CN101608096B - 热固性涂料组合物、热固性涂膜的形成方法和涂装物 - Google Patents

Abstract

本发明提供热固性涂料组合物、热固性涂膜形成方法和涂装物，能大幅减少极微小气泡痕并形成平滑性优异的涂膜。热固性涂料组合物通过涂布在涂布面具有多个细孔的多孔质材料的表面上并进行热固化而形成涂膜，其包含通过加热固化形成涂膜的热固性树脂成分、溶解热固性树脂成分的溶剂成分以及涂膜自身再生成分。涂膜自身再生成分通过涂料涂布后直到110℃为止的第1加热温度范围的加热，由多孔质材料的孔的气泡至使涂膜发生破裂后，在110℃以上、热固化温度前的第2加热温度范围内，涂膜再熔融堵塞气泡。在第1加热温度范围内产生气泡(14)，破裂(16)后在第2加热温度范围内通过涂膜自身再生成分，提高涂膜流动性使其再熔融，形平滑性的涂膜(17)。

Description

热固性涂料组合物、热固性涂膜的形成方法和涂装物

技术领域

本发明涉及在例如模铸等的表面具有细孔的材料上形成良好涂膜的热固性涂料组合物、热固性涂膜的形成方法和涂装物。

背景技术

以往，在例如模铸等的多孔质材料的表面进行涂装时，在涂料涂布后进行加热干燥之际，存在产生起泡或针孔等缺陷，不合格率高的问题。

认为该起泡或针孔等的产生机理如下：

(1)在例如模铸等的多孔质材料的表面附近存在大量微细的孔。

(2)微细的孔与表面连通。

(3)孔中有从空气(大气)或表面进入的水分等。

(4)如果在表面涂布涂料，孔的出口被覆盖，但孔的内部的空间完全充满涂料的情况很少。

(5)为了使涂料固化，对涂布有涂料的材料进行加热是通常采用的手段。

(6)此时，为了热固化而进行加热的话，材料的表面附近的孔中聚集的空气热膨胀或者水分气化，体积膨胀。

(7)膨胀的气体将还具有流动性的涂料推挤到外部时，则产生起泡。

(8)涂料通常由于粘性高而形成泡，或气体泄出的痕迹成为针孔状的穴，或形成弧坑状的凹陷。

(9)在形成泡、针孔、弧坑等的时刻，涂料的加热继续进行，粘度增高，变得缺乏流动性，在保持其形状的状态下进行固化。

(10)即使加热干燥工序结束，温度下降，泡、针孔、弧坑也存在于涂装的表面。

因此，以往，提出了在树脂中混入蜡或者在树脂中混入填料来防止起泡的方案(专利文献1、专利文献2)。另外，提出了调整熔融粘度来防止起泡的方案(专利文献3)，调整加热温度防止起泡的方案(专利文献4)。

专利文献1：日本特开2001-19901号公报

专利文献2：日本特开2000-273390号公报

专利文献3：日本特开2003-181371号公报

专利文献4：日本特开2001-17904号公报

发明内容

但是，所有的方案中都没有实现微小气泡痕(例如最终涂布面上的0.05mm²以上的气泡痕)的完全去除，期待着一种热固性涂料组合物、热固性涂膜的形成方法和涂装物的出现，其能够形成具有例如0.05mm²的极微小气泡痕达到15％以下的平滑性的涂膜。

另外，考虑通过一边按压模铸的表面一边对表面进行加工，破坏无数的空孔而形成具有平滑性的表面后，形成涂膜，但该方法存在用于平滑性的机械加工需要花费很多工夫的问题。

本发明鉴于上述问题，要解决的问题是，提供大幅减少极微小的气泡痕的发生并且形成平滑性优异的涂膜的热固性涂料组合物、热固性涂膜的形成方法和涂装物。

用于解决上述问题的本发明的第1发明是：热固性涂料组合物，其为通过涂布在涂布面具有多个细孔的多孔质材料的表面上并进行热固化而形成涂膜的热固性涂料组合物，包含：通过加热固化形成涂膜的热固性树脂成分、溶解所述热固性树脂成分的溶剂成分以及涂膜自身再生成分，所述涂膜自身再生成分为通过涂料涂布后直到110℃为止的第1加热温度范围的加热，由多孔质材料的孔的气泡而至使涂膜发生破裂之后，在110℃以上、热固化温度前的第2加热温度范围内，涂膜再熔融堵塞气泡的成分。

