学膜的韧性会不充分，如果基于共轭二烯的橡胶的含量大于50wt％，接枝共聚物的分散度会降低，因此膜的雾度和热膨胀系数会陡增并且还会降低膜的玻璃化转变温度。
对在接枝共聚物中使用的基于共轭二烯的橡胶没有特别的限制，但可为基于乙烯-丙烯-二烯的橡胶或基于丁二烯的橡胶。优选使用基于丁二烯的橡胶。
对接枝共聚物中的丙烯酸酯树脂没有特别的限制，但可为丙烯酸酯单体(acrylic monomer)的均聚物或共聚物；丙烯酸酯单体和芳族乙烯基单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和酸酐的共聚物；丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物。
作为丙烯酸酯单体，可以使用在酯基的羰基和共轭的碳原子之间具有双键的任何化合物，并且对其取代基没有特别的限制。这里使用的术语“丙烯酸酯单体”是指包括丙烯酸酯类和丙烯酸酯衍生物，包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和丁基丙烯酸烷基酯等。丙烯酸酯单体的例子包括由以下通式1表示的化合物：
[通式1]
Figure BPA00001265793600051
其中，R1、R2和R3各自独立地表示氢原子、含有或不含有杂原子的C1-30单价烃基，R1、R2和R3中的至少一个可为环氧基，以及R4表示氢原子或C1-6烷基。
特别地，在本发明中使用的丙烯酸酯单体可为选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯中的至少一种。尤其是，最优选使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
在本发明中可使用的芳族乙烯基单体优选为具有其苯核被一个或多个C1-C5烷基或卤素取代或未取代的结构的单体。例如，优选使用选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的至少一种苯乙烯单体。
在本发明中可使用的丙烯腈单体优选为选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的至少一种。
在本发明中使用的酸酐可为羧酸酐。尤其是，可使用单价或多价的羧酸酐。优选地，可以使用马来酸酐或其衍生物。例如，可以使用由以下通式2表示的化合物：
[通式2]
Figure BPA00001265793600061
其中，R7和R8各自独立地表示氢原子或C1-6烷基。
在本发明中，当在接枝共聚物中的丙烯酸酯树脂为丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物，或者丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和酸酐的共聚物时，单体的重量比优选为55-80∶10-30∶4-15。
基于共轭二烯的橡胶组分和丙烯酸酯树脂可使用现有技术中公知的方法进行接枝聚合。例如，可使用常规的乳液聚合方法。优选接枝比在30-80％的范围内。包含基于共轭二烯的橡胶组分的核的粒径优选为60-400nm，并更优选80-300nm，但是本发明的范围不限于此。
在本发明中，可以使用现有技术中已知的化合物作为用作光学膜的基体的丙烯酸酯树脂。具体地讲，优选使用丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和酸酐的共聚物；或者丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物。
当使用丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物，或者丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和酸酐的共聚物作为基体树脂时，单体的重量比优选为55-80∶10-30∶4-15。所述单体的例子与描述接枝共聚物的丙烯酸酯树脂的组分的例子相同。所述丙烯酸酯单体可有助于光学性能，所述芳族乙烯基单体可对膜的可成型性以及延迟要求有帮助，以及所述丙烯腈单体和酸酐单体有助于其耐热性。可以使用现有技术中公知的方法聚合基体树脂。例如，可以使用本体聚合方法。
组成用作基体的丙烯酸酯树脂的共聚物可另外地包含选自(甲基)丙烯酸和二酰亚胺单体中的至少一种单体作为另外的共聚单体。可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸或其衍生物作为所述的(甲基)丙烯酸。可以使用苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等作为所述的二酰亚胺单体。当包含(甲基)丙烯酸和二酰亚胺单体时，基于100重量份的共聚物，优选包含每种单体的量为15重量份以下。
