CN101851177A - 5-硝基-2,4-二苯基环戊-2-烯-1,1-二腈及其衍生物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，包括：在催化剂存在下，将取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯于反应溶剂中反应，反应产物经后处理得到5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物。该方法具有反应时间灵活，收率较高，大部分溶剂廉价易得，对环境友好，操作简便，适用范围广等众多优点，适宜于工业化生产。本发明还公开了一种5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物，其结构式如式Ⅰ；该类化合物具有较好的抗菌、杀昆虫的作用。
Description
技术领域
本发明涉及有机化合物的合成领域，具体涉及一种5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法。
背景技术
环戊烯及其衍生物是一类重要的有机化合物，其作为一些天然产物及药物的结构单元，具有广泛的生物活性和药理活性。例如，很多环戊烯衍生物有抗菌、毒鱼、杀昆虫、除草、抗过敏和抗癌等生理作用。因此，合成环戊烯及其衍生物有着广阔的应用前景。
目前，常用的合成环戊烯衍生物的方法如下反应式(a)：
但是，已有的合成方法均需采用有毒金属作为催化剂，例如：已见诸于报道的一种通过低价钛促进的新型的芳基亚甲基丙二腈的还原环化反应(Synthetic Communications，32(21)，3311-3317；2002)、以及在氯和锌的存在下钒催化的芳基亚甲基丙二腈立体的二聚环化反应(T-etrahedronLetters，41(44)，8517-8521；2000)，以上这两种方法都是通过有毒的金属进行催化，对环境污染严重，不能满足工业化生产的需要。
而关于5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈(5-nitro-2，4-diphenylcyclopent-2-ene-1，1-dicarbonitrile)及其衍生物的研究至今未有文献报道。
发明内容
本发明提供了一种原料易得、原料选择具有多样性，同时操作简便的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法。
本发明提供了一种5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物，是一类新型的环戊烯及其衍生物，并且具有硝基这样一个重要的转化能力强的官能团。
一种5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，包括步骤：
在催化剂存在下，将取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯于反应溶剂中进行反应，反应产物经后处理得到5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈或者5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈衍生物；
所述的反应溶剂选自二氯甲烷、四氢呋喃、乙醇、水中的一种或多种。
作为优选：
所述的取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯的结构式如下：
其中，R1选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R2选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R3选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R4选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R5选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。
所述的取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯的结构式如下：
其中，R6选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R7选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R8选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R9选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R10选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。
本发明所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10可以相同也可以不同。
所述的碳原子数为1～10的烃基包括碳原子数为1～10的直链烃基或碳原子数为1～10的支链烃基；所述的碳原子数为1～5的烷氧基包括碳原子数为1～5的直链烷氧基或碳原子数为1～5的支链烷氧基。
所述的催化剂包括碱性化合物或者碱性化合物和相转移催化剂。
所述的碱性化合物选自甲酸钠、乙酸钠、丙酸钠、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷、N，N-二异丙基乙胺、1，8-二氮杂环[5，4，0]十一烯-7中的一种或多种。这些碱性化合物能够夺去1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯甲基上的质子，形成碳负离子，促进第一步迈克尔加成反应的进行。
所述的相转移催化剂选自四丁基溴化铵(TBAB)，更有利于反应的进行。
所述的反应温度为-40℃～50℃，反应时间为1小时～96小时。
如果反应温度过高，所述的反应产物经后处理之前，最好预先冷却。以方便后续后处理的进行，并达到更好地提纯效果。
所述的后处理包括：减压除去溶剂后，再经乙醇重结晶或者经柱层析。
所述的柱层析的淋洗液选用石油醚和乙酸乙酯的混合液。
所述的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物，其结构式如下：
其中，R1选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R2选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
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R8选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R9选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R10选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
并且，R1、R2、R3、R4、R5与反应原料取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯的结构式中的R1、R2、R3、R4、R5具有相同的含义；R6、R7、R8、R9、R10与反应原料取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯的结构式中的R6、R7、R8、R9、R10具有相同的含义。
所述的合成方法的反应方程式如下：
本发明中反应原料取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯的用量并没有严格的限定，一般按照化学反应计量比进行反应，也可未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯过量进行反应。