第2发明是，根据第1发明记载的热固性涂料组合物，其中，包含热固性涂料组合物整体量的5重量％以上的所述涂膜自身再生成分。

第3发明是，根据第1或2发明记载的热固性涂料组合物，其中，所述涂膜自身再生成分为松香、乙酰苹果酸的任一种或它们的组合。

第4发明是，根据第1～3的任一项发明记载的热固性涂料组合物，其中，涂布面具有多个细孔的多孔质材料为模铸制品、铝的轧制品、铸造品的任一种。

第5发明是，热固性涂膜的形成方法，其为使用第1～4的任一项发明记载的热固性涂料组合物，通过涂布在涂布面具有多个细孔的多孔质材料的表面上，进行热固化形成涂膜的热固性涂膜的形成方法，其包括以下工序：

第1加热温度工序，在涂料涂布后直到110℃为止的范围内，保持规定时间的加热，造成因多孔质材料的孔产生的气泡使涂膜的一部分发生破裂；

第2加热温度工序，在110℃以上、热固化温度前，保持规定时间的加热，使包含涂膜自身再生成分的涂料成分呈现流动性并且通过涂膜再熔融来堵塞破裂的气泡；以及

热固化树脂成分固化的第3加热温度工序。

第6发明是，根据第5发明记载的热固性涂膜的形成方法，其中，第1加热温度工序为10分钟以上并且第2加热温度工序为10分钟以上。

第7发明是，根据第5发明记载的热固性涂膜的形成方法，其中，使第1加热温度工序和第2加热温度工序连续进行升温，并且其升温速度为2℃/分钟以下。

第8发明是，根据第5～7的任一项发明记载的热固性涂膜的形成方法，其中，包含热固性涂料组合物整体量的5重量％以上的所述涂膜自身再生成分。

第9发明是，根据第5～8的任一项发明记载的热固性涂膜的形成方法，其中，所述涂膜自身再生成分为松香、乙酰苹果酸的任一种或它们的组合。

第10发明是，根据第5～9的任一项发明记载的热固性涂料组合物，其中，涂布面具有多个细孔的多孔质材料为模铸制品、铝的轧制品、铸造品的任一种。

第11发明是，涂装物，其通过第5～10的任一项发明记载的热固性涂膜的形成方法来进行涂装而成。

第12发明是，根据第11发明记载的涂装物，其中，所述涂装物为OA机器、便携式机器、汽车部件的任一种。

根据本发明，由于热固性涂料组合物中包含涂膜自身再生成分，所以在超过110℃、热固化温度前的第2加热温度范围内，所述涂膜自身再生成分呈现流动性，并且涂膜再熔融堵塞针孔。之后，通过固化，形成具有平滑性的涂膜。

附图说明

图1是本发明的涂膜形成工序的模式图。

图2是现有技术的涂膜形成工序的模式图。

图3是表示本发明的实施方式的笔记本电脑的概略斜视图。

符号说明

11    涂布面

12    涂膜

13    细孔

14    气泡

15    空气等

16    针孔

17    具有平滑性的涂膜

18    气泡痕

具体实施方式

以下一边参照附图一边详细说明本发明。本发明不限于该实施方式和实施例。并且，下述实施方式和实施例的构成要素包括本领域技术人员容易想到的或实质上相同的要素。

实施方式

本发明的热固性涂料组合物为，通过涂布于涂布面具有多个细孔的多孔质材料的表面上并进行热固化而形成涂膜的热固性涂料组合物，包含：通过加热固化形成涂膜的热固性树脂成分、溶解所述热固性树脂成分的溶剂成分以及涂膜自身再生成分，所述涂膜自身再生成分为通过涂料涂布后直到110℃为止的第1加热温度范围的加热，由多孔质材料的孔的气泡而至使涂膜发生破裂之后，在110℃以上、热固化温度前的第2加热温度范围内，涂膜再熔融堵塞气泡的成分。

