[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN101724309A - 用于不粘涂料组合物的添加剂,以及具有含该添加剂的固化涂层的炊具 - Google Patents

用于不粘涂料组合物的添加剂,以及具有含该添加剂的固化涂层的炊具 Download PDF

Info

Publication number
CN101724309A
CN101724309A CN200810173998A CN200810173998A CN101724309A CN 101724309 A CN101724309 A CN 101724309A CN 200810173998 A CN200810173998 A CN 200810173998A CN 200810173998 A CN200810173998 A CN 200810173998A CN 101724309 A CN101724309 A CN 101724309A
Authority
CN
China
Prior art keywords
additive
viscosity
end capped
polymethyl siloxane
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200810173998A
Other languages
English (en)
Inventor
刘志华
周煜煌
姜文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DAOKANGNING (SHANGHAI) Co Ltd
Dow Corning Shanghai Co Ltd
Dow Corning Taiwan Inc
Original Assignee
DAOKANGNING (SHANGHAI) Co Ltd
Dow Corning Shanghai Co Ltd
Dow Corning Taiwan Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DAOKANGNING (SHANGHAI) Co Ltd, Dow Corning Shanghai Co Ltd, Dow Corning Taiwan Inc filed Critical DAOKANGNING (SHANGHAI) Co Ltd
Priority to CN200810173998A priority Critical patent/CN101724309A/zh
Priority to PCT/CN2009/074545 priority patent/WO2010048862A1/en
Publication of CN101724309A publication Critical patent/CN101724309A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及用于不粘涂料组合物的添加剂，以及具有含该添加剂的固化涂层的炊具，本发明提供了一种用于不粘涂料组合物的添加剂，所述添加剂包含以下组分：(A)100重量份的三烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷，其在25℃的粘度为10-10000mPa·s，以及(B)20-500重量份的至少一种羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为100-100000mPa·s。