本发明中反应溶剂、催化剂的用量并没有严格的限定，可根据反应原料的用量调整：反应原料较多增加反应溶剂和催化剂的用量，反应原料较少减少反应溶剂和催化剂的用量。
本发明具有如下优点：
本发明的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，其技术关键是以取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯为原料，选用了廉价且对环境友好的常用溶剂，选用了合适的催化剂，一锅法直接合成环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物，具有反应时间灵活，收率较高，使用的反应溶剂的范围广泛且大多溶剂廉价易得，对环境友好，操作简便，适用范围广等众多优点，适宜于工业化生产。
经过活性研究，本发明的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物，例如：4-(4-氯苯基)-5-硝基-2-苯基环戊-2-烯-1，1-二腈具有较强的抗菌、杀昆虫的作用。
具体实施方式
实施例1
在100mL反应瓶中加入60mL二氯甲烷(DCM)，1-溴-1-硝基-2-苯乙烯(结构式如1a)(5.6g，0.025mol)，1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯(结构式如2a)(4.2g，0.025mol)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)(0.56g，0.005mol)得到反应混合物，将反应混合物在25℃搅拌10小时，接着减压蒸去溶剂，经乙醇重结晶，得到产物(5.9g，产率75％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构进行鉴定，1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)7.59-7.20(m，6H)，6.99-6.89(m，4H)，5.06-4.89(m，1H)，3.95-3.82(m，1H)，3.33(m，1H)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ(ppm)170.8，134.3，133.5，133.4，132.8，132.4，129.8，129.4，129.3，129.2，129.0，128.8，128.8，128.4，128.0，127.9，126.7，111.7，89.5，67.4，64.0，36.7，35.2，35.0，34.7。表明其具有结构式3aa所示的结构，为5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈(5-nitro-2，4-diphenylcyclopent-2-ene-1，1-dicarbonitrile)。
实施例2
在100mL反应瓶中加入60mL乙醇，1-溴-1-硝基-2-苯乙烯(结构式如1a)(5.6g，0.025mol)，1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯(结构式如2a)(4.2g，0.025mol)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)(0.56g，0.005mol)得到反应混合物，将反应混合物在25℃搅拌24小时，接着减压蒸去溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到产物(5.4g，产率69％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构进行鉴定，1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)7.59-7.20(m，6H)，6.99-6.89(m，4H)，5.06-4.89(m，1H)，3.95-3.82(m，1H)，3.33(m，1H)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ(ppm)170.8，134.3，133.5，133.4，132.8，132.4，129.8，129.4，129.3，129.2，129.0，128.8，128.8，128.4，128.0，127.9，126.7，111.7，89.5，67.4，64.0，36.7，35.2，35.0，34.7。表明其具有结构式3aa所示的结构，为5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈。
实施例3
在100mL反应瓶中加入60mL水，1-溴-1-硝基-2-苯乙烯(结构式如1a)(5.6g，0.025mol)，1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯(结构式如2a)(4.2g，0.025mol)，1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)(0.56g，0.005mol)和四丁基溴化铵1g得到反应混合物，将反应混合物在50℃搅拌1小时，冷却，乙酸乙酯萃取，接着减压蒸去溶剂，乙醇重结晶，得到产物(4.6g，产率58％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构进行鉴定，1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)7.59-7.20(m，6H)，6.99-6.89(m，4H)，5.06-4.89(m，1H)，3.95-3.82(m，1H)，3.33(m，1H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ(ppm)170.8，134.3，133.5，133.4，132.8，132.4，129.8，129.4，129.3，129.2，129.0，128.8，128.8，128.4，128.0，127.9，126.7，111.7，89.5，67.4，64.0，36.7，35.2，35.0，34.7。表明其具有结构式3aa所示的结构，为5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈。
实施例4
在100mL反应瓶中加入60mL二氯甲烷(DCM)，1-溴-1-硝基-2-苯乙烯(结构式如1a)(5.6g，0.025mol)，1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯(结构式如2a)(4.2g，0.025mol)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)(0.56g，0.005mol)得到反应混合物，将反应混合物在-40℃搅拌96小时，接着减压蒸去溶剂，经乙醇重结晶，得到产物(4.6g，产率59％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构进行鉴定，1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)7.59-7.20(m，6H)，6.99-6.89(m，4H)，5.06-4.89(m，1H)，3.95-3.82(m，1H)，3.33(m，1H)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ(ppm)170.8，134.3，133.5，133.4，132.8，132.4，129.8，129.4，129.3，129.2，129.0，128.8，128.8，128.4，128.0，127.9，126.7，111.7，89.5，67.4，64.0，36.7，35.2，35.0，34.7。表明其具有结构式3aa所示的结构，为5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈(5-nitro-2，4-diphenylcyclopent-2-ene-1，1-dicarbonitrile)。
