CN102015949A - 粘合剂组合物以及使用该粘合剂组合物的偏振板和液晶显示器 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种压敏粘合剂组合物以及使用该压敏粘合剂组合物的偏振片和液晶显示(LCD)器件，更具体地讲，本发明涉及一种压敏粘合剂组合物，其包含(A)丙烯酸共聚物和(B)在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物。根据本发明的在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物具有出众的溶解性和与压敏粘合剂树脂的相容性，因此包含液体光学各向异性化合物的压敏粘合剂组合物能够松弛由偏振片的收缩产生的应力并能有效地补偿负双折射。因此，即使长时期使用，使用所述压敏粘合剂组合物的偏振片和LCD器件也能够防止由应力集中产生的漏光。

Description

粘合剂组合物以及使用该粘合剂组合物的偏振板和液晶显示器 

技术领域

本发明涉及压敏粘合剂组合物，更具体地讲，本发明涉及压敏粘合剂组合物以及使用该压敏粘合剂组合物的偏振片和液晶显示器(LCD)，向所述压敏粘合剂组合物中加入光学补偿和应力松弛特征而不会引起在高温或在高温和高湿条件下会发生的持久可靠性劣化。 

背景技术

通常，在制备液晶显示(LCD)器件时，基本上需要包括液晶和偏振片的液晶盒并且为了粘接它们必须使用合适的粘合剂层或压敏粘合剂层。另外，为了提高LCD器件的功能，可以使用另外粘合到所述偏振片上的相延迟板、宽视角补偿板和亮度增强膜等。 

形成LCD器件的主要结构通常包括：均匀地取向的液晶层；基于由包含透明电极层的透明玻璃板或塑料片材料组成的液晶盒，引入到压敏粘合剂层或粘合剂层的具有多层结构的偏振片；相延迟板；以及另外的功能膜层等。 

所述偏振片具有包含沿着某个方向取向的碘化合物或二向色性偏振材料的结构。为了保护这些偏振元件，使用保护膜例如三乙酰纤维素(TAC)在两侧形成多层。另外，所述偏振片可另外包括：具有单向分子取向的相延迟膜，或宽视角补偿膜例如液晶型膜。 

上述膜由具有不同分子结构和组成的材料制成，因此它们具有不同的物理性能。特别是，在高温或在高温和高湿条件下，随着具有单向分子取向的材料的收缩或膨胀的尺寸稳定性是不充分的。结果，如果所述偏振片是通过压敏粘合剂固定的，在高温或在高温和高湿条件下由偏振片的收缩或膨胀产生的应力集中在TAC层上，导致双折射并由此导致漏光。在这种情况下，典型地，由于TAC层的收缩发生负双折射。 

通过调节固定在偏振片上的压敏粘合剂的应力松弛特征防止残余应力的产生可以抑制漏光现象。当使用的压敏粘合剂具有非交联结构时可以实现这个目的。 

另一方面，为了保持压敏粘合剂层的持久可靠性需要良好的高温内聚强度，为此，以部分交联的粘弹性材料的形式使用并因此显示了合适的压敏粘合 剂性能。 

因此，以部分交联的粘弹性材料的形式使用的压敏粘合剂层在给定的应力下具有残余应力，并且在交联结构中的高聚物沿特定的方向取向，导致双折射。在这种取向中，压敏粘合剂显示了负双折射。 

随着近来增加LCD面板的尺寸的趋势，偏振片的尺寸也增加了，因此在耐热或防潮条件下偏振片的收缩和压敏粘合剂层的残余应力也增加了，导致了大量的负双折射和严重的漏光。 

日本未审查专利公开第1998-279907号公开了一种改进漏光现象的方法，其是通过混合高分子量丙烯酸聚合物和具有分子量低于30,000的低分子量丙烯酸聚合物以对从偏振片产生的应力提供应力松弛特征；以及韩国专利公开第2003-0069461公开了一种方法，其中混合在残余应力下表示正双折射的低分子量材料以纠正在残余应力下以丙烯酸压敏粘合剂层表示的负双折射。 