这里，使用附图来说明本发明和现有技术的区别。

图1是由本发明的热固性涂料组合物形成涂膜的过程的模式图。图2是由现有技术热固性涂料组合物形成涂膜的过程的模式图。

如图1所示，在涂布面11上形成涂膜12后即刻，涂膜的面是平滑的。然后，开始加热，从超过80℃时开始，细孔13内的空气或水蒸气要冒出到外部，开始形成气泡14。之后，从90℃左右开始到110℃的第1加热温度范围内，气泡14破裂，空气等15被放出到外部，形成针孔16。此时，优选通过保持规定时间，使气泡14主动破裂。

然后，本发明中，因为热固性涂料组合物中包含涂膜自身再生成分，所以在超过110℃、热固化温度前的第2加热温度范围内，所述涂膜自身再生成分呈现流动性，并且涂膜再熔融，堵塞针孔16。这样针孔16被堵塞，通过之后的固化，可以得到具有平滑性的涂膜17。

这样，由于热固性涂料组合物包含涂膜自身再生成分，所以一旦破裂的气泡熔融软化，气泡闭合，结果，极度减少了微小气泡痕的产生。

此时，优选通过保持规定时间，使涂膜自身再生成分的流动性积极增长，以便堵塞针孔。

这里，本发明中，所谓微细气泡痕，是指产品表面产生的0.05mm²以上的气泡痕，是熟练的产品检查员能够通过目测检查出来的。

根据本发明，如后述的实施例所示，可以实现气泡产生率达到15％以下的高品质的平滑性的涂布面。

这里，本发明的气泡的概念，除了气泡本身以外，还包括例如针孔、弧坑等缺陷。

对此相对，现有技术中，因为不是像本发明这样的包含涂膜自身再生成分的物质，所以在超过110℃例如120～130℃的温度区域内，气泡14的边缘部14a不变或收缩，从而不能堵塞针孔16，微细气泡痕18的产生率增多，不能获得具有高品质的平滑性的涂布面。

本发明中，作为涂膜自身再生成分，只要是在第2加热温度工序中呈现流动性，将气泡破裂部分再熔融，从而自身再生的物质即可，可以特别举出松香(Colophony：含有主成分松香酸C₂OH₃OO₂的天然树脂)、乙酰苹果酸(Acetylmalic acid C₂H₃O₂·C₂H₃(CO₂H)₂)等。

该涂膜自身再生成分，在树脂的热固化温度例如150℃以上时，通过分解或反应而成为涂膜的一个成分，不影响涂膜性能。

这里，作为涂膜自身再生成分的配合量，优选以热固性涂料组合物整体量的5重量％以上来含有。添加量的上限值，在要求光泽性的产品的情况下为11重量％以下，在不要求光泽的产品的情况下可以添加多于此。

本发明中，通过形成涂膜后三阶段的加热，不仅促进气泡的产生，而且通过涂膜自身再生成分有利于气泡的再生。

即，第1加热温度工序中，在室温～110℃的范围内，上升到规定的温度，例如80℃(更优选90℃)保持10分钟以上，从细孔赶出空气或水蒸气，使气泡产生。

之后，在第2加热温度工序中，在110℃以上、树脂固化温度前的范围内，例如120℃(更优选125℃)保持10分钟以上，通过涂膜自身再生成分修复气泡，使表面平滑。

该第2加热温度工序中，所使用的热固性树脂的热固化温度多少存在变动。即，热固化温度为150～160℃左右时，优选为120～130℃，但例如热固化温度高达180～200℃左右时，优选为120～160℃，所以可以根据固化温度来适当改变。

然后，第3加热温度工序中，在树脂的热固化温度下使涂膜固化，获得产品。第3加热温度工序是使树脂热固化的温度区域，只要上升至涂料的固化温度(150～200℃等规定的温度)为止，保持涂料的要求固化时间即可。之后，冷却至室温的方法是任意的。

另外，本发明中，也可以进一步将第1加热温度工序和第2加热温度工序连续，进行升温，并且其升温速度为2℃/分钟以下，优选为1.5℃/分钟以下的缓慢速度，连续进行气泡的产生和利用涂膜自身再生成分进行气泡的修复。