Description

用于不粘涂料组合物的添加剂，以及具有含该添加剂的固化涂层的炊具
技术领域
本发明涉及一种提供持久的光滑性能和良好的坚固性的用于不粘涂料组合物的添加剂。该用于不粘涂料组合物的添加剂的特征还在于，向固化涂层提供平整和均匀的表面、良好的耐久性和更高的不粘性能。本发明还涉及一种含有该添加剂的新的不粘涂料组合物，以及该涂料组合物在炊具制品中的应用。具有该固化涂层的炊具制品显示出对加热食物具有更高的不粘性能、良好的光滑触感、斥水性(repellency)、以及固化涂层的耐久性。
背景技术
为了使热烹饪食物的装置(如微波炉、电炉或其它炊具制品)对于其中的食物或烹饪油具有耐热性、硬度、不粘性和防污性，所述烹饪装置的壁或表面通常用耐热漆或涂料试剂涂覆。
已经有人提出了许多含有有机硅酮化合物作为一种成分的漆和涂层用以使固化涂层具有不粘性和防污性。例如，Sasaki等人提出了可固化的硅酮基不粘涂料组合物及其在炊具制品中的应用(参见专利文献1-2)。Isoya等人提出了包含金属盐填料(例如MoS2)、玻璃粉末、氟树脂和聚硼硅氧烷，和/或作为其它组分的粘结剂的聚硼钛硅烷的涂料组合物，并且提出了涂覆了该组合物的热固化涂层的烹饪装置(参见专利文献3)。Saibara等人提出了包含聚金属碳硅烷(polymetalocarbosilane)、硅酮树脂、无机填料、烷基烷氧基硅烷、金属醇盐和作为分散剂的有机溶剂的持久的、耐热的漆(参见专利文献4)。Kojima等人提出了包含四烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷、胶体二氧化硅、金属硝酸盐、硅酮树脂/硅酮交联剂、无机填料和作为分散剂的有机溶剂的用于防止食物污染的防污漆(参见对比文件5-6)。
虽然这些硅酮基涂料组合物或硅烷基涂料组合物对食物或烹饪油具有一些耐热性、硬度和不粘性能，但是这些材料的成本非常高，难以用于大规模低成本生产。此外，通常在用于炊具制品时，其对加热食物的硬度、持久光滑性和不粘性并不能完全令人满意。
参考专利文献
专利文献1：日本专利公开2003-253207，“用于涂料的可固化的硅酮树脂组合物”(CURABLE SILICONE RESIN COMPOSITION FOR COATING)(Sasaki等人)；
专利文献2：日本专利公开2000-345043，“可固化的甲基聚硅氧烷树脂组合物”(CURABLE-METHYLPOLYSILOXANE RESIN COMPOSITION)(Sasaki等人)；
专利文献3：日本专利公开H03-45666，“耐热漆”(HEAT-RESISTANTPAINT)(Saibara等人)；
专利文献4：日本专利公开H04-91177，“涂料和具有涂层的烹饪装置”(COATING MATERIAL AND COOKING DEVICE HAVING COATED LAYER)(Isoya等人)；
专利文献5：日本专利公开H07-228840，“食物防污涂料”(COATINGMATERIAL ANTIFOULANT TO FOOD)(Kojima等人)；
专利文献6：日本专利公开H07-228841，“食物防污涂料”(COATINGMATERIAL ANTIFOULANT TO FOOD)(Kojima等人)。
发明内容
本发明旨在解决上述问题，本发明的发明人开发了一种新的硅酮添加剂，它包含：(A)100重量份的三烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷，其在25℃的粘度为10-10000mPa·s，以及(B)20-500重量份的至少一种羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为100-100000mPa·s。本发明的发明人还开发了一种包含该硅酮添加剂的不粘涂料组合物，该不粘涂料组合物在炊具制品中的应用，以及具有含该不粘涂料组合物的固化涂层的炊具。
该用于不粘涂料组合物的添加剂能使固化涂层具有持久的光滑性能、良好的坚固性、良好的耐久性以及更高的不粘性能。此外，该固化涂层具有平整的表面、均匀的外观，并且具有该固化涂层的炊具制品对加热的食物具有极好的不粘性能、良好的光滑触感、斥水性和长期耐久性。
上述目的可通过以下方式来实现。
(1)一种用于不粘涂料组合物的添加剂，所述添加剂包含以下组分：
(A)100重量份的三烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷，其在25℃的粘度为10-10000mPa·s，以及
(B)20-500重量份的至少一种羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为100-100000mPa·s。
(2)根据(1)的添加剂中，所述组分(A)是由以下通式表示的三烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷：
Figure G200810173998XD0000031
式中，R1独立地表示C1-C8烷基，R2独立地表示未取代的或者任选取代的单价烃基，n是满足所述组分(A)的粘度为500-6000mPa·s的数。
(3)根据(1)的添加剂中，所述组分(B)是由以下通式表示的至少一种羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷：
Figure G200810173998XD0000032
式中，R3独立地表示硅烷醇(-OH)基或甲基，R4独立地表示C1-C8烷基、C6-C15芳基、C6-C15芳烷基或C1-C8氟烷基，m是满足所述组分(B)的粘度为500-50000mPa·s的数。
