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CN101442907A - 氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯的新颖制剂 - Google Patents

氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯的新颖制剂 Download PDF

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CN101442907A CNA2006800523845A CN200680052384A CN101442907A CN 101442907 A CN101442907 A CN 101442907A CN A2006800523845 A CNA2006800523845 A CN A2006800523845A CN 200680052384 A CN200680052384 A CN 200680052384A CN 101442907 A CN101442907 A CN 101442907A
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Abstract

本发明涉及一种新颖的包含氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯的杀虫组合物，该组合物在用水稀释时是物理稳定的。

Description

氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯的新颖制剂
该申请要求于2005年12月22日提交的美国临时申请第60/752,979号的优先权。
技术领域
本发明涉及杀虫剂和杀虫组合物领域。具体说，本发明涉及包含氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯(enriched cypermethrin)的新颖杀虫组合物，该组合物在用水稀释时是物理稳定的。
背景技术
为了能够在农业和其它应用中有效消除或控制有害昆虫，希望对这些有害的害虫使用有效的化学杀虫剂。为了拓宽经济上重要的杀死或控制的昆虫、螨虫和其它害虫品种的范围并且利用各种活性成分各自的杀害虫特点，需要含有多种杀虫剂的制剂。
在本领域中已经实施了含有两种或更多种杀虫剂的组合物，但是这类混合物在水中物理稳定性方面的问题已经导致了施用和药效方面的麻烦。当传统的杀虫组合物混合时，两者的混合组分(表面活性剂、粘度调节剂、润湿剂)可能导致在稀释到低或中等硬水中时混合物的物理降解(相分离)加快。这种物理降解可能在施用到植物或者需要控制害虫的其它场所之前在混合槽中发生。通常，该问题不容易引起注意，导致杀虫剂混合物无法均匀的施用，结果造成药效不够。
通常，在商业应用中，杀虫制剂包含小于1％的槽混合物，以保持制剂的成本较低，同时产生杀虫谱，引起可见症候效益。当用水稀释时制剂的物理稳定性是本领域的关键问题。
发明内容
依据本发明，已经发现了新颖的包含氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯的液体制剂，该制剂在用水稀释时具有明显提高的物理稳定性。
具体实施方式
本发明涉及新颖的包含氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯的杀虫组合物，当将该组合物稀释到水中时，杀虫制剂具有明显提高的物理稳定性。
己体氯氰菊酯是有效且快速作用的杀虫剂，它能控制广谱咀嚼口器昆虫、刺吸口器昆虫和飞行昆虫。除了控制咀嚼口器昆虫、刺吸口器昆虫和飞行昆虫以外，合成除虫菊酯氟氯菊酯也能积极抵抗许多关键的螨虫，表现出比己体氯氰菊酯更长久的残余活性。
术语＂氟氯菊酯＂指2-甲基联苯-3-基甲基(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧基酯。
术语＂氯氰菊酯＂指合成除虫菊酯(R，S)-α-氰基-3-苯氧基苄基-(1RS)-顺-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，该物质由八种异构体的混合物组成，每种异构体的含量大致相同。因为氯氰菊酯的发现和工业化，已经开发了其中某些异构体的含量增加的产品。文中所用的术语“富集的氯氰菊酯”指以下物质：
甲体氯氰菊酯，其是包含(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的外消旋物；
乙体氯氰菊酯，其是包含比例约为2:3的以下两个对映异构体对的反应混合物：(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯与(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；