然而，其中使用的低分子量材料与压敏粘合剂在相容性方面存在问题，因此当大量使用低分子量材料时，很可能与压敏粘合剂经历相分离，并且在光透射或耐久性方面也可能存在某些问题。 

日本未审查专利公开第2002-173656和2003-013029号描述了通过在其侧链中引入包含芳香基团的丙烯酸单体来调节压敏粘合剂层的折光指数的方法。然而，这些方法需要大量包含芳香基团的丙烯酸单体，由此压敏粘合剂的压敏粘合强度过分地增加了，这对作为偏振片的压敏粘合剂的主要功能的再剥离性能产生了负面影响。此外，大量包含芳香基团的丙烯酸单体的引入会降低压敏粘合剂的耐久性。 

因此，为了最大限度地抑制漏光而不改变作为用于偏振片的压敏粘合剂的主要功能的主要特征，例如持久可靠性和再剥离性能，为了将由残余应力引起的负双折射调节为正双折射，需要压敏粘合剂层增加优异的应力松弛功能并同时进行光学补偿。 

发明内容

技术问题 

为了解决现有技术中的上述问题，本发明的目的是提供压敏粘合剂组合物以及使用该压敏粘合剂组合物的偏振片和液晶显示(LCD)器件，所述压敏粘合剂组合物包含能够松弛由偏振片的收缩或膨胀引起的残余应力的光学各向异性化合物，并且与压敏粘合剂具有优异的相容性，因此不会引起在高温或在高 温和高湿条件下会发生的压敏粘合剂持久可靠性的劣化并且防止由残余应力的不均匀分布引起的漏光现象。 

技术方案 

为了实现上述目的，本发明提供了一种压敏粘合剂组合物，其包含：(A)丙烯酸共聚物和(B)在其结构中包含介晶核(mesogen core)的液体光学各向异性化合物。 

本发明还提供了一种包括偏振膜和压敏粘合剂层的偏振片，所述压敏粘合剂层是由压敏粘合剂组合物在所述偏振膜的一侧或两侧形成的。 

本发明还提供了一种液晶显示(LCD)器件，其包括液晶面板，其中所述偏振片粘附在液晶盒的一侧或两侧上。 

技术效果 

所述在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物具有出众的溶解性和与压敏粘合剂树脂的相容性，因此包含根据本发明的化合物的压敏粘合剂组合物能够有效地松弛由偏振片的收缩产生的应力以及光学地补偿负双折射。因此，即使长时期使用，使用所述压敏粘合剂组合物的偏振片和LCD器件也能够防止由应力集中引起的漏光。 

具体实施方式

本发明涉及一种压敏粘合剂组合物，其包含：(A)丙烯酸共聚物和(B)在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物。 

通常，当使用固体光学各向异性化合物时，可以有效地抵消由偏振片的收缩产生的双折射。然而，固体光学各向异性化合物对溶剂具有低的溶解性，并且在与压敏粘合剂树脂的相容性方面存在某些问题，为此在压敏粘合剂组合物中应该包含少量的固体光学各向异性化合物，因此显示不充分的应力松弛效果。 

然而，根据本发明，在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物与溶剂具有优异的溶解性以及与树脂的相容性，因此包含该化合物的压敏粘合剂组合物能够同时实现由偏振片的收缩产生的应力的松弛以及光学补偿。 

下文，将描述根据本发明的压敏粘合剂组合物的组分。 

(A)丙烯酸共聚物 

作为其主要成分，根据本发明的丙烯酸共聚物(A)优选包括：i)70-99.9重量份的具有1-14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。 

所述具有1-14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体i)的例子可包括：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯等，可以单独或以两种以上的混合物的形式使用上述化合物。如果烷基的碳原子的数目超出上述范围，所述压敏粘合剂的玻璃化转变温度(Tg)提高，或对粘合性能的调节会变得困难，为此优选碳原子的数目为1-14。 

除了(甲基)丙烯酸烷基酯单体以外，根据本发明的丙烯酸共聚物可包括低于20重量份的含量的由以下化学式1表示的乙烯基单体： 

[化学式1] 

其中，R₁表示氢或烷基， 

R₂表示氰基、未取代或由烷基取代的苯基、乙酰氧基、或COR₃；以及R₃表示未取代或由烷基、烷氧基或缩水甘油氧基取代的氨基。 

在上述化学式中，在R₁至R₃的定义中，烷基可以为1-6个碳原子的低级烷基，并更优选为甲基或乙基。在R₃的定义中，烷氧基可为1-6个碳原子的烷氧基，并更优选为甲氧基、乙氧基或丁氧基。 

由化学式1表示的乙烯基单体的例子可包括：苯乙烯单体例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯；碳酸乙烯酯例如乙酸乙烯酯；含氮的乙烯基单体例如丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺，可以单独或以两种以上的混合物的形式使用上述化合物。 

如果乙烯基单体的含量超过20重量份，会降低压敏粘合剂组合物的柔性和剥离强度。 

除了具有1-14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体以外，根据本发明的丙烯酸共聚物可包括：0.1-10重量份的含有交联官能团的单体。如果含有交联官能团的单体的含量超过上述范围，会降低压敏粘合剂性能和剥离强度。 

含有交联官能团的单体的例子可包括：含有羟基的单体，例如(甲基)丙烯 酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯或(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯；含有羧基的单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚体、衣康酸或马来酸；以及含有氮的单体，例如丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺，可以单独或以两种以上的混合物的形式使用上述化合物。 

根据本发明的丙烯酸共聚物(A)优选具有800,000-2,000,000的重均分子量。如果重均分子量低于800,000，内聚强度不充分，因此持久可靠性变差。如果重均分子量超过2,000,000，压敏粘合剂的交联密度会增加，导致应力松弛特征的劣化。 

对所述丙烯酸共聚物的制备方法没有特别的限制，并且丙烯酸共聚物可以通过下列方法中的一种来制备：溶液聚合法、光聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法和乳液聚合法。优选地，丙烯酸共聚物是通过溶液聚合来制备并且聚合温度为50-140℃，并且优选在均匀混合单体的状态下加入聚合引发剂。 

所述聚合引发剂可使用基于偶氮的聚合引发剂例如偶氮二异丁腈或偶氮二环己腈；或过氧化物如过氧化苯甲酰或过氧化乙酰，可单独或以其混合物形式使用上述化合物。 

(B)在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物 

根据本发明的压敏粘合剂组合物包含在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物，因此可以松弛由偏振片的收缩或膨胀引起的应力以及通过光学补偿负双折射改善漏光现象。 

根据本发明的光学各向异性化合物在其结构中包含介晶核，因此其显示正双折射并且具有低于室温的熔点，也就是说，在室温下其是液态，因此对溶剂具有出众的溶解性以及优异的相容性。 

包含在光学各向异性化合物中的介晶核优选由化学式2表示： 

[化学式2] 

其中， 

Z为C-W或N； 

Q₁至Q₁₆和W分别彼此独立地为氢、卤素、氰基、-R₄、-OR₄、-NHR₄、-NR₄R₄、-C(＝O)R₄、-SR₄、-SOR₄、-SO₂R₄、-C(＝O)NR₄、-NR₄C(＝O)R₄、-C(＝O)OR₄、-OC(＝O)R₄或-OC(＝O)OR₄，以及 

R₄为未取代或由一个或多个卤素取代的C₁-C₂₀烷基、未取代或由一个或多个卤素取代的C₂-C₂₀链烯基、未取代或由一个或多个卤素取代的C₂-C₂₀炔基或-(R₅O)_qR₆； 

R₅为C₁-C₆亚烷基，R₆为C₁-C₄烷基，以及q为1-5的整数； 

l、m、n和o彼此独立地为0-2的整数，并且l+m+n+o为大于2的整数；以及 

G₁、G₂和G₃分别彼此独立地为单键、-O-、-NR₅-、-S-、-SO-、-SO₂-、C₁-C₆亚烷基、C₂-C₆亚烯基、C₂-C₆亚炔基、-U-T-V-或-(R₇)SiMe₂， 

其中，-T-表示羰基(-C(＝O)-)，U和V表示单键、-O-、-NR₅-、-S-、-(CH₂)_p、 -O(CH₂)_p-、-(CH₂)_pO-，和p为1-5的整数；以及 

R₇为C₁-C₆烷基，和Me₂为二甲基。 

由化学式2表示的介晶核可包括，但不限于，三个或更多个，优选三个联苯基、甲苯和/或苯环。 

另外，Q₁至Q₁₆和W分别彼此独立地为氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀氟代烷基、C₂-C₂₀链烯基、C₂-C₂₀氟代链烯基、C₂-C₂₀炔基或C₂-C₂₀氟代炔基，以及 

G₁、G₂和G₃优选分别彼此独立地为单键、-CH＝CH-、-C≡C-、-U-T-V-或-(R₇)SiMe₂，并且更优选单键、-C≡C-、-(R₇)SiMe₂、-(CH₂)_p-、-(CH₂)_pC(＝O)O-、-C(＝O)O-或-OC(＝O)-， 

其中，p为1-5的整数。 

作为根据本发明的压敏粘合剂组合物的组分，相对于100重量份的丙烯酸共聚物，在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物的含量优选为5-30重量份。如果所述含量小于5重量份，从压敏粘合剂获得的光学补偿效果会降低。如果所述含量超过30重量份，由于过量使用所述化合物相容性会劣化，并且在持久可靠性方面会发生问题，因此相对于由偏振片的收缩产生的负双折射，正双折射会提高，因此很可能会发生漏光现象。 

为了交联丙烯酸共聚物，相对于100重量份的丙烯酸共聚物，根据本发明的压敏粘合剂组合物优选包含0.01-5重量份的多官能交联剂。如果所述含量小于0.01重量份，压敏粘合剂的交联密度如此低以致会引起持久可靠性的劣化。如果所述含量超过5重量份，压敏粘合剂的交联密度如此高以致会导致持久可靠性降低。 

所述多官能交联剂可使用选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物和金属螯合物中的一种或多种，并且更优选使用异氰酸酯化合物。 

对所述异氰酸酯化合物没有特别的限制，但可以是选自甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6己二异氰酸酯、异构重整二异氰酸酯、四甲代苯二甲撑二异氰酸酯、萘二异氰酸酯及其与多元醇(例如三羟甲基丙烷等)的反应物中的一种或多种。 

对所述环氧化合物没有特别的限制，但可以是选自乙二醇二缩水甘油醚、三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N，N’，N’-四缩水甘油乙二胺和甘油二缩水甘油醚中的一种或多种。 

对所述氮丙啶化合物没有特别的限制，但可以是选自N，N’-甲苯-2，4-双(1- 氮丙啶甲酰胺)、N，N’-二苯基甲烷-4，4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、双间苯二酰-1-(2-甲基氮丙啶)和三-1-氮丙啶基氧化膦中的一种或多种。 

对所述金属螯合物没有特别的限制，但可以是选自通过配位多价金属例如Al、Fe、Zn、Sn、Ti、Sb、Mg和/或V与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯制备的化合物中的一种或多种。 

在混合用于形成压敏粘合剂层的压敏粘合剂组合物的过程中，为了均匀涂敷，所述多官能交联剂的官能团的交联反应不应该发生。在涂敷以后，接着进行干燥和老化，形成交联结构，因此获得具有强弹性和内聚强度的压敏粘合剂层。 

根据本发明的压敏粘合剂组合物可进一步包含硅烷偶联剂，用以在其粘附到玻璃基板上时提高粘合稳定性并因此更加提高耐热性/防潮性。 

相对于100重量份的丙烯酸共聚物，所述硅烷偶联剂的含量可为0.005-5重量份。如果所述含量低于0.005重量份，不能充分地提高压敏粘合剂的可靠性。如果所述含量超过5重量份，会降低持久可靠性。 

所述硅烷偶联剂化合物可以为γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷或γ-乙酰乙酸酯丙基三甲氧基硅烷，并且可单独或以两种以上的混合物形式使用上述化合物。 

根据本发明的压敏粘合剂组合物可另外包含用于调节压敏粘合性能的粘性树脂，相对于100重量份的丙烯酸共聚物，所述粘性树脂的含量可为1-100重量份。如果所述含量低于1重量份，粘性功能会很差。如果所述含量超过100重量份，压敏粘合剂的相容性或内聚强度会降低。 

所述粘性树脂可为(氢化的)烃树脂、(氢化的)松香树脂、(氢化的)松香酯树脂、(氢化的)萜树脂、(氢化的)萜酚树脂、聚合的松香树脂或聚合的松香酯树脂，并且可单独或以两种以上的混合物形式使用上述化合物。 

另外，根据本发明的组合物可以以不影响本发明的效果的范围适当地包含选自增塑剂、环氧树脂、固化剂、紫外(UV)稳定剂、抗氧化剂、着色剂、增强剂、填料、消泡剂和表面活性剂中的一种或多种添加剂。 

本发明还涉及偏振片，其包括：偏振膜；以及压敏粘合剂层，其是通过根据本发明的压敏粘合剂组合物在所述偏振膜的一侧或两侧上形成的。 

根据本发明的偏振片包括在所述偏振膜的一侧或两侧由压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层，对偏振片的偏振膜或偏振器件没有特别的限制。 

优选地，例如，所述偏振膜可以通过将偏振组分例如碘或二向色性染料加入到聚乙烯醇树脂膜中并拉伸来制备。此外，对偏振膜的厚度没有限制，并且偏振膜可制成常规的厚度。所述聚乙烯醇树脂可为聚乙烯醇、聚乙烯甲缩醛、聚乙烯乙缩醛、乙烯和乙酸乙烯酯共聚物的皂化产物等。 

在所述偏振膜的两侧可以形成多层膜，其是通过层压保护膜来制备的，例如，纤维素膜，如三乙酰纤维素等；聚酯膜，如聚碳酸酯膜、聚对苯二甲酸乙二酯等；聚醚砜膜；聚烯烃膜，如聚乙烯、聚丙烯、具有环或降冰片烯结构的聚烯烃膜、乙烯丙烯共聚物等。对所述保护膜的厚度没有特别的限制，常规的厚度就可以接受。 

在本发明中，对在偏振膜上形成压敏粘合剂层的方法没有特别的限制。例如，所述方法可包括：用棒涂机直接在偏振膜的表面涂覆压敏粘合剂然后干燥；或在具有剥离性能的基板的表面上涂覆压敏粘合剂，接着进行干燥，然后将压敏粘合剂层转移到偏振膜的表面，接着进行老化。 

根据本发明的偏振片可以具有层压在其上的一种或多种提供辅助功能的层，例如，保护层、反射层、防眩膜、相延迟膜、宽视角补偿膜和亮度增强膜等。 

本发明还涉及液晶显示(LCD)器件，其包括：液晶面板，其中所述偏振片粘附在液晶盒的一侧或两侧上。 

涂覆根据本发明的压敏粘合剂的偏振片可用于所有常规LCD器件，对其液晶面板的种类没有具体的限制。优选地，根据本发明的LCD器件是通过包括其中偏振片粘附在液晶盒的一侧或两侧的液晶面板来形成的。 

实施例 

下面将通过实施例和对比实施例来更详细地描述本发明，这些实施例和对比实施例是用于帮助理解本发明，而不是限制本发明的范围。 

<丙烯酸共聚物> 

制备实施例1 

向装配有用于氮气回流和容易调节温度的冷却系统的1L反应器中加入98 重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)和2重量份的(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯(2-HEMA)，然后，向其中加入作为溶剂的120重量份的乙酸乙酯(EAc)。为了除去氧气，用氮气净化60分钟。然后，将温度保持在60℃，而后向其中加入作为反应引发剂的0.03重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)，接着反应8小时。反应完成后，用乙酸乙酯(EAc)稀释混合物，得以制备固体含量为20重量％和重均分子量为1,500,000的丙烯酸共聚物。 

制备实施例2和3 

除了使用表1中所示的组成以外，按照与制备实施例1相同的方法制备丙烯酸共聚物。 

[表1] 

<在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物> 

制备实施例4 

将1.0当量的化合物1溶于DMF溶剂后，向该混合物中加入1.2当量的2-乙基己基-1-溴(化合物2)和1.5当量的K₂CO₃，并在100℃下搅拌大约4小时。反应完成后，用醚和水处理混合物并用硅胶纯化，由此以大约87％的收率制得化合物3。将1.0当量的化合物3溶解在甲醇∶水＝1∶1的混合溶剂中，然后向该混合物中加入2.0当量的NaOH，并在80℃下搅拌大约1小时。反应完成后，用醚和水处理混合物，由此以大约95％的收率制得化合物4。将1.0当量的苯甲酸化合物4和1.0当量的化合物5溶解在CH₂Cl₂中，向该混合物中加入1.2当量的EDC和0.1当量的DMAP，然后在室温下搅拌大约15小时。反应完成后，用CH₂Cl₂处理混合物并用硅胶纯化，由此以大于85％的收率获得最终化合物6。用1H-NMR检验。 

1H-NMR(400MHz，CDCl₃)：d 0.85-1.00(m，6H)，1.40(m，4H)，1.42-1.60(m，4H)，1.80(m，1H)，3.98(t，2H)，7.22(dd，1H)，7.33(d，2H)，7.40(t，1H)，7.44(d，1H)，7.48(t，2H)，7.63(d，2H)，7.68(t，2H)，7.77(t，1H)，7.84(d，1H) 

制备实施例5 

将1.2当量的丁基乙烯(化合物7)加入到1.0当量的HPtCl₆·H₂O和1.2当量的HSiMe₂Cl的混合物中，然后在0℃下搅拌3小时。反应完成后，用醚和水处理混合物并用硅胶纯化，由此以大约87％的收率制得化合物8。接下来，将1.5当量的正丁基锂(n-BuLi)和1.0当量的化合物9加入到2.0当量的化合物8中，并在-78℃下搅拌6小时。然后，用醚和水处理混合物并用硅胶纯化，由此以大约72％的收率制得己基二甲基甲硅烷基碘代苯(化合物10)。 

将6mol％的PdCl₂(PPh₃)₂(121.8mg)、10mol％的碘化铜(Ⅰ)(CuI)(110.2mg)、DBU(5.2ml)和TMS-乙炔(413.52ul)溶解在苯(25ml)中，加入2g己基二甲基甲硅烷基碘代苯10进行回流，然后搅拌6小时。将得到的溶液用硅藻土过滤，然后减压蒸馏并用硅胶提纯。 

结果，以80％的收率获得了最终的化合物11，并用1H-NMR(洗脱液＝正己烷)检验。 

1H-NMR(400MHz，CDCl₃)：δ(ppm)0.27(s，6H)，0.76(t，4H)，0.89(t，4H)，1.32(m，18H)，7.51(m，8H) 

制备实施例6 

将1.0当量的化合物12加入到1.2当量的化合物8和1.5当量的2锰-丁基锂的混合物中，然后在80℃下搅拌6小时。将得到的溶液用硅藻土过滤，然后减压蒸馏并用硅胶提纯。结果，以80％的收率获得了最终的化合物11，并用1H-NMR(洗脱液＝正己烷)检验。 

1H-NMR(400MHz，CDCl₃)：δ(ppm)0.27(s，6H)，0.76(t，4H)，0.89(t，4H)，1.32(m，18H)，7.51(m，8H) 

实施例1 

1)混合工艺 

将100重量份(固体含量)的在制备实施例1中得到的高分子量丙烯酸共聚物和5重量份的在制备实施例4中得到的光学各向异性化合物均匀混合，然后向其中加入0.1重量份的作为多官能交联剂的三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加合物和0.1重量份的作为硅烷偶联剂的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。根据涂覆性能将这一混合物稀释到合适的浓度，然后均匀混合，而后将得到的产物涂覆在剥离片上并干燥，得以制备25μm的均匀压敏粘合剂层。 

2)层压工艺 

制备的压敏粘合剂层需经过压敏粘合处理成为厚度为185μm的碘偏振片，然后在室温下进行7天老化。 

实施例2-8 

除了使用表2中所示的组成以外，按照与实施例1相同的方法进行混合和层压工艺。 

对比实施例1和2 

除了使用表2中所示的组成以外，按照与实施例1相同的方法进行混合和层压工艺。 

[表2] 

(单位：重量份) 

试验实施例 

为了评价在实施例1-8和对比实施例1和2中制备的压敏粘合剂组合物的特性，研究了以下试验项目并将结果示于表3中。 

1.相容性 

将压敏粘合剂涂覆在剥离片上并干燥，然后检测是否由于差的相容性压敏粘合剂变得浑浊。为了检验光学各向异性化合物是否发生结晶，将压敏粘合剂粘附到偏振片上并且分别在室温、低温(-20℃)和高温(50℃)下保持6个月。 

2.持久可靠性 

将分别涂覆了在实施例和对比实施例中制备的压敏粘合剂的偏振片(90mm×170mm)以各自光学吸收轴交叉的方式分别粘附到玻璃基板(110mm×190mm×0.7mm)的两侧。所述玻璃基板需要在大约5kg/cm²的施加压力下在洁净室操作以使不会产生气泡和杂质。为了评价样本的耐潮-热性，将样本在60℃的温度和90％的相对湿度下放置1000小时，然后观察气泡或剥离的形成。在评价样本的状态以前，直接将样本置于室温下24小时。 

持久可靠性的评价标准如下： 

○：没有观察到气泡或剥离现象。 

△：发生少量的气泡或剥离现象。 

×：发生大量的气泡或剥离现象。 

3.透光均匀性(漏光) 

为了研究上述样本的透光均匀性，使用背光在暗室中观察是否发生漏光。为了测试透光均匀性，将涂覆的偏振片(200mm×200mm)粘附到以90°交叉的玻璃板(210mm×210mm×0.7mm)的两侧。按以下标准评价透光的均匀性： 

◎：很难用肉眼决定透光的不均匀性现象。 

○：存在少许的透光的不均匀性现象。 

△：存在或多或少的透光的不均匀性现象。 

×：存在大量的透光的不均匀性现象。 

[表3] 

参考表3，如在根据本发明的实施例1-8中显示，当使用制备实施例4和5中任一个光学各向异性化合物时，相容性、持久可靠性和透光均匀性(漏光)都是优异的。 

另一方面，当如在对比实施例1和2中不加入光学各向异性化合物时，透光均匀性很差，导致了漏光。 

Claims (21)

1.一种压敏粘合剂组合物，其包含：

(A)丙烯酸共聚物；以及

(B)在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物。

2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸共聚物包括70-99.9重量份的具有1-14个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。