上述的基体树脂的特征在于其具有120-130℃的玻璃化转变温度、110,000-150,000的分子量、10以下的MI(220℃，10kg)(并优选为4-10)以及0.1-2％的雾度。所述MI是表示树脂的流量的指标并且表示在220℃下施加10kg的负载时每分钟树脂的流量。另外，所述基体树脂优选具有1.48-1.545的折射率，并且更优选1.485-1.535，以便可以获得光学膜所需的透明度。
根据本发明的光学膜可以通过使用包含接枝共聚物和丙烯酸酯树脂的组合物形成膜来制备。
可以使用现有技术中公知的方法形成所述膜。与由丙烯酸酯树脂制备的膜不同，根据本发明的光学膜除了浇注工艺以外还可通过挤出工艺来制备。
为了制备光学膜，可以向树脂组合物中加入常规的添加剂，例如，增塑剂、润滑剂、冲击改性剂、稳定剂和UV吸收剂等。具体地讲，当根据本发明的光学膜用作用于偏振片的保护膜时，为了保护偏振片和液晶面板免受外部紫外光线的侵害，优选向树脂组合物中加入UV吸收剂。在本发明中可以使用的UV吸收剂的优选例子包括，但不限于，基于苯并三唑的UV吸收剂、基于三嗪的UV吸收剂以及基于受阻胺的光稳定剂，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。优选地，可以使用Tinuvin 326、Tinuvin 327、Tinuvin 328、Tinuvin 321、Tinuvin 770和Tinuvin 360。另外，可以加入作为热稳定剂的Igafos 168、Iganox1076或Iganox 245。
根据本发明的光学膜的厚度可为20-200μm，并且优选40-120μm。根据本发明的光学膜具有110-130℃的玻璃化转变温度、110-140℃的热变形温度(Vicat)、2-8的MI(220℃，10kg)以及优异的韧性。另外，根据本发明的光学膜优选具有50-120的热膨胀系数(CTE)(ppm/k，40-90℃)、0.5-3％的雾度和88-93％的透光率。另外，根据本发明的光学膜具有50nm以下的表面粗糙度，并且优选0.1-50nm。
根据本发明的光学膜在被拉伸前可具有0-10nm的面内延迟和厚度方向延迟值，并且在被单轴或双轴拉伸时可具有80-200nm的面内延迟和厚度方向延迟值。
基于树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)，根据本发明的光学各向同性膜的拉伸工艺优选在Tg-30℃～Tg+30℃的温度范围内进行，并且更优选在Tg-10℃～Tg+20℃的温度范围。另外，可以在实现本发明的目的的范围内适当地控制拉伸速度和拉伸比。
根据本发明的光学膜可被用作偏振片保护膜。在此种情况下，为了提高其粘合强度，可以改性所述膜的表面。表面改性方法的例子包括通过电晕处理、等离子体处理或UV处理来处理保护膜的表面的方法，以及在保护膜的表面形成底涂层的方法。可以以组合的方法使用任一种方法。对底涂的类型没有特别的限制，但优选使用具有活性官能团的化合物，例如硅烷偶联剂。
包括作为保护膜的根据本发明的光学膜的偏振板可具有包括偏振片和设置在所述偏振片的至少一侧的保护膜的结构，其中所述至少一种保护膜为根据本发明的光学膜。
在本发明中，可以使用现有技术中任何公知的偏振片而没有任何特别的限制。例如，可以使用含有碘或二向色性染料的基于聚乙烯醇(PVA)的膜。所述偏振片可以通过在PVA膜上涂覆碘或二向色性染料来制备。然而，对偏振片的制备方法没有特别的限制。这里使用的术语“偏振片”表示没有包括保护膜的状态，以及术语“偏振板”表示包括偏振片和保护膜的状态。
可以使用粘合层来进行保护膜与偏振片的粘合。作为能够用于将保护膜层压在偏振片上的粘合剂，可以使用现有技术中任何公知的粘合剂而没有任何特别的限制。粘合剂的例子包括，但不限于，一种或两种组分的基于聚乙烯醇(PVA)的粘合剂、基于聚氨酯的粘合剂、基于环氧树脂的粘合剂、丁苯橡胶(SBR)粘合剂和热熔型粘合剂等。
在这些粘合剂中，优选使用基于聚乙烯醇的粘合剂。具体地讲，优选使用包含含有乙酰乙酰(acetacetyl)基团的基于聚乙烯醇的粘合剂和基于胺的金属化合物交联剂。用于偏振板的粘合剂可包含100重量份的含有乙酰乙酰基团的基于聚乙烯醇的树脂和1-50重量份的基于胺的金属化合物交联剂。
对基于聚乙烯醇的树脂没有特别的限制，只要其能够在偏振片和保护膜之间提供充分的粘合并且具有优异的光学渗透以及不会随着时间发生变化(例如变黄)。考虑到与交联剂的顺利的交联反应，优选使用含有乙酰乙酰基团的基于聚乙烯醇的树脂。