(4)根据(1)的添加剂中，所述组分(B)是包含比例为1∶0.1至1∶10的以下组分(B1)和(B2)的聚甲基硅氧烷的混合物：
(B1)羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为100-3000mPa·s；
(B2)羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为4000-100000mPa·s。
(5)一种不粘涂料组合物，它包含：
(I)100重量份的可固化的聚酯树脂组合物；以及
(II)0.01-5重量份的(1)-(4)中任一项所述的添加剂。
(6)根据(5)的不粘涂料组合物中，所述可固化的聚酯树脂组合物包含至少一种硅酮改性的聚酯树脂。
(7)上述(1)-(4)中任一项所述的添加剂在用于炊具制品的不粘涂料组合物中的应用。
(8)上述(5)或(6)所述的不粘涂料组合物在炊具制品中的应用。
(9)一种炊具制品，它具有含(1)-(4)中任一项所述的添加剂的固化涂层。
具体实施方式
以下，将具体地解释本发明的组分、其它任选的组分、乳液组合物本身及其制备。
聚硅氧烷的粘度
在本发明中，在25℃的测定温度下，使用布鲁克菲尔德工程实验室(BrookfieldEngineering Laboratories)的旋转型粘度计(商品名：布鲁克菲尔德DV-III超级型(Brookfield DV-III ultra type))来测定聚硅氧烷的粘度。
用于不粘涂料组合物的添加剂
本发明的添加剂的特征在于，包含两种或更多种在其分子末端具有特定基团的不同的聚硅氧烷，即，呈特定范围的重量比的组分(A)和组分(B)。更具体地说，本发明的添加剂包含：(A)100重量份的三烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷，其在25℃的粘度为10-10000mPa·s，以及(B)20-500重量份的至少一种羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为100-100000mPa·s。所述组分(B)的优选的含量范围为25-250重量份，更优选的是50-200重量份。当添加剂中所述组分(B)的含量不在上述范围内时，则不能使包含该添加剂的固化涂层具有极好的不粘性能和耐久性。
组分(A)
在本发明中，组分(A)是三烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷，其在25℃的粘度为10-10000mPa·s。该组分(A)的特征在于，在分子末端具有三烷氧基甲硅烷氧基，并具有特定的粘度范围。在25℃时组分(A)的粘度的优选范围为500-6000mPa·s，最优选的是在25℃下的粘度范围为750-4000mPa·s。
该组分(A)的分子结构由以下通式表示：
Figure G200810173998XD0000051
在该通式中，R1独立地表示C1-C8烷基，其例子为甲基、乙基、丙基或类似的烷基。R2独立地表示未取代的或任选取代的单价烃基，所述单价烃基的一个或多个氢原子可被卤原子或其它单价有机基团取代。被卤原子取代的例子有氯取代或氟取代。用于取代的其它单价有机基团的例子可以是氨基、羟基、烷氧基、三烷基甲硅烷氧基、聚醚基等。所述未取代的单价烃基的例子有甲基、乙基、丙基或类似的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基或类似的芳基；或者芳烷基。所述任选取代的单价烃基的例子有3，3，3-三氟丙基、3，3，4，4，4-五氟丁基或类似的全氟烷基。“n”是满足前述组分(A)的粘度的二硅氧烷单元数，该数可为12-600，满足粘度范围为10-10000mPa·s。优选的OR1基团可以是乙氧基或甲氧基，优选的R2基团可以是甲基。该三烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷(组分(A))可通过硅烷醇封端的聚二有机硅氧烷与四烷氧基硅烷之间的通常的缩合反应来合成。这些原料可由普通的商购获得(例如，道康宁公司(Dow Corning Corporation)、信越有机硅公司(Shin-etsu silicone corporation)等)。
组分(B)
组分(B)是至少一种羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为100-100000mPa·s。该组分(B)的特征在于，在分子末端具有羟基二甲基甲硅烷氧基(-Si(CH3)2OH)或三甲基甲硅烷氧基(-Si(CH3)3)，并具有特定的粘度范围。在25℃时组分(B)的优选的粘度范围为200-50000mPa·s，最优选的是在25℃时的粘度范围为300-20000mPa·s。该组分(B)的分子结构由以下通式表示：
Figure G200810173998XD0000061
在该通式中，R3独立地表示硅烷醇(-OH)基或甲基。R4独立地表示C1-C8烷基、C6-C15芳基、C6-C15芳烷基或C1-C8氟烷基，例如3，3，3-三氟丙基、3，3，4，4，4-五氟丁基或类似的全氟烷基。“m”是满足所述组分(B)的上述粘度的二硅氧烷单元数，该数可为60-940，满足粘度为100-100000mPa·s。优选的R4基团为甲基。