3.根据权利要求2所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯单体为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸共聚物包括低于20重量份的含量的由以下化学式1表示的乙烯基单体：

[化学式1]

其中，R₁表示氢或烷基，

R₂表示氰基、未取代或由烷基取代的苯基、乙酰氧基或COR₃；以及

R₃表示未取代或由烷基、烷氧基或缩水甘油氧基取代的氨基。

5.根据权利要求4所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述由化学式1表示的乙烯基单体为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸共聚物包括0.1-10重量份的含有交联官能团的单体。

7.根据权利要求6所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述含有交联官能团的单体为选自含有羟基的单体、含有羧基的单体和含有氮的单体中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述含有羟基的单体为选自(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯中的一种或多种。

9.根据权利要求7所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述含有羧基的单体为选自(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚体、衣康酸和马来酸中的一种或多种。

10.根据权利要求7所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述含有氮的单体为选自丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺中的一种或多种。

11.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸共聚物(A)具有800,000-2,000,000的重均分子量。

12.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物(B)的介晶核由以下化学式2表示：

[化学式2]

其中，

Z为C-W或N；

Q₁至Q₁₆和W分别彼此独立地为氢、卤素、氰基、-R₄、-OR₄、-NHR₄、-NR₄R₄、-C(＝O)R₄、-SR₄、-SOR₄、-SO₂R₄、-C(＝O)NR₄、-NR₄C(＝O)R₄、-C(＝O)OR₄、-OC(＝O)R₄或-OC(＝O)OR₄，以及

R₄为未取代或由一个或多个卤素取代的C₁-C₂₀烷基、未取代或由一个或多个卤素取代的C₂-C₂₀链烯基、未取代或由一个或多个卤素取代的C₂-C₂₀炔基、或-(R₅O)_qR₆；

R₅为C₁-C₆亚烷基，R₆为C₁-C₄烷基，以及q为1-5的整数；

l、m、n和o彼此独立地为0-2的整数，并且l+m+n+o为大于2的整数；以及

G₁、G₂和G₃分别彼此独立地为单键、-O-、-NR₅-、-S-、-SO-、-SO₂-、C₁-C₆亚烷基、C₂-C₆亚烯基、C₂-C₆亚炔基、-U-T-V-或-(R₇)SiMe₂，

其中，-T-表示羰基(-C(＝O)-)，U和V表示单键、-O-、-NR₅-、-S-、-(CH₂)_p、-O(CH₂)_p-、-(CH₂)_pO-，和p为1-5的整数；以及

R₇为C₁-C₆烷基，和Me₂为二甲基。

13.根据权利要求12所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述由化学式2表示的介晶核包括三个或更多个联苯基、甲苯和/或苯环。

14.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中，相对于100重量份的丙烯酸共聚物，所述在其结构中包含介晶核的液体光学各向异性化合物(B)的含量为5-30重量份。

15.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，相对于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，其进一步包含0.01-5重量份的多官能交联剂。

16.根据权利要求15所述的压敏粘合剂组合物，其中，所述多官能交联剂为选自异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物和金属螯合物中的一种或多种。

17.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，相对于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，其进一步包含0.005-5重量份的硅烷偶联剂。

18.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，相对于100重量份的丙烯酸共聚物(A)，其进一步包含1-100重量份的粘性树脂。

19.一种偏振片，其包括：

偏振膜；以及

压敏粘合剂层，其是通过根据权利要求1-18中任一项所述的压敏粘合剂组合物在所述偏振膜的一侧或两侧上形成的。

20.根据权利要求19所述的偏振片，其中，该偏振片包括选自保护层、反射层、相延迟膜、宽视角补偿膜和亮度增强膜中的一层或多层。

21.一种液晶显示(LCD)器件，其包括：液晶面板，其中根据权利要求19所述的偏振片粘附在液晶盒的一侧或两侧。