实施例5
在100mL反应瓶中加入60mL二氯甲烷(DCM)，1-溴-1-硝基-2-(4-氯苯)乙烯(结构式如1b)(6.5g，0.025mol)，1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯(结构式如2a)(4.2g，0.025mol)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)(0.56g，0.005mol)得到反应混合物，将反应混合物在25℃搅拌10小时，接着减压蒸去溶剂，乙醇重结晶，得到产物(6.8g，产率78％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构进行鉴定，1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)7.56-7.25(m，6H)，7.15(d，J＝8.4Hz，1H)，7.06-7.04(m，1H)，6.84(d，J＝8.4Hz，1H)，5.04-4.86(m，1H)，3.90-3.82(m，1H)，3.41-3.23(m，1H)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ(ppm)170.1，134.2，133.3，132.9，132.7，131.9，129.6，129.5，129.3，129.3，129.3，128.3，128.1，127.9，67.1，63.9，35.9，35.2，34.6，34.3。表明其具有结构式3ba所示的结构，为4-(4-氯苯基)-5-硝基-2-苯基环戊-2-烯-1，1-二腈(4-(4-chlorophenyl)-5-nitro-2-phenylcyclopent-2-ene-1，1-dicarbonitrile)。
实施例6
在100mL反应瓶中加入60mL二氯甲烷(DCM)，1-溴-1-硝基-2-(4-甲氧基苯)乙烯(结构式如1c)(6.4g，0.025mol)，1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯(结构式如2a)(4.2g，0.025mol)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)(0.56g，0.005mol)得到反应混合物，将反应混合物在25℃搅拌10小时，接着减压蒸去溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到(5.6g，产率65％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构进行鉴定，1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)7.53-7.42(m，3H)，7.04-7.01(m，2H)，6.84-6.78(m，4H)，4.85-4.83(m，1H)，3.90-3.87(m，1H)，3.83-3.78(m，4H)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ(ppm)132.4，129.4，129.2，128.0，114.4，55.4，36.4，35.4。表明其具有结构式3ca所示的结构，为4-(4-甲氧基苯基)-5-硝基-2-苯基环戊-2-烯-1，1-二腈(4-(4-methoxyphenyl)-5-nitro-2-phenylcyclopent-2-ene-1，1-dicarbonitrile)。
实施例7
在100mL反应瓶中加入60mL二氯甲烷(DCM)，1-溴-1-硝基-2-(4-甲基苯)乙烯(结构式如1d)(6.0g，0.025mol)，1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯(结构式如2a)(4.2g，0.025mol)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)(0.56g，0.005mol)得到反应混合物，将反应混合物在25℃搅拌10小时，接着减压蒸去溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到(5.0g，产率61％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构进行鉴定，1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)7.51-7.19(m，7H)，6.97-6.89(m，2H)，5.06-4.87(m，1H)，3.92-3.82(m，1H)，3.27-3.25(m，1H)，2.43(d，J＝10.8Hz，3H)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ(ppm)170.6，170.3，144.0，143.7，133.5，131.6，130.8，129.9，129.9，129.4，129.0，128.7，128.5，128.1，128.0，126.7，112.4，112.1，112.0，88.4，67.4，64.1，36.7，35.3，35.0，34.7，29.7，21.7，21.7。表明其具有结构式3da所示的结构，为4-(4-甲基苯基)-5-硝基-2-苯基环戊-2-烯-1，1-二腈(4-(4-methylphenyl)-5-nitro-2-phenylcyclopent-2-ene-1，1-dicarbonitrile)。
实施例8
在100mL反应瓶中加入60mL二氯甲烷(DCM)，1-溴-1-硝基-2-(4-氯苯)乙烯(结构式如1a)(6.4g，0.025mol)，1，1-二腈-2-甲基-2-(4-氯苯)乙烯(结构式如2b)(5.05g，0.025mol)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)(0.56g，0.005mol)得到反应混合物，将反应混合物在25℃搅拌10小时，接着减压蒸去溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到(6.1g，产率70％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构进行鉴定，1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)7.53(s，2H)，7.42-7.18(m，5H)，6.92-6.90(m，2H)，5.07-4.88(m，1H)，3.94-3.82(m，1H)，3.36-3.26(m，1H)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ(ppm)169.5，139.3，139.0，133.1，132.6，131.7，130.3，129.8，129.8，129.7，129.4，129.2，129.1，128.9，128.9，128.0，126.6，111.8，111.6，111.4，67.4，63.8，36.5，35.0，35.0，34.4，29.7.表明其具有结构式3ab所示的结构，为4-苯基-5-硝基-2-(4-氯苯基)环戊-2-烯-1，1-二腈(4-phenyl-5-nitro-2-(4-chlorophenyl)cyclopent-2-ene-1，1-dicarbonitrile)。
实施例9
在100mL反应瓶中加入60mL二氯甲烷(DCM)，1-溴-1-硝基-2-(4-甲基苯)乙烯(结构式如1a)(6.4g，0.025mol)，1，1-二腈-2-甲基-2-(4-甲基苯)乙烯(结构式如2c)(4.55g，0.025mol)和1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)(0.56g，0.005mol)得到反应混合物，将反应混合物在25℃搅拌10小时，接着减压蒸去溶剂，以体积比10∶1的石油醚(沸程60℃-90℃)和乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，得到(5.6g，产率65％)。