为了含有本发明的添加剂的固化涂层具有更高的不粘性能，优选的是所述组分(B)是具有至少两种不同粘度的至少两种不同的羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷的混合物。更具体地说，优选的组分(B)是包含比例为1∶0.1至1∶10的以下组分(B1)和(B2)的聚甲基硅氧烷的混合物：(B1)羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为100-3000mPa·s；(B2)羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为4000-100000mPa·s。更好地，组分(B)是包含比例为1∶0.1至1∶10的以下组分(B1)和(B2)的聚甲基硅氧烷的混合物：(B1)羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为300-2000mPa·s；(B2)羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为5000-20000mPa·s。
作为本发明的最优选的实施方式，本发明的添加剂包含：(A)100重量份的三烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷，其在25℃的粘度为750-4000mPa·s，(B1)20-200重量份的羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为300-2000mPa·s，以及(B2)2-100重量份的羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为5000-20000mPa·s。
前述添加剂制备成任意的形式，例如两种或更多种聚硅氧烷的混合物，具有表面活性剂水乳液，以及溶剂溶液。所述添加剂适于加入任何类型的不粘涂料组合物，例如水基涂料组合物和油基涂料组合物。本发明的添加剂可以使得自该涂料组合物的固化涂层具有足够的硬度、耐久性、防水性、表面光滑性、不粘性能、以及对加热的食物或烹饪油的防污性。
不粘涂料组合物
本发明的添加剂可加入任何类型的不粘涂料组合物中，并且所述不粘涂料组合物在一般的市场上可被称为“不粘涂层剂”、“不粘涂层漆”、“表面处理剂”或“不粘涂料”。
所述不粘涂料组合物或其固化涂层包含至少一种可固化的有机树脂，其例子有热固性有机树脂和热塑性有机树脂。所述可固化的有机树脂或其可聚合的单体均匀地分布或溶解在组合物的介质中。该涂料组合物的有代表性的介质的例子是水、醇、其它有机溶剂(例如，二甲苯或甲苯)或它们的混合物。
所述热固性有机树脂的例子有酚醛树脂、甲醛树脂、二甲苯树脂、二甲苯-甲醛树脂、酮-甲醛树脂、呋喃树脂、脲醛树脂、酰亚胺树脂、密胺树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、苯胺树脂、磺胺树脂、硅酮树脂、环氧树脂、以及两种或更多种上述树脂的混合物。所述热塑性树脂的例子有聚乙烯树脂、低密度聚乙烯树脂、高密度聚乙烯树脂、超高分子量聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚甲基戊烯树脂、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、以及其它聚烯烃树脂；聚甲基丙烯酸甲酯树脂、以及其它丙烯酸基乙烯基树脂；聚苯乙烯树脂、耐冲性聚苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物树脂、丙烯腈-乙烯-丙烯橡胶-苯乙烯共聚物树脂、以及其它苯乙烯基乙烯基树脂；聚乙酸乙烯酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏氯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚四氟乙烯树脂、以及其它乙烯基树脂；聚对苯二甲酸丁二酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和其它聚酯树脂；尼龙6、尼龙66、尼龙10、尼龙610、尼龙11、尼龙12、以及其它聚酰胺树脂；聚缩醛、以及其它聚氧化烯树脂；以及，除上述外，聚碳酸酯树脂、改性的聚苯醚树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚苯硫醚树脂(polyphenylene sulfide resin)、聚烯丙基化物树脂(polyallylate resin)、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚醚醚酮树脂、聚酰亚胺树脂、液态聚酯树脂、其热塑性树脂弹性体、以及两种或更多种上述树脂的混合物。
在本发明中，优选的可固化的有机树脂是可固化的聚酯树脂，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)(polytrimethyleneterephthalate)树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂或聚萘酸丁二醇酯(PTN)(polybutylenenaphthalate)树脂。这些可固化的聚酯树脂是廉价的、常规使用的，前述本发明的添加剂使得自聚酯树脂的固化涂层具有极好的耐久性、不粘性能、以及对加热的食物或烹饪油的防污性。
更好地，聚酯树脂含有硅酮改性的可固化的聚酯树脂、用至少一种硅酮段改性的一种或多种可固化的聚酯树脂。该硅酮改性的聚酯树脂通过在催化剂存在下，反应性官能硅酮(例如醇式羟基官能硅酮、环氧基官能硅酮、或者不饱和烃官能硅酮如乙烯基官能硅酮等)与可聚合的酯-单体的一些已知的反应来制备。类似地，所述硅酮改性的聚酯树脂也可通过前述反应性官能硅酮与预聚合的聚酯树脂之间的一些已知的反应来制备。