该情况下，因为涂膜加热花费时间，所以不适于大量制造，但可以用于制造优良涂膜的情况。

这里，涂料的树脂材料没有特别限定，例如可以是环氧系树脂、酚系树脂、氨酯系树脂、醇酸系树脂、密胺系树脂的任一种或它们的一部分或全部的混合体系。

作为所述环氧系树脂，可以举出例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂等。这些之中，优选双酚型环氧树脂和苯酚酚醛清漆型环氧树脂，双酚型环氧树脂中特别优选双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂。

另外，作为环氧系树脂，也包括使用改性剂改性的树脂。作为改性剂，可以举出例如(1)碳原子数1～18的直链状或支链的具有不饱和烃链或饱和烃链的一元羧酸、(2)琥珀酸及其酸酐、马来酸及其酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸和二聚酸等二羧酸、(3)偏苯三酸酐和均苯四酸酐等多元羧酸、(4)含有羧基的乙烯系共聚物等含羧基化合物、(5)含有异氰酸酯基化合物以及(6)己内酯等环状酯化合物等。

其分子量，对环氧当量没有特别限定，优选数均分子量为200～10000、环氧当量为80～8000的多酚型环氧树脂，特别优选数均分子量为300～8000、环氧当量为100～5000的多酚型环氧树脂。

作为本发明中使用的颜料，可以举出二氧化钛、氧化铁、碳黑、铬黄等无机系着色颜料，偶氮系、酞菁系、喹吖酮系、靛蓝系、苝系等有机系着色颜料，滑石、碳酸钙、硫酸钡、二氧化硅、云母、高岭土等填充颜料，磷酸锌系、磷酸铝系、铬酸锶、铬酸锌等防锈颜料等。

另外，颜料的配合比例，相对于树脂成分100重量份为5～300重量份的范围。如果配合量少于5重量份，则不能获得充分的着色力，并且由于对基底的隐蔽性差，因此是不适宜的。如果多于300重量份，则固化物的性能降低，因而是不适宜的。

本发明的热固性树脂组合物中，根据需要可以配合固化催化剂。作为可以使用的固化催化剂，可以举出四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、四丁基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基溴化鏻和三苯基苄基氯化鏻等季盐催化剂，三乙基胺、三丁基胺、二甲基苄基胺、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、三乙醇胺、1，4-二氮杂环(2，2，2)辛烷和吡啶等叔胺类，以及2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、4-甲基-2-苯基咪唑和苯并咪唑等咪唑类等。

另外，本发明的热固性树脂组合物可以使用例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇、异丙醇、正丁醇、甲氧基丙醇、乙酸正丁酯、环己酮、丙二醇单甲醚、乙基-3-乙氧基丙酸酯、乙二醇单乙醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚、异佛尔酮、甲基戊基酮、正丙醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、烃类、甲苯、二甲苯、环己烷、乙基苯、乙二醇单丙醚、乙二醇单甲醚等各种溶剂作为溶剂。

另外，本发明的热固性树脂组合物中，根据目的可以适当配合染料、溶剂、填充剂、骨料、颜料分散剂、湿润剂、增稠剂、表面调整剂、消泡剂、增塑剂、防尘剂等涂料行业通常使用的添加剂等。

本发明的热固性树脂组合物，使用刷毛涂布、滚筒涂布、辊涂机、喷涂、静电涂布或旋涂等涂布方法，能够应用于模铸产品、铝轧制品、铸造品的任一多孔质材料。

使用本发明的热固性涂料组合物，可以获得表面平滑性良好的涂装物。

这里，作为使用本发明的热固性涂料组合物的具有良好表面平滑性的部件，可以举出铰接部件。

表示具有这样的铰接部件的笔记本型电脑1(以下简称为“笔记本PC1”)的斜视图如图3所示。

如图3所示，这里例示的笔记本PC100具备本体框体101和盖体102。盖体102是容纳液晶显示器(LCD)、有机EL显示器等显示装置103的箱体，如图3所示，其基端部105通过铰接部104可旋转地被本体框体101的里侧边缘部支持。该盖体102，在相对于本体框体101为打开时，显示装置103朝着本体框体101的近身侧露出，并且本体框体101的上表面106成为开放状态。另一方面，如果通过铰接部104使其旋转，则发挥作为同时覆盖本体框体101的上表面106和显示装置103的盖子的功能。