辛体氯氰菊酯，其是对映异构体(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的1:1混合物；和
己体氯氰菊酯，其是(R，S)-α-氰基-3-苯氧基苄基-(1RS)-顺-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，已经富集了1R-顺-S和1R-反-S异构体。
“己体氯氰菊酯”的特别形式是通过专利U.S.5,164，411、U.S.5，028,731和U.S.4,997,970揭示的方法制备的已经富集了1R-顺-S和1R-反-S异构体的(R，S)-α-氰基-3-苯氧基苄基-(1RS)-顺-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。＂己体氯氰菊酯＂最优选的形式是通过U.S.4,997,970揭示的方法，由氯氰菊酯的55/45顺/反混合物与催化量的三辛酰基氯化铵(
Figure A200680052384D0008170616QIETU
 336，阿德瑞奇化学公司(Aldrich Chemical Co.))和碳酸钠(在正庚烷中)制备的氯氰菊酯异构体混合物。该方法和之后的分离步骤产生含有少量(通常0.6％-1.3％)的催化剂的己体氯氰菊酯。该催化剂的存在增加了生产在用水稀释时稳定的制剂的复杂性。
在本发明的优选实施方式中，以组合物中所有组分的总重量为基准计，氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯杀虫剂的总浓度为0.01重量％至40重量％，更优选为0.05重量％至30重量％。氟氯菊酯活性成分(AI)与富集的氯氰菊酯(AI)的比例为1/99至99/1。优选氟氯菊酯AI与富集的氯氰菊酯AI的比例为1/4至4/1。最优选该比例为1/3至3/1。
在一个方面，本发明涉及包含氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯、芳族或脂族溶剂、酸、严格溶剂精炼的轻质和重质的石蜡石油油料(severely solvent refinedlight and heavy paraffinic petroleum oil)、以及一种表面活性剂混合物的杀虫组合物，该表面活性剂混合物包含烷基苯磺酸盐、乙氧基化的蓖麻油和乙氧基化的脂肪酸或聚乙二醇脂肪酸酯，其中所述氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯杀虫剂以总共杀虫有效的量存在。
较佳地，芳族溶剂选自烷基化的萘芳族和烷基化的萘贫化的(depleted)芳族流体，例如Aromatic 200 ND Fluid和Aromatic 200 Fluid(都可购自艾克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemicals))。脂族溶剂选自去芳香化的烃流体，例如Exxsol D系列流体(可购自艾克森美孚化学公司)，异石蜡(isoparaffinic)流体，例如合成异构烷油(Isopar)流体(可购自艾克森美孚化学公司)，和具有极高正石蜡含量的烃流体，例如，Norpar流体(可购自艾克森美孚化学公司)。以组合物中所有组分的总重量为基准计，芳族或脂族溶剂的浓度为10重量％至90重量％，优选为40重量％至55重量％。最优选的溶剂是浓度为44％-47％的烷基化的萘贫化的芳族流体。
较佳地，烷基苯磺酸盐是支链或直链烷基苯磺酸的胺盐或钙盐。更佳地，烷基苯十二烷基苯磺酸盐是直链十二烷基苯磺酸氨基乙基乙醇胺或钙盐，例如Agnique ABS 70AE和Agnique ABS 60 BC(可购自康格尼斯公司(CognisCorporation))和Rhodacal 70(可购自罗地亚公司(Rhodia Corporation))。以组合物中所有组分的总重量为基准计，十二烷基苯磺酸或其盐的浓度为1.5重量％至4.5重量％。
乙氧基化的蓖麻油可以是一种或多种选自下组的乙氧基化的蓖麻油：EO值为8-50的乙氧基化的蓖麻油。优选乙氧基化的蓖麻油的EO值为15-40，最优选EO值为20-40，例如，Agnique CSO-25和Agnique CSO-36(可购自康格尼斯公司)。以组合物中所有组分的总重量为基准计，乙氧基化的蓖麻油的浓度为1.5重量％至4.5重量％。
乙氧基化的脂肪酸优选是C9-C20乙氧基化的脂肪酸，例如，硬脂酸一油酸酯、硬脂酸二油酸酯和硬脂酸一硬脂酸酯。聚乙二醇脂肪酸酯选自平均Mn为100-800、优选平均Mn为300-500、最优选平均Mn为400的聚乙二醇一油酸酯，例如，Agnique PEG 400MO(可购自康格尼斯公司)。以组合物中所有组分的总重量为基准计，乙氧基化的脂肪酸或聚乙二醇脂肪酸酯的浓度为0.10重量％至0.60重量％。