用于聚酯的二醇的例子有新戊二醇、三羟甲基乙烷、乙二醇和三羟甲基丙烷。用于该反应的酸的例子有异酞酸、己二酸、邻苯二甲酸和二甲基邻苯二甲酸。
硅酮中间体可购自道康宁公司，一些产品的例子是DC 3074、DC 217(食品级)和DC 233。
这些用于制备硅酮改性的聚酯树脂的反应具体公开在日本专利公开shou58-2325、日本专利公开shou 59-168027、日本专利公开shou 59-168028以及日本专利公开hei 10-158405中。
此外，这些硅酮改性的聚酯树脂产品可在市场中购得。优选的硅酮改性的聚酯树脂的例子是“1400-60”、“1402-60”、“1410-60”、“1430-60”和“2420-60”(可购自长川化学制品有限公司(LONG RIVER CHEMICAL CO.，LTD))，以及“BD-375”(可购自浙江邦德化学制品公司(Zhejiang Bangde chemical))。
不粘涂料组合物的组成
本发明的不粘涂料组合物包含：
(I)100重量份的可固化的聚酯树脂组合物；以及
(II)0.01-5重量份的前述添加剂。
所述组分(II)的优选含量为0.50-3重量份。
作为本发明的最优选的实施方式，本发明的不粘涂料组合物包含(I)100重量份的含有硅酮改性的可固化聚酯树脂的可固化聚酯树脂组合物；以及(II)0.50-3重量份的前述添加剂。
其它任选的组分
本发明的不粘涂料组合物包含前述组分(I)和(II)，但是也可加入其它已知的用于漆或涂料组合物的添加剂作为任选的组分。可加入增稠剂如有机树胶、纤维素、无机填料或二氧化硅超细粉，用以增加涂料液的粘度。也可加入其它已知的添加剂如热稳定剂、染料、颜料等，只要不影响本发明的目的和效果。对于在炊具制品中的应用，优选地将热稳定剂加入组合物中。
制备
前述本发明的添加剂或不粘涂料组合物通过将前述组分(A)和(B)，或者前述组分(I)和(II)，或者这些组分和任何其它任选的组分混合至均匀来制备。对于混合方式没有限制，在制备中可使用任何已知的混合方式(例如，机械混合器、辊式混合器和手工搅拌混合)。
涂覆和固化方法
本发明的不粘涂料组合物在以下的方法中是特别有用的。即制备基材上的不粘涂层的方法，其中，加热的食物或烹饪油物质从基材上释放。本发明的涂料组合物可用任何用于涂覆基材的熟知的方法(如刷涂、浸涂、喷涂、刮刀涂覆器涂覆、刀辊涂(knife over roll)、逆转辊涂和照相凹版涂覆)涂覆在基材的表面上。可以任何适宜的和任意的量将涂料施用于基材。
所述涂层可在室温至加热温度下进行固化。所述涂料组合物的热固化可通过任何便利的方式(如通过红外灯、通过辐照、或者通过通常是最合适的强制通风炉)引发。固化可在任何方便的温度下完成，但是通常最好的是使用高于室温的温度如50-300℃。
基材
可在各种基材表面上形成具有极好的硬度、耐久性、斥水性、表面光滑性、不粘性能、以及对加热的食物或烹饪油的防污性的固化涂层。合适的基材的例子包括金属，如铝、铁、铜、钢、以及它们的合金；含硅的材料，如陶瓷、玻璃和混凝土；以及塑料，如聚酯、聚环氧化物和聚乙烯。当通过将上述不粘涂料组合物以层的形式固化在基材上形成不粘涂层基材时，可采用任何形状的基材。例如，可采用平板形、球形、曲面形、角形和非平板形作为这些基材的形状。
具有固化涂层的炊具制品
本发明的添加剂和涂料组合物可用于制造炊具制品，使用其处理过的产品具有舒适感、耐久性、斥水性、表面光滑性、不粘性能以及对加热的食物或烹饪油的防污性。
所述具有固化涂层的炊具制品的例子是厨房内部用品、微波炉内部和/或外部部件、电炉、烤架、平底锅、壶(pots)、水壶(kettles)、烤箱用碟、烤面包机、饭煲、火盆以及其它炊具制品。
实施例
下面依次给出实施例和比较例来具体说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。在下面的实施例和比较例中，份均表示重量份。粘度是在25℃时用下述方法进行测定的。
粘度
使用布鲁克菲尔德粘度计(LVF型，具有轴#2、3、4和6以及轴#1、2、3和4，速度为6-60rpm)在25℃时测定有机聚硅氧烷和硅酮不粘添加剂组合物的粘度。
使用黏度杯(zhan cup)#2来测定硅酮改性的聚酯BD-375的粘度
实施例1-4和比较例1-2：
根据表1中各组分含量，通过混合组分(A)和(B)来制备用于不粘涂料组合物的添加剂。将以所述组合物的所有固体组分计1.0重量％的这些添加剂加入硅酮改性的聚酯BD-375(*)中。所得的不粘涂料组合物涂覆在平底锅上并用烘箱固化。根据以下所示的标准评价固化的不粘涂层的所有性能。结果示于表1。
(*)硅酮改性的聚酯BD-375的细节如下所示：
购自浙江邦德化学制品公司的产品；
固含量：48％；
粘度：黏度杯#2，30秒；
溶剂：PMA(聚丙二醇甲基醚乙酸酯(propylene glycol methyl ether acetate))；
所含颜料：氧化铁(黑)；云母；炭黑；二氧化硅。
评价：涂层表面的外观
在喷涂后评价表面平整情况。
4：表面上有陷坑
3：非平坦表面
2：平坦表面
1：光滑且平坦表面
评价：初始不粘性
首先在平底锅上煎1-2个煎蛋，初始不粘性能通过除去煎蛋及其残余物的容易程度来评价。
3：在平底锅上残留一些蛋渣
2：没有观察到蛋渣，但是需要一些力来剥离
1：所有蛋轻松剥离
评价：不粘的持久性
通过可容易地从平底锅上的涂层除去煎蛋的数量来评价持久性。
3：可除去3个或更少的煎蛋
2：可不困难地除去4-5个煎蛋
1：可不困难地除去6-8个煎蛋
评价：牛奶测试
在将牛奶倒在涂层表面上后，将其煮沸至干。然后，观察任何表面损坏情况。
3：表面严重损坏
2：表面有些损坏
1：表面没有损坏。
表1
Figure G200810173998XD0000131