另外，作为铰接部件以外的个人电脑用部件，可以应用于后盖、基体盖等模铸部件。

另外，作为电脑等OA机器以外的部件，可以举出例如便携式电话等便携式机器、汽车部件等。

进而，在模铸材料这样的多孔质材料表面上实施涂装时，以往经常发生泡、针孔、弧坑等，通过用油灰等抹平这些缺陷后进行研磨，再次涂装，从而提高成品率，但根据本发明，可以消除这些。

如上所述，根据本发明，在有气泡痕的情况下，通过显著降低再次涂装的必要性，从而大大减少其工序耗费的材料和人工。

所以，对成本降低、制造能力增加有很大贡献。

实施例

通过显示本发明效果的实施例，进一步详细说明本发明，但本发明不限于此。

使用下述配合的树脂组合物，进行实施例1～17和比较例1～8的试验。

涂料成分的配合例

改性环氧树脂 20％

聚氨酯树脂   8％

乙酰苹果酸   8％

滑石         7％

碳黑         5％

正丁醇       10％

二甲苯       9％

甲氧基丙醇   10％

环己酮       14％

乙基苯       9％

合计         100％

这里，所述改性环氧树脂使用三井化学公司制造的“环氧803(商品名)”，聚氨酯树脂使用DIC公司制造的“BURNOCK D750(商品名)”。

实施例1

实施例1是使乙酰苹果酸的添加为5重量％的例子。第1加热温度工序(第1加热工序)是用30分钟在90～125℃升温(升温速度：1.17℃/分钟)。并且，第2加热温度工序(第2加热工序)是用30分钟在125～160℃升温(升温速度：1.17℃/分钟)。并且，第3加热温度工序(第3加热工序)是在160℃加热20分钟，使树脂固化。

实施例2

实施例2是使乙酰苹果酸的添加为5重量％的例子。在第1加热温度工序(第1加热工序)中，在90℃保持10分钟，之后用5分钟升温到125℃。另外，在第2加热温度工序(第2加热工序)中，在125℃保持10分钟，之后用5分钟升温到160℃。并且，在第3加热温度工序(第3加热工序)中，在160℃加热20分钟，使树脂固化。

实施例3

实施例3为，实施例2中，除了第1加热温度工序(第1加热工序)中的90℃的加热保持20分钟，并且第2加热温度工序(第2加热工序)中的125℃的加热保持20分钟以外，与实施例2的操作相同。

实施例4

实施例4为，实施例2中，除了第1加热温度工序(第1加热工序)中的90℃的加热保持40分钟，并且第2加热温度工序(第2加热工序)中的125℃的加热保持40分钟以外，与实施例2的操作相同。

实施例5

实施例5为，除了使乙酰苹果酸的添加为8重量％以外，与实施例1的操作相同。

实施例6

实施例6为，除了使乙酰苹果酸的添加为8重量％以外，与实施例2的操作相同。

实施例7

实施例7为，除了使乙酰苹果酸的添加为8重量％，第1加热温度工序(第1加热工序)中的90℃的加热保持15分钟，并且第2加热温度工序(第2加热工序)中的125℃的加热保持15分钟以外，与实施例2的操作相同。

实施例8

实施例8为，除了使乙酰苹果酸的添加为8重量％以外，与实施例3的操作相同。

实施例9

实施例9为，除了使乙酰苹果酸的添加为8重量％，第1加热温度工序(第1加热工序)中的90℃的加热保持30分钟，并且第2加热温度工序(第2加热工序)中的125℃的加热保持30分钟以外，与实施例2的操作相同。

实施例10

实施例10为，除了使乙酰苹果酸的添加为8重量％以外，与实施例4的操作相同。

实施例11

实施例11为，除了使乙酰苹果酸的添加为8重量％，第1加热温度工序(第1加热工序)中的90℃的加热保持15分钟，并且第2加热温度工序(第2加热工序)中的130℃的加热保持15分钟以外，与实施例2的操作相同。

实施例12

实施例12为，除了使乙酰苹果酸的添加为8重量％，第1加热温度工序(第1加热工序)中的90℃的加热保持15分钟，并且第2加热温度工序(第2加热工序)中的135℃的加热保持15分钟以外，与实施例2的操作相同。