严格溶剂精炼的轻质和重质的石蜡石油油料是80体积％至100体积％轻质石蜡石油油料和0体积％至20体积％重质石蜡石油油料的混合物，例如Sunpray 6N(可购自苏尼克公司(Sunoco，Inc.))、Orchex 796(可购自艾克森美孚美国公司(ExxonMobile USA))和BVA Spray 10(可购自BVA油公司(BVAOils))。以组合物中所有组分的总重量为基准计，严格溶剂精炼的轻质和重质的石蜡石油油料混合物在整个制剂的所有组分中的浓度为20重量％至30重量％，优选为24重量％至26重量％。
使用酸缓冲制剂，从而稳定己体氯氰菊酯以免差向异构为活性较低的异构体。所述酸优选是乙酸或冰乙酸，以组合物中所有组分的总重量为基准计，其浓度为0.01重量％至0.15重量％。
杀虫制剂还可包含其它组分，例如抗冻剂、消泡剂和/或杀生物剂。
本发明该方面的优选实施方式是可乳化的浓缩物形式的杀虫制剂，其中所述氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯杀虫剂的比例为1/4至4/1，浓度为0.05％-30％，所述芳族溶剂的浓度为40％-55％，乙酸的浓度为0.01％-0.15％，严格溶剂精炼的轻质和重质的石蜡石油油料的浓度为20％-30％，支链十二烷基苯磺酸盐的浓度为1.5％-4.5％，乙氧基化的蓖麻油或蓖麻油的混合物的浓度为1.％-4.5％，以及聚乙二醇脂肪酸酯的浓度为0.10％-0.60％，其中所有百分数均是以制剂的总重量为基准计的重量百分数。
本发明的另一方面涉及一种包含以下组分的杀虫组合物：氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯的水性混合物、芳族溶剂、一种或多种非离子性聚合物表面活性剂、消泡剂、防腐剂和甘油，其中氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯杀虫剂总共至少以杀虫有效的量存在。
芳族溶剂选自烷基化的萘芳族和烷基化的萘贫化的芳族流体，例如Aromatic 200 ND Fluid和Aromatic 200 Fluid(都可购自艾克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemicals))。以组合物中所有组分的总重量为基准计，芳族溶剂的浓度为5重量％至30重量％，优选为12重量％至15重量％。
较佳地，非离子性聚合物表面活性剂是一种或多种选自下组的表面活性剂：醇酸聚乙二醇，例如Atlox 4914(可购自尤尼克曼公司(UniqemaCorporation)，以及聚亚烷基二醇醚，例如Atlas G-5000(可购自尤尼克曼公司)。以组合物中所有组分的总重量为基准计，非离子性聚合物表面活性剂的浓度为3重量％至20重量％，优选为8重量％至12重量％。
消泡剂优选是含硅酮的消泡剂，例如Rhodorsil乳液1824消泡剂(可购自罗地亚公司(Rhodia Corporation))和道康宁AF乳液(Dow Corning AFEmulsion)(可购自道康宁公司(Dow Corning Corporation))。以组合物中所有组分的总重量为基准计，消泡剂的浓度优选为0.001重量％至1.5重量％。
杀生物剂是异噻唑酮(isothiazolone)混合物，例如，Kathon CG/ICP防腐剂或Legend MK防腐剂(可购自罗门哈斯公司(Rohm and Haas Corporation)。以组合物中所有组分的总重量为基准计，杀生物剂的浓度优选为0.001重量％至1.5重量％。
甘油优选是精制甘油，例如，Agnique GLY 99-U甘油(可购自康格尼斯公司)。以组合物中所有组分的总重量为基准计，甘油的浓度为3重量％至15重量％，优选为5重量％至10重量％。
水用作稀释剂，优选是纯化水，例如去离子水或蒸馏水，其用量应使活性成分被稀释到所需浓度。以组合物中所有组分的总重量为基准计，水的浓度优选为40重量％至60重量％。
本发明在该方面的优选实施方式是一种浓缩水乳液形式的杀虫制剂，其中所述氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯杀虫剂的比例为1/4-4/1，浓度为0.05％-30％，所述芳族溶剂的浓度为12％-15％，非离子性聚合物表面活性剂的浓度为8％-12％，消泡剂的浓度为0.001％-1.5％，防腐剂的浓度为0.001％-1.5％，甘油的浓度为5％-10％，水的浓度为40％-60％，其中所有百分数均是以制剂中所有组分的总重量为基准计的重量百分数。
文中所用的术语“环境温度”通常指实验室或其它工作区中任何合适的温度，通常不低于约15℃，并且不高于约30℃。