只要基于聚乙烯醇的树脂包含乙酰乙酰基团，对基于聚乙烯醇的树脂的聚合度和基于聚乙烯醇的树脂的皂化度没有特别的限制，但优选聚合度为200-4,000和皂化度为70-99.9mol％。根据分子的自由运动，考虑到与所包含的材料的顺利混合，更优选聚合度为1,500-2,500和皂化度为90-99.9mol％。其中，基于聚乙烯醇的树脂优选包含0.1-30mol％的乙酰乙酰基团。乙酰乙酰基团的含量处于这个范围内，与交联剂的反应可以顺利地进行，并且所需的粘合剂能够具有充分的耐水性和粘合强度。
所述基于胺的金属化合物交联剂为包含对基于聚乙烯醇的树脂具有反应性的官能团的水溶性交联剂。优选包含基于胺的配体的金属配合物。可以包含在交联剂中的金属的例子包括过渡金属，例如，锆(Zr)、钛(Ti)、铪(Hf)、钨(W)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、钌(Ru)、锇(Os)、铑(Rh)、铱(Ir)、钯(Pd)和铂(Pt)。作为与中央金属连结的配体，可以使用包含至少一个胺基的任何配体，例如伯胺、仲胺(二胺)、叔胺或氢氧化铵。基于100重量份的基于聚乙烯醇的树脂，使用的交联剂的量优选控制在1-50重量份的范围内。交联剂的含量处于此范围内，能够对所需的粘合剂提供显著的粘合强度并且提高粘合剂的储存稳定性(粘合剂适用期)。
优选使用pH调节剂将包含含有乙酰乙酰基团和基于胺的金属化合物交联剂的基于聚乙烯醇树脂的粘合剂水溶液的pH值调节到9以下。更优选地，可以调节pH值到大于2至小于9的范围内，甚至更优选4-8.5。
可以使用以下的方法进行保护膜与偏振片的粘合，该方法包括使用辊涂机、凹印涂布机、棒涂机、刮刀涂布机或毛细管涂布机将粘合剂涂覆到偏振片保护膜或者偏振片PVA膜的表面，然后，在粘合剂完全干燥以前，在加热条件下或在环境温度下使用层压辊通过挤压将保护膜层压到偏振片膜上。当使用热熔型粘合剂时，使用热压辊。
当使用基于聚氨酯的粘合剂时，优选使用由不会对光发生黄变的脂族异氰酸酯化合物制备的基于聚氨酯的粘合剂。如果使用一种或两种组分的干燥层压粘合剂或者使用与异氰酸酯基团和羟基具有相对较低反应性的粘合剂，可以使用由乙酸酯溶剂、酮溶剂、醚溶剂或芳族溶剂稀释的溶液型粘合剂。在这方面，优选所述粘合剂具有5,000cps以下的低粘度。优选地，所述粘合剂具有优异的储存稳定性以及在400-800nm的波长下具有90％以上的透光率。
只要其能够显示充分的粘合强度，可以使用任何的粘合剂。本发明中使用的粘合剂在层压后通过热或紫外线充分地固化，因此能够保证其机械强度。而且，只要含有粘附在其上的粘合剂的两种膜中的任何一种不被破坏，由于粘合剂的界面粘合如此大，因此不会发生分层。
粘合剂的具体的例子包括天然橡胶、合成橡胶或具有优异的光学透明性的弹性体、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基烷基醚、聚丙烯酸酯、改性的聚烯烃粘合剂以及含有固化剂(例如异氰酸酯)的可固化粘合剂。
可以在多种应用中使用上述制备的偏振板。特别地，所述偏振板可优选地应用于图像显示器件中，包括用于LCD的偏振板和用于有机发光显示器件的抗反射偏振板。另外，根据本发明的光学膜可应用到复合偏振板中，其中多种光学层，例如多种功能层(例如，如λ/4板和λ/2板的延迟板、光学扩散板、视角放大板、亮度提高板和反射板)彼此结合在一起。
所述偏振板在其至少一侧上包括粘合剂层，以便于容易地被应用于图像显示器件等。另外，为了在偏振板被应用到图像显示器件以前保护粘合剂层，所述偏振板可进一步包括在粘合剂层上的剥离膜。
本发明提供了一种包括所述光学膜或延迟膜的电子器件。所述电子器件可为图像显示器件，例如LCD。
例如，本发明提供了一种图像显示器件，其包括：按顺序依次层叠的光源、第一偏振板、液晶池和第二偏振板；以及根据本发明的光学膜或延迟膜，所述光学膜作为保护膜用于第一偏振板和第二偏振板中的至少一个，所述延迟膜作为延迟膜设置在第一偏振板和第二偏振板中的至少一个与液晶池之间
所述液晶池包括：液晶层；能够支撑所述液晶层的基板以及用于向液晶施加电压的电极层。其中，根据本发明的偏振板可应用到所有的液晶模式中，包括面内转换模式(IPS模式)、垂直取向模式(VA模式)、OCB模式(光学补偿双折射模式)、扭曲向列模式(TN模式)和边缘场开关模式(FFS模式)。
下文，将参照实施例进一步详细描述本发明。然而，应该理解这些实施例仅是用于说明的目的并且不应解释为限制本发明的范围。
实施例1
干混由以下组分组成的树脂组合物：78wt％的具有23∶70∶7wt％比的SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)和130,000的重均分子量的基体树脂；15wt％的具有130,000的分子量(除了橡胶)、25∶75的核(丁二烯橡胶)-壳(SM-MMA-AN＝25∶70∶5)比和90nm的粒径的冲击改性剂；以及7wt％的具有40∶60的核-壳比和300nm的粒径的冲击改性剂。将干混的组合物通过单向双轴挤出机挤出，以制备颗粒状的耐热混合物。将制备的颗粒干燥，然后通过一个包括T-模的挤出机，从而制备具有80μm厚度的膜。测量制备的膜的物理性能，并将结果示于下面的表1中。
实施例2
除了使用由以下组分组成的树脂组合物以外，以与实施例1相同的方法测量膜的物理性能：80wt％的具有23∶70∶7wt％比的SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)和130,000的重均分子量的基体树脂；10wt％的具有130,000的分子量(除了橡胶)、25∶75的核(丁二烯橡胶)-壳(SM-MMA-AN＝25∶70∶5)比和90nm的粒径的冲击改性剂；以及10wt％的具有40∶60的核-壳比和300nm的粒径的冲击改性剂。测量结果示于下面的表1中。
实施例3
除了使用由以下组分组成的树脂组合物以外，以与实施例1相同的方法测量膜的物理性能：75wt％的具有23∶70∶7wt％比的SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)和130,000的重均分子量的基体树脂；15wt％的具有130,000的分子量(除了橡胶)、25∶75的核(丁二烯橡胶)-壳(SM-MMA-AN＝25∶70∶5)比和90nm的粒径的冲击改性剂；以及10wt％的具有40∶60的核-壳比和300nm的粒径的冲击改性剂。测量结果示于下面的表1中。
对比实施例1
除了使用由以下组分组成的树脂组合物以外，以与实施例1相同的方法测量膜的物理性能：80wt％的具有23∶70∶7wt％比的SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)和130,000的重均分子量的基体树脂；以及20wt％的具有130,000的分子量(除了橡胶)、25∶75的核(丁二烯橡胶)-壳(SM-MMA-AN＝25∶70∶5)比和90nm的粒径的冲击改性剂。测量结果示于下面的表1中。
对比实施例2
除了使用由以下组分组成的树脂组合物以外，以与实施例1相同的方法测量膜的物理性能：80wt％的具有23∶70∶7wt％比的SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)和130,000的重均分子量的基体树脂；以及20wt％的具有130,000的分子量(除了橡胶)、具有40∶60的核-壳比和300nm的粒径的冲击改性剂。测量结果示于下面的表1中。
对比实施例3
除了使用由以下组分组成的树脂组合物以外，以与实施例1相同的方法测量膜的物理性能：80wt％的具有23∶70∶7wt％比的SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)和130,000的重均分子量的基体树脂；10wt％的具有130,000的分子量(除了橡胶)、25∶75的核-壳比和130nm的粒径的冲击改性剂；以及10wt％的具有40∶60的核-壳比和280nm的粒径的冲击改性剂。测量结果示于下面的表1中。
对比实施例4
除了使用由以下组分组成的树脂组合物以外，以与实施例1相同的方法测量膜的物理性能：80wt％的具有23∶70∶7wt％比的SM-MMA-MAH(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐)和130,000的重均分子量的基体树脂；10wt％的具有130,000的分子量(除了橡胶)、25∶75的核-壳比和170nm的粒径的冲击改性剂；以及10wt％的具有40∶60的核-壳比和220nm的粒径的冲击改性剂。测量结果示于下面的表1中。
对比实施例5
测量未拉伸的TAC膜(厚度80μm，富士胶卷有限公司)并将测量结果示于下面的表1中。
表1
Figure BPA00001265793600121
(1)雾度和光透射率-按照ASTM 1003方法测量
(2)韧性-通过用手弯曲80-μm厚的膜10次并检查膜的破裂来测量(○：没有破裂，△：发生1-3次的破裂，和×：发生4次以上的破裂)。
(3)Tg(玻璃化转变温度)-使用由Perkin Elmer，Inc制造的Pyris 6 DSC(差示扫描量热计)测量。
