CN101935847B - 用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法 - Google Patents
用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101935847B CN101935847B CN201010512492A CN201010512492A CN101935847B CN 101935847 B CN101935847 B CN 101935847B CN 201010512492 A CN201010512492 A CN 201010512492A CN 201010512492 A CN201010512492 A CN 201010512492A CN 101935847 B CN101935847 B CN 101935847B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- iodine
- salt water
- salt solution
- bubbling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 239000011630 iodine Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 7
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title abstract description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims abstract description 12
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims abstract description 6
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003570 air Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 16
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 12
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract 3
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 abstract 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 6
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 6
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- FONFJFUBWWRBKA-UHFFFAOYSA-N [N].[I] Chemical compound [N].[I] FONFJFUBWWRBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- SSTZWBSEDRHYPU-UHFFFAOYSA-L barium(2+);diperiodate Chemical compound [Ba+2].[O-]I(=O)(=O)=O.[O-]I(=O)(=O)=O SSTZWBSEDRHYPU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法，该方法为：在搅拌条件下，用盐酸调节盐水pH值至2～6得溶液a，将碘离子还原剂加入溶液a中，然后在50～80℃将气体通入溶液a中进行鼓泡；所述碘离子还原剂加入量为溶液a的0.3～1wt%，所述碘离子还原剂为亚硫酸钠、氯化亚铁、硫酸亚铁中的一种或两种以上。该方法具有工艺简单，运行成本低和安全可靠等优点；可将盐水中的碘含量由0.2mg/l以上降至0.1mg/l以下，尤其适用于离子膜制碱工艺盐水中微量碘的脱除，具有较好的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种盐水中微量碘的脱除方法，尤其是适用于离子膜制碱工艺中的盐水中微量碘的脱除。
背景技术
烧碱是一种重要的基础化工原料。目前，盐水电解生产烧碱工艺主要分为隔膜法和离子膜法两种。离子膜法制碱工艺已被公认为是一种带有方向性的氯碱生产新工艺，因其具有综合能耗低、液碱浓度高、氯氢纯度高、基本无污染等优点，目前已被大多数氯碱生产厂家采用，尤其是新建项目，基本上全部采用离子膜制碱工艺。电解槽及离子交换膜在烧碱生产成本中所占的比例较大，其中离子交换膜是膜法制碱的核心，目前仍然被美国杜邦、日本旭化成和旭硝子三家公司控制，如何延长膜的使用寿命是氯碱企业运行管理的关键。
离子膜法制碱对电解所用的盐水质量要求非常高，盐水中的杂质离子对离子膜电解性能均有影响，如NH4 +对烧碱装置安全生产有影响，Ca2+ 、Sr2+ 、Ba2+ 、Al3+ 、Hg2+ 、I-、SO4 2-对电解槽的电流效率有影响，Mg2+ 、Ni2+ 、Fe2+ 、Al3+ 、SiO2+会导致电压升高。虽然各生产企业使用盐的品质不同（如海盐、井矿盐、湖盐），杂质含量也各有区别，但离子膜法电解系统对盐水的要求基本一致。碘以离子形式出现在盐水中，在阳极液中被氧化成IO3 -，在膜中被氧化成IO4 -，以阴离子形式沉积下来。碘一旦进入离子膜中的碱性环境中，碘酸盐即被氧化成高碘酸盐，并生成极难溶于水的高碘酸镁、高碘酸钙、高碘酸锶、高碘酸钡；即使钙、锶、镁的含量极低，膜中的高碘酸盐也可以与他们形成沉积，并对电流效率造成不同程度的影响，随着时间的推移可能导致槽电压升高。目前国内离子膜烧碱生产厂家盐水精制系统无除碘装置，长期运行会形成碘的积累，导致电流效率下降，缩短离子膜的使用寿命。
目前，脱除碘方法主要有两种，一是采用离子膜法烧碱装置与隔膜法烧碱装置联合运行的方式，通过隔膜法用烧碱带出部分碘；二是通过离子交换树脂吸附的方式除去碘。第一种方法需要有隔膜法烧碱装置，有局限性；第二种方法成本较高，操作繁琐，目前尚无厂家采用。因此，开发一种简单易行的除碘方法，对氯碱行业延长离子膜使用寿命，提高离子膜电流效率具有重要意义。
发明内容