通过以下实施例进一步说明本发明的制剂。这些实施例仅仅用于说明本发明，不应理解为限制本发明，因为对所揭示发明的其它修改对本领域技术人员来说是显而易见的。所有这些修改被认为落在权利要求限定的本发明范围内。
实施例1
该实施例说明了制备本发明的氟氯菊酯与己体氯氰菊酯的比例为2/1的可乳化的浓缩物制剂的过程。
向42.32克Aromatic 200 ND中加入8.34克熔化的氟氯菊酯(95.9％活性成分)和11.11克己体氯氰菊酯(36％活性成分，根据美国专利4,997,970中揭示的方法制得)。用机械搅拌器在环境温度下搅拌该混合物，直至形成均匀的溶液，此时加入2.52克支链十二烷基苯磺酸盐(Agnique ABS 70AE)、0.28克聚乙二醇一油酸酯(Agnique PEG 400MO)、0.84克乙氧基化的蓖麻油(AgniqueCSO-36)、1.96克乙氧基化的蓖麻油(Agnique CSO-25)、20.00克严格溶剂精炼的轻质和重质的石蜡石油油料(Sunspray 6N，可购得)和0.08克乙酸。在加料完成后，继续搅拌10分钟，得到淡黄色均匀溶液。
下表1列出了按照实施例1的方法制备的其它制剂实施例。
表1
以整个制剂中所有组分的重量为基准计，氟氯菊酯和己体氯氰菊酯制剂含有：52.9％Aromatic 200、25.0％Sunspray 6N和0.09％乙酸
 
制剂代号 AI＊ AgniqueABS70AE AgniquePEG400MO AgniqueCSO-36   AgniqueCSO-25  
(g) (g) (g) (g) (g)
F2 0.31/0.42 0.0945 0.0105 0.0315 0.0735
F3 0.31/0.42 0.021 0.042 0.084 0.063
F4 0.31/0.42 0.063 0.042 0.084 0.021
F5 0.31/0.42 0.021 0.0315 0.084 0.0735
F6 0.31/0.42 0.042 0.0105 0.084 0.0735
F7 0.31/0.42 0.1155 0.042 0.0315 0.021
F8 0.31/0.42 0.021 0.042 0.0735 0.0735
F9 0.31/0.42 0.063 0.042 0.0315 0.0735
F10 0.31/0.42 0.147 0.0105 0.0315 0.021
F11 0.31/0.42 0.0945 0.0105 0.084 0.021
F12 1.82/16.42 1.68 0.56 1.867 1.493
F13 16.42/1.82 3.92 0.112 0.871 0.697
F14 9.12/9.12 1.68 0.112 2.116 1.692
F15 9.12/9.12 1.68 0.56 1.867 1.493
F16 16.42/1.82 1.68 0.112 2.116 1.692
F17 1.82/16.42 1.68 0.112 2.116 1.692
F18 9.12/9.12 3.92 0.112 0.871 0.697
F19 1.82/16.42 3.92 0.112 0.871 0.697
F20 9.12/9.12 3.92 0.56 0.622 0.498
F21 16.42/1.82 1.68 0.56 1.867 1.493
F22 16.42/1.82 3.92 0.56 0.622 0.498
F23 1.82/16.42 3.92 0.56 0.622 0.498
*氟氯菊酯克(95.5％AI)/己体氯氰菊酯克(36％AI，依据美国专利4,997,970中揭示的方法制得)
实施例2
在50毫升奈斯勒比色管(Nessler tube)中，将2.5毫升实施例1的制剂加入47.5毫升硬度为342ppm的水中，进行稀释稳定性的研究。
用橡皮塞封住奈斯勒比色管，通过将管子颠倒10次使其中的物质混合。将奈斯勒比色管放入环境温度下的试管架中，在2.0小时和4.0小时记录分离百分数。通过首先测量分离的高度(如果存在分离)，然后测量混合物的总高度来计算分离百分数。用分离高度除以总高度再乘以100得到分离百分数。表2列出了表示实施例1和表1所描述的制剂的稀释稳定性的分离百分数。所述制剂用对应于实施例1和表1的制剂代号表示。
作为对照实验，将6.0克市售氟氯菊酯制剂(Capture ，可购自FMC公司(FMC Corporation))和1.2克市售己体氯氰菊酯制剂(Mustang Max 
Figure A200680052384D0013171023QIETU
，可购自FMC公司)一起混合在1.2克Aromatic 200中。活性成分的浓度类似于制剂代号F2的活性成分的浓度。使用在47.5毫升上述硬度为342ppm的水中的2.5毫升对照混合物进行稀释稳定性测试。表示对照实验的稀释稳定性的分离百分数结果示于表2中。
表2
制剂在342ppm硬度的水中的分离百分数
Figure A200680052384D00131