反应方程式如下：
将上述产物的结构进行鉴定，1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)7.51-7.19(m，7H)，6.97-6.89(m，2H)，5.06-4.87(m，1H)，3.92-3.82(m，1H)，3.27-3.25(m，1H)，2.43(d，J＝10.8Hz，3H)；13C-NMR(100MHz，CDCl3)δ(ppm)170.6，170.3，144.0，143.7，133.5，131.6，130.8，129.9，129.9，129.4，129.0，128.7，128.5，128.1，128.0，126.7，112.4，112.1，112.0，88.4，67.4，64.1，36.7，35.3，35.0，34.7，29.7，21.7，21.7.表明其具有结构式3ac所示的结构，为4-苯基-5-硝基-2-(4-甲基苯基)环戊-2-烯-1，1-二腈(4-phenyl-5-nitro-2-(4-methylphenyl)cyclopent-2-ene-1，1-dicarbonitrile)。
Claims (10)
1.一种5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，包括步骤：
在催化剂存在下，将取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯和取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯于反应溶剂中进行反应，反应产物经后处理得到5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈或者5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈衍生物；
所述的反应溶剂选自二氯甲烷、四氢呋喃、乙醇、水中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的取代或未取代的1-溴-1-硝基-2-苯乙烯的结构式如下：
其中，R1选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R2选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R3选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R4选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R5选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。
3.根据权利要求1所述的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的取代或未取代的1，1-二腈-2-甲基-2-苯乙烯的结构式如下：
其中，R6选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R7选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R8选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R9选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R10选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。
4.根据权利要求2或3所述的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的碳原子数为1～10的烃基包括碳原子数为1～10的直链烃基或碳原子数为1～10的支链烃基；所述的碳原子数为1～5的烷氧基包括碳原子数为1～5的直链烷氧基或碳原子数为1～5的支链烷氧基。
5.根据权利要求1所述的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的催化剂包括碱性化合物或者碱性化合物和相转移催化剂。
6.根据权利要求5所述的环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的碱性化合物选自甲酸钠、乙酸钠、丙酸钠、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷、N，N-二异丙基乙胺、1，8-二氮杂环[5，4，0]十一烯-7中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的相转移催化剂选自四丁基溴化铵。
8.根据权利要求1所述的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的反应温度为-40℃～50℃，反应时间为1小时～96小时。
9.根据权利要求1所述的5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物的合成方法，其特征在于，所述的后处理包括：减压除去溶剂后，再经乙醇重结晶或者经柱层析。
10.一种5-硝基-2，4-二苯基环戊-2-烯-1，1-二腈及其衍生物，其结构式如下：
其中，R1选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R2选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R3选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R4选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R5选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R6选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R7选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R8选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R9选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢；
R10选自碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～5的烷氧基、氟、氯、溴、碘、硝基或者氢。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| CN103804386A (zh) * | 2014-01-21 | 2014-05-21 | 浙江师范大学 | 4,5-二羟基-3-h-螺[呋喃-2,3’-吲哚]-2’-酮衍生物及其合成方法和应用 |
| US11053189B2 (en) | 2019-03-25 | 2021-07-06 | National Tsing Hua University | Method and mixture to form functionalized cyclic compounds |
-
2010
- 2010-06-13 CN CN201010202281A patent/CN101851177A/zh active Pending
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20101006 |