Claims (9)

1.一种用于不粘涂料组合物的添加剂，所述添加剂包含以下组分：
(A)100重量份的三烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷，其在25℃的粘度为10-10000mPa·s，以及
(B)20-500重量份的至少一种羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为100-100000mPa·s。
2.如权利要求1所述的添加剂，其特征在于，所述组分(A)是由以下通式表示的三烷氧基甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷：
Figure F200810173998XC0000011
式中，R1独立地表示C1-C8烷基，R2独立地表示未取代的或者任选取代的单价烃基，n是满足所述组分(A)的粘度为500-6000mPa·s的数。
3.如权利要求1所述的添加剂，其特征在于，所述组分(B)是由以下通式表示的至少一种羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷：
Figure F200810173998XC0000012
式中，R3独立地表示硅烷醇(-OH)基或甲基，R4独立地表示C1-C8烷基、C6-C15芳基、C6-C15芳烷基或C1-C8氟烷基，m是满足所述组分(B)的粘度为500-50000mPa·s的数。
4.如权利要求1所述的添加剂，其特征在于，所述组分(B)是包含比例为1∶0.1至1∶10的以下组分(B1)和(B2)的聚甲基硅氧烷的混合物：
(B1)羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为100-3000mPa·s；
(B2)羟基二甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基硅氧烷，其在25℃的粘度为4000-100000mPa·s。
5.一种不粘涂料组合物，它包含：
(I)100重量份的可固化的聚酯树脂组合物；以及
(II)0.01-5重量份的权利要求1-4中任一项的添加剂。
6.如权利要求5所述的不粘涂料组合物，其特征在于，所述可固化的聚酯树脂组合物包含至少一种硅酮改性的聚酯树脂。
7.权利要求1-4中任一项的添加剂在用于炊具制品的不粘涂料组合物中的应用。
8.权利要求5或6的不粘涂料组合物在炊具制品中的应用。
9.一种炊具制品，它具有含权利要求1-4中任一项的添加剂的固化涂层。
CN200810173998A 2008-10-31 2008-10-31 用于不粘涂料组合物的添加剂,以及具有含该添加剂的固化涂层的炊具 Pending CN101724309A (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810173998A CN101724309A (zh) 2008-10-31 2008-10-31 用于不粘涂料组合物的添加剂,以及具有含该添加剂的固化涂层的炊具
PCT/CN2009/074545 WO2010048862A1 (en) 2008-10-31 2009-10-21 Additive for release coating composition, and cookware having the cured coating layer containing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810173998A CN101724309A (zh) 2008-10-31 2008-10-31 用于不粘涂料组合物的添加剂,以及具有含该添加剂的固化涂层的炊具