比较例1

比较例1为，使乙酰苹果酸的添加为0重量％的例子。第1加热温度工序(第1加热工序)用5分钟在90～125℃升温(升温速度：7℃/分钟)。并且，第2加热温度工序(第2加热工序)用5分钟在125～160℃升温(升温速度：7℃/分钟)。并且，第3加热温度工序(第3加热工序)是在160℃加热20分钟，使树脂固化。

比较例2～5

比较例2～5是使乙酰苹果酸的添加为0重量％的例子。此外，与实施例1～4的操作相同。

比较例6～8

比较例6～8是使乙酰苹果酸的添加为5重量％、8重量％、11重量％的例子。此外，与比较例1的操作相同。

对于通过这些实施例和比较例得到的涂布面，经过规定的固化时间后，冷却，观察表面的状态。

结果如表1和表2所示。

这里，表1中显示了本实施例和比较例的温度曲线。表1中，x是从室温到温度A(本实施例中为90℃)为止的时间，a是温度A的保持时间，y是从温度A到温度B(本实施例中为125℃或130℃或135℃)为止的升温时间，b是温度B的保持时间，z是从温度B到温度C(本实施例中为160℃)为止的升温时间，c是温度C的保持时间。表2是表1中的温度和时间按照实施例1～17和比较例1～8的顺序改变的表格。

表1

表2

实施例1～17的气泡产生率均大幅减小至15％以下。实施例13和实施例17中，涂膜产生混浊，光泽性稍有降低。

这里，本实施例中的所谓气泡产生率，是指通过放大镜计测的铰接部件的涂装面积6cm²中的0.05mm²的极微小气泡痕的产生率。

与此相对，比较例1～8中，气泡产生率达到42％以上，在目测状态下气泡痕也都是很明显的。

因此，根据表1和2，可以确定，通过本发明能够形成具有气泡痕达到15％以下的平滑性的涂膜。

工业上的应用性

综上所述，通过本发明，可以形成极微小气泡痕的产生大大降低并且平滑性优异的涂膜，可以实现例如模铸制品的产品品质的提高。

Claims (8)

1.热固性涂膜的形成方法，其为使用热固性涂料组合物，通过涂布在涂布面具有多个细孔的多孔质材料的表面上并进行热固化而形成涂膜的热固性涂膜的形成方法，

所述热固性涂料组合物包含：通过加热固化形成涂膜的热固性树脂成分、溶解所述热固性树脂成分的溶剂成分以及涂膜自身再生成分，

其中，所述涂膜自身再生成分为：在通过涂料涂布后直到110℃为止的第1加热温度范围的加热，由所述多孔质材料的孔的气泡至使涂膜发生破裂之后，在110℃以上、热固化温度前的第2加热温度范围内，使涂膜再熔融并堵塞气泡的成分，

所述方法包括以下工序：

第1加热温度工序：在涂料涂布后直到110℃为止的范围内，保持规定时间的加热，造成由多孔质材料的孔产生的气泡使涂膜的一部分发生破裂；

第2加热温度工序：在110℃以上、热固化温度前，保持规定时间的加热，使得包含涂膜自身再生成分的涂料成分呈现流动性并且通过涂膜再熔融来堵塞破裂的气泡；以及

热固化树脂成分固化的第3加热温度工序。

2.根据权利要求1记载的热固性涂膜的形成方法，其中，第1加热温度工序的加热保持为10分钟以上并且第2加热温度工序的加热保持为10分钟以上。

3.根据权利要求1记载的热固性涂膜的形成方法，其中，使第1加热温度工序和第2加热温度工序连续进行升温，并且其升温速度为2℃/分钟以下。

4.根据权利要求1～3的任一项记载的热固性涂膜的形成方法，其中，包含所述热固性涂料组合物整体量的5重量％以上的所述涂膜自身再生成分。

5.根据权利要求1～4的任一项记载的热固性涂膜的形成方法，其中，所述涂膜自身再生成分为松香、乙酰苹果酸的任一种或它们的组合。

6.根据权利要求1～5的任一项记载的热固性涂膜的形成方法，其中，涂布面具有多个细孔的多孔质材料为模铸制品、铝的轧制品、铸造品的任一种。

7.涂装物，其通过权利要求1～6的任一的热固性涂膜的形成方法来进行涂装而形成。

8.根据权利要求7记载的涂装物，其中，所述涂装物为OA机器、便携式机器、汽车部件的任一种。

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