与对照的稀释稳定性测试相比，本发明的新颖制剂在稀释稳定性测试中保持氟氯菊酯和己体氯氰菊酯的混合物的物理稳定性方面更优越。
实施例3
该实施例说明了制备本发明的氟氯菊酯与己体氯氰菊酯的比例为3/1的可乳化的浓缩物制剂的过程。
向45.64克Aromatic 200中加入11.84克熔化的氟氯菊酯(95.9％活性成分)和10.42克己体氯氰菊酯(36％活性成分，根据美国专利4,997,970中揭示的方法制得)。用机械搅拌器在环境温度下搅拌该混合物，直至形成均匀的溶液，此时加入3.48克支链十二烷基苯磺酸盐(Agnique ABS 70AE)、0.35克聚乙二醇一油酸酯(Agnique PEG 400M)、1.05克乙氧基化的蓖麻油(AgniqueCSO-36)、2.12克乙氧基化的蓖麻油(Agnique CSO-25)、25.00克严格溶剂精炼的轻质和重质的石蜡石油油料(Sunspray 6N)和0.1克冰乙酸。在加料完成后，继续搅拌，直到得到淡黄色均匀溶液。
实施例4
在50毫升奈斯勒比色管中，将2.5毫升实施例3制备的制剂加入47.5毫升硬度为342ppm的水中，进行稀释稳定性的研究。用橡皮塞封住奈斯勒比色管，通过将管子颠倒10次使其中的物质混合。按此方式共制备三个奈斯勒比色管。将一个奈斯勒比色管放在保持在0℃的试管架中，一个奈斯勒比色管放在保持在环境温度的试管架中，而另一个放在保持在30℃的试管架中，所有奈斯勒比色管都保持24小时。24小时后各温度的分离百分数都为0％。
实施例5
该实施例说明了制备本发明的氟氯菊酯与己体氯氰菊酯的比例为3/1的浓缩水乳液制剂的过程。
向装配有机械搅拌器和匀化器的容器中加入0.10克含硅酮的消泡剂(Rhodorsil乳液1824消泡剂)、6.0克聚亚烷基二醇醚非离子性聚合物表面活性剂(Atlas G5000)和49.15克去离子水。将该混合物搅拌，并在50℃-55℃加热。在保持在该温度的同时，开启匀化器，缓慢加入温热的(50℃-55℃)以下物质的混合物：13.63克烷基化的萘贫化的芳族溶剂(Aromatic 200 ND)、8.42克己体氯氰菊酯(36％活性成分，依据美国专利4,997,970揭示的方法制得)、10.10克氟氯菊酯(95.9％活性成分)和4.00克醇酸聚乙二醇非离子性表面活性剂(Atlox 4914)。将该混合物进行均化，直到90％的物质(at90％tile)的粒度小于3微米。关闭匀化器，使搅拌的混合物冷却到低于40℃，此时加入8.5克精制甘油(Agnique GLY99-U)和0.10克防腐剂(Legend MK)。搅拌所得混合物，直到得到均匀溶液，同时冷却到环境温度。
实施例6
在50毫升奈斯勒比色管中，将2.5毫升实施例5制备的制剂加入47.5毫升硬度为342ppm的水中，进行稀释稳定性的研究。用橡皮塞封住奈斯勒比色管，通过将管子颠倒10次使其中的物质混合。按此方式共制备三个奈斯勒比色管。将一个奈斯勒比色管放在保持在0℃的试管架中，一个奈斯勒比色管放在保持在环境温度的试管架中，而另一个放在保持在30℃的试管架中，所有奈斯勒比色管都保持24小时。24小时后各温度的分离百分数都为0％。
虽然重点参考优选实施方式描述了本发明，但是本领域普通技术人员应理解可以使用优选实施方式的变体，也就是说本发明可以不同于文中具体描述的方式实施。因此，本发明包括所附权利要求限定的精神和范围内涵盖的所有修改。

Claims (37)

1.一种杀虫组合物，其包含：
a)氟氯菊酯；
b)富集的氯氰菊酯；
c)一种或多种芳族或脂族溶剂；
d)酸；
e)严格溶剂精炼的轻质和重质石蜡石油油料；
f)表面活性剂混合物，其包含：
i)烷基苯磺酸盐；
ii)乙氧基化的蓖麻油；和
iii)聚乙二醇脂肪酸酯或乙氧基化的脂肪酸。
2.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述富集的氯氰菊酯选自甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、辛体氯氰菊酯和己体氯氰菊酯。
3.如权利要求2所述的杀虫组合物，其特征在于，所述富集的氯氰菊酯是己体氯氰菊酯。
4.如权利要求3所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，氟氯菊酯和己体氯氰菊酯的总含量为0.05重量％至30重量％。
5.如权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于，氟氯菊酯与己体氯氰菊酯的比例为1/4至4/1。
6.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述芳族溶剂选自烷基化的萘芳族溶剂和烷基化的萘贫化的芳族溶剂。
7.如权利要求6所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述芳族溶剂的