(4)表面韧性(nm)-使用AFM仪器测量膜的表面。
如表1所示，在实施例1-3中制备的光学膜都显示了优异的韧性、低雾度和120℃或更高的玻璃化转变温度。另一方面，在对比实施例1中，其中仅使用了包含具有小粒径的接枝共聚物的基于共轭二烯的橡胶，没有获得充分的韧性。另外，当其中仅使用了包含具有大粒径的接枝共聚物的基于共轭二烯的橡胶时，膜的雾度极大地增加了。
虽然结合示例性实施方式对本发明进行了说明和描述，但是本领域的技术人员应该明白，在不偏离如所附权利要求书所限定的本发明的实质和范围的情况下，可对本发明进行多种改变和修正。

Claims (14)

1.一种光学膜，其包含：
丙烯酸酯树脂；以及
基于100重量份的所述丙烯酸酯树脂，20-65重量份的含有基于共轭二烯的橡胶的至少两种接枝共聚物，
其中，至少一种所述含有基于共轭二烯的橡胶的接枝共聚物具有100nm以下的粒径，并且至少一种所述含有基于共轭二烯的橡胶的接枝共聚物具有300nm以上的粒径；
其中，所述基于共轭二烯的橡胶包括选自基于乙烯-丙烯-二烯的橡胶和基于丁二烯的橡胶中的至少一种；
其中，所述接枝共聚物具有核-壳结构，其中，所述基于共轭二烯的橡胶组成核而丙烯酸酯树脂组成壳；
其中，在所述接枝共聚物中基于共轭二烯的橡胶与丙烯酸酯树脂的重量比为10-50:90-50。
2.根据权利要求1所述的光学膜，其中，所述光学膜具有50nm以下的表面粗糙度。
3.根据权利要求1所述的光学膜，其中，所述光学膜具有110-130℃的玻璃化转变温度；110-140℃的热变形温度Vicat；220℃,10kg下的2-8的MI；40-90℃下的50-120ppm/k的热膨胀系数CTE；0.5-3%的雾度和88-93%的透光率。
4.根据权利要求1所述的光学膜，其中，所述光学膜具有0-10nm的面内延迟和厚度方向延迟值。
5.根据权利要求1所述的光学膜，其中，所述丙烯酸酯树脂包含选自丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和酸酐的共聚物；以及丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的光学膜，其中，所述选自丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和酸酐的共聚物；以及丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物中的共聚物包含作为另外的共聚单体的选自(甲基)丙烯酸和二酰亚胺单体中的至少一种单体。
7.根据权利要求1所述的光学膜，其中，在所述接枝共聚物中的所述丙烯酸酯树脂包括选自丙烯酸酯单体的均聚物或共聚物。
8.根据权利要求7所述的光学膜，其中，所述丙烯酸酯单体的共聚物为选自丙烯酸酯单体和芳族乙烯基单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和丙烯腈单体的共聚物；丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体和酸酐的共聚物；以及丙烯酸酯单体、芳族乙烯基单体、丙烯腈单体和酸酐的共聚物中的至少一种。
9.一种光学膜的制备方法，其包括：
制备树脂组合物，其包含：丙烯酸酯树脂；以及基于100重量份的所述丙烯酸酯树脂，20-65重量份的含有基于共轭二烯的橡胶的至少两种接枝共聚物，其中，至少一种所述含有基于共轭二烯的橡胶的接枝共聚物具有100nm以下的粒径，并且至少一种所述含有基于共轭二烯的橡胶的接枝共聚物具有300nm以上的粒径；
其中，所述基于共轭二烯的橡胶包括选自基于乙烯-丙烯-二烯的橡胶和基于丁二烯的橡胶中的至少一种；以及
使用所述树脂组合物形成膜；
其中，所述接枝共聚物具有核-壳结构，其中，所述基于共轭二烯的橡胶组成核而丙烯酸酯树脂组成壳；
其中，在所述接枝共聚物中基于共轭二烯的橡胶与丙烯酸酯树脂的重量比为10-50:90-50。
10.一种延迟膜，其通过拉伸权利要求1-8中任一项所述的光学膜来制备。
11.根据权利要求10所述的延迟膜，所述延迟膜具有80-200nm的面内延迟值和厚度方向延迟值。
12.一种偏振板，其包括：
偏振片；以及
保护膜，其设置在所述偏振片的一侧或多侧，
其中，至少一种保护膜为权利要求1-8中任一项所述的光学膜。
13.一种电子器件，其包括：权利要求1-8中任一项所述的光学膜。
14.一种电子器件，其包括：权利要求10所述的延迟膜。
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