本发明目的在于提供一种盐水中微量碘的脱除方法，该方法简单易行且成本低，可将盐水中的碘含量由0.2mg/l以上降至0.1mg/l以下。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法，该方法为：在搅拌条件下，用盐酸调节盐水pH值至2～6得溶液a，将碘离子还原剂加入溶液a中，然后在50～80℃将气体通入溶液a中进行鼓泡；所述碘离子还原剂的加入量为溶液a的0.3～1wt%。
所述碘离子还原剂优选为亚硫酸钠、氯化亚铁、硫酸亚铁中的一种或两种以上。
所述气体优选为空气、氮气、氧气、二氧化碳中的一种或两种以上。
所述气体优选用压缩机以1～10m3/min速度通入溶液a进行鼓泡，鼓泡时间为0.5h以上，优选为1～2h。
本发明利用氧化还原原理，用还原剂还原离子膜制碱工艺盐水中存在的高价碘离子，反应结束后，利用单质碘易挥发的特点，用空气或氮气等气体将碘吹出，降低了盐水中的碘含量（可降至0.1mg/l以下），满足离子膜对碘含量的指标要求（不大于0.2mg/l）。
本发明相对于现有技术，具有以下优点：
本发明方法具有工艺简单，投资小，运行成本低，不产生任何废弃物，且在常压下操作安全可靠等优点；添加的还原剂对盐水中的其他成分无影响；能够将盐水中的碘含量由0.2mg/l以上降至0.1mg/l以下，可避免碘的长期富集导致碘含量升高，保护离子膜不受损伤，延长了离子膜的使用寿命，具有较好的经济效益。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明做进一步的说明，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1
一种用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法，该方法为：在搅拌条件下，用盐酸调节盐水pH为2得溶液a，将亚硫酸钠加入溶液a中（亚硫酸钠加入量为溶液a的0.3wt%），然后在50℃用压缩机将空气以1m3/min速度通入溶液a中鼓泡1h，盐水中碘含量由处理前的0.6mg/l降为0.05mg/l。
碘含量分析采用水碘快速定量检测试剂盒（武汉众生生化技术有限公司生产），下同。
实施例2
一种用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法，该方法为：在搅拌条件下，用盐酸调节盐水pH为4得溶液a，将氯化亚铁加入溶液a中（氯化亚铁加入量为溶液a的0.5wt%），然后在60℃用压缩机将氮气以3m3/min速度通入溶液a中鼓泡1.5h，盐水中碘含量由处理前的0.5mg/l降为0.08mg/l。
实施例3
一种用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法，该方法为：在搅拌条件下，用盐酸调节盐水pH为6得溶液a，将氯化亚铁和硫酸亚铁的混合物b加入溶液a中（b加入量为溶液a的1wt%），然后在80℃用压缩机将二氧化碳以10m3/min速度通入溶液a中鼓泡2h，盐水中碘含量由处理前的1mg/l降为0.06mg/l。
实施例4
一种用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法，该方法为：在搅拌条件下，用盐酸调节盐水pH为5得溶液a，将硫酸亚铁加入溶液a中（硫酸亚铁加入量为溶液a的0.8wt%），然后在70℃用压缩机将氧气以5m3/min速度通入溶液a中鼓泡2h，盐水中碘含量由处理前的0.3mg/l降为0.04mg/l。
Claims (4)
1.一种用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法，其特征在于，在搅拌条件下，用盐酸调节盐水pH值至2～6得溶液a，将碘离子还原剂加入溶液a中，然后在50～80℃将气体通入溶液a中进行鼓泡；所述碘离子还原剂的加入量为溶液a的0.3～1wt%；所述碘离子还原剂为亚硫酸钠、氯化亚铁、硫酸亚铁中的一种或两种以上。
2.如权利要求1所述盐水中微量碘的脱除方法，其特征在于，所述气体为空气、氮气、氧气、二氧化碳中的一种或两种以上。
3.如权利要求2所述盐水中微量碘的脱除方法，其特征在于，所述气体用压缩机以1～10m3/min速度通入溶液a进行鼓泡，鼓泡时间为0.5h以上。
4.如权利要求3所述盐水中微量碘的脱除方法，其特征在于，所述鼓泡时间为1～2h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010512492A CN101935847B (zh) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | 用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010512492A CN101935847B (zh) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | 用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101935847A CN101935847A (zh) | 2011-01-05 |
| CN101935847B true CN101935847B (zh) | 2012-10-17 |
Family
ID=43389405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010512492A Expired - Fee Related CN101935847B (zh) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | 用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101935847B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103305863B (zh) * | 2013-06-19 | 2016-04-27 | 北京化工大学 | 一种离子膜烧碱卤水深度除碘方法 |
| CN103866348A (zh) * | 2014-04-08 | 2014-06-18 | 重庆大学 | 一种臭氧去除氯碱盐水中微量碘的方法 |