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101724309A true CN101724309A (zh) 2010-06-09

Family

ID=42128250

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200810173998A Pending CN101724309A (zh) 2008-10-31 2008-10-31 用于不粘涂料组合物的添加剂,以及具有含该添加剂的固化涂层的炊具

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN101724309A (zh)
WO (1) WO2010048862A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105331206A (zh) * 2015-11-30 2016-02-17 无锡大塘复合材料有限公司 一种高稳定性特氟龙不粘涂料
KR20160138978A (ko) * 2014-03-31 2016-12-06 닛신 세이코 가부시키가이샤 도장 강판, 그 제조 방법 및 조리 기구용 부재
CN108903610A (zh) * 2018-09-29 2018-11-30 宁波百飞特厨具有限公司 一种汤锅
CN110760259A (zh) * 2019-11-05 2020-02-07 深圳市百泉河实业有限公司 一种铝塑薄膜爽滑涂布液及其涂布工艺
CN113122135A (zh) * 2021-04-16 2021-07-16 湖北隆胜四海新材料股份有限公司 一种车用汽缸垫防粘涂料及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3526296B1 (en) 2016-10-14 2022-02-23 Dow Global Technologies Llc Aqueous matte coating compositions

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN86106623A (zh) * 1985-10-04 1987-05-13 明尼苏达州采矿制造公司 低粘性的可固性树脂涂敷的衬布
CN1335344A (zh) * 2000-05-26 2002-02-13 陶氏康宁东丽硅氧烷株式会社 用于形成防粘涂层的硅氧烷组合物
CN101029175A (zh) * 2006-03-02 2007-09-05 信越化学工业株式会社 室温固化性聚有机硅氧烷组合物
US20070219336A1 (en) * 2004-08-26 2007-09-20 Idemitsu Kosan Co.,Ltd Coating composition and resin multilayer body

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0522024B1 (en) * 1990-03-30 1995-06-07 AlliedSignal Inc. Polymeric release films and their method of use
JP4906735B2 (ja) * 2004-11-18 2012-03-28 ダウ コーニング コーポレーション 分岐シロキサンの調製方法
US7399350B2 (en) * 2006-10-17 2008-07-15 Momentive Performance Materials Inc. Fluorine-free disiloxane surfactant compositions for use in coatings and printing ink compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN86106623A (zh) * 1985-10-04 1987-05-13 明尼苏达州采矿制造公司 低粘性的可固性树脂涂敷的衬布
CN1335344A (zh) * 2000-05-26 2002-02-13 陶氏康宁东丽硅氧烷株式会社 用于形成防粘涂层的硅氧烷组合物
US20070219336A1 (en) * 2004-08-26 2007-09-20 Idemitsu Kosan Co.,Ltd Coating composition and resin multilayer body
CN101029175A (zh) * 2006-03-02 2007-09-05 信越化学工业株式会社 室温固化性聚有机硅氧烷组合物

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160138978A (ko) * 2014-03-31 2016-12-06 닛신 세이코 가부시키가이샤 도장 강판, 그 제조 방법 및 조리 기구용 부재
CN106232349A (zh) * 2014-03-31 2016-12-14 日新制钢株式会社 涂装钢板及其制造方法、以及烹调器具用部件
TWI642539B (zh) * 2014-03-31 2018-12-01 日商日新製鋼股份有限公司 塗裝鋼板、其製造方法及調理器具用構件
CN106232349B (zh) * 2014-03-31 2018-12-21 日新制钢株式会社 涂装钢板及其制造方法、以及烹调器具用部件
KR102372936B1 (ko) * 2014-03-31 2022-03-08 닛테츠 닛신 세이코 가부시키가이샤 도장 강판, 그 제조 방법 및 조리 기구용 부재
CN105331206A (zh) * 2015-11-30 2016-02-17 无锡大塘复合材料有限公司 一种高稳定性特氟龙不粘涂料
CN108903610A (zh) * 2018-09-29 2018-11-30 宁波百飞特厨具有限公司 一种汤锅
CN110760259A (zh) * 2019-11-05 2020-02-07 深圳市百泉河实业有限公司 一种铝塑薄膜爽滑涂布液及其涂布工艺
CN113122135A (zh) * 2021-04-16 2021-07-16 湖北隆胜四海新材料股份有限公司 一种车用汽缸垫防粘涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010048862A1 (en) 2010-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0144167B1 (en) Hard organopolysiloxane release coating
US4681908A (en) Hard organopolysiloxane release coating
EP0104665B1 (en) Multilayer silicone coating
CN101724309A (zh) 用于不粘涂料组合物的添加剂,以及具有含该添加剂的固化涂层的炊具
CN104877561A (zh) 具有改善的疏水特性的不粘涂层
JP6499757B2 (ja) 新規のシリコーン組成物架橋用触媒
US20140186639A1 (en) Non-stick ceramic coating composition and process
JP2810760B2 (ja) 液体シリコーン樹脂組成物およびその製造方法
WO2007104258A1 (en) Non-stick ceramic coating composition and process
JPS60168614A (ja) シリコ−ン離型剤による成形方法
JP2007520593A (ja) 粉体コーティングのための固体のシリコーン化ポリエステル樹脂
JPS62232471A (ja) 剥離塗料および剥離塗膜の製法
JPH0563512B2 (zh)
JPH07108264B2 (ja) ベーキング器具コーティング
CN102002201B (zh) 一种提高聚四氟乙烯树脂乳液临界开裂膜厚的方法及改性聚四氟乙烯树脂乳液在不粘涂层上的应用
CN103154096B (zh) 可固化的有机聚硅氧烷组合物
US3861939A (en) Process for coating substrates using fast curing silanol-containing organopolysiloxane resins
JP2001115092A (ja) 耐熱皿用剥離コーティング
TWI780184B (zh) 聚矽氧烷-聚酯嵌段共聚物、其產生方法、及其用途
KR20100052824A (ko) 비점착성 무기질 세라믹 코팅 조성물 및 그를 사용하는 코팅방법
US4302512A (en) Preparation for the abhesive coating of baking tins, cake tins, frying pans, metal pots, and the like
US4731294A (en) Organopolysiloxane coating compositions having improved hardness
AU2012227320B2 (en) Non-stick ceramic coating composition and process
JP2001064584A (ja) 分離効果を有する被膜を製造するための組成物、被覆された支持体および該組成物の製造法
JPH0721127B2 (ja) 熱衝撃抵抗性シリコーン塗料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20100609