| CN104109877A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-10-22 | 重庆大学 | 一种电化学氧化氯碱原料盐水中的碘离子为碘单质的方法 |
| CN105293526A (zh) * | 2015-10-26 | 2016-02-03 | 天津科技大学 | 离子膜烧碱生产工艺盐水中碘的净化方法 |
| CN110697736A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-01-17 | 茌平信发华兴化工有限公司 | 烧碱生产中高碘一次盐水除碘的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4483754A (en) * | 1983-03-04 | 1984-11-20 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Electrolysis of sodium chloride with the use of ion exchange membranes |
| CN1084824A (zh) * | 1992-06-26 | 1994-04-06 | 埃勒夫阿托化学有限公司 | 从碱金属氯化物水溶液中除去碘的纯化方法 |
| EP0987221A1 (en) * | 1998-08-28 | 2000-03-22 | CHLORINE ENGINEERS CORP., Ltd. | Method of purification of salt solutions for electrolysis |
-
2010
- 2010-10-20 CN CN201010512492A patent/CN101935847B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4483754A (en) * | 1983-03-04 | 1984-11-20 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Electrolysis of sodium chloride with the use of ion exchange membranes |
| CN1084824A (zh) * | 1992-06-26 | 1994-04-06 | 埃勒夫阿托化学有限公司 | 从碱金属氯化物水溶液中除去碘的纯化方法 |
| EP0987221A1 (en) * | 1998-08-28 | 2000-03-22 | CHLORINE ENGINEERS CORP., Ltd. | Method of purification of salt solutions for electrolysis |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101935847A (zh) | 2011-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101935847B (zh) | 用于电解法生产烧碱的盐水中微量碘脱除方法 | |
| CN109772169A (zh) | 一种双极膜电渗析系统及其制备氢氧化锂的方法 | |
| SE9200804D0 (sv) | Process and apparatus for the production of sulphuric acid and alkali metal hydroxide | |
| CN101293661B (zh) | 离子膜烧碱淡盐水精制工艺 | |
| CN110395749A (zh) | 一种利用四隔室置换反应电渗析制备氯化锂的方法 | |
| CN110656343A (zh) | 利用pcet反应以芒硝和石灰石制取两碱联产高纯石膏的方法 | |
| CN101570866B (zh) | 全卤水离子膜电解制碱生产中去除铵的方法 | |
| CN102344219B (zh) | 一种全卤制碱的方法 | |
| ATE497928T1 (de) | Verfahren zur herstellung von chlordioxid | |
| CN1369576A (zh) | 反式双膜三室电解槽 | |
| CN103866344A (zh) | 一种电解制备硝酸的方法 | |
| CN110790287B (zh) | 一种降低离子膜烧碱生产一次盐水中铝离子含量的方法 | |
| CN105293526A (zh) | 离子膜烧碱生产工艺盐水中碘的净化方法 | |
| US10253422B2 (en) | Continuous electrolysis method with electrolytic bath for polysulfide production and electrolysis device for implementing the same | |
| CN1557993A (zh) | 无离子隔膜电解技术制备酸性氧化电位水工艺 | |
| CN1341779A (zh) | 电解法制备次磷酸的方法 | |
| EA025314B1 (ru) | Электролитический способ получения хлората щелочного металла | |
| CN109811366A (zh) | 一种分解电解循环淡盐水中氯酸盐的方法 | |
| JP2014015649A (ja) | 苛性ソーダの製造方法 | |
| CN110316883A (zh) | 脱硫废水资源化电渗析技术 | |
| CN105293534A (zh) | 利用二氧化硫气体生产亚硫酸钠溶液的方法 | |
| CN102418114B (zh) | 一种离子膜制碱用盐水中微量Fe(CN)64-离子的去除方法 | |
| CN110282707A (zh) | 一种脱硫废水资源化电渗析装置 | |
| CN108385129A (zh) | 一种甲酸的制备方法 | |
| BR0312387A (pt) | Processo para a produção de clorato de metal alcalino |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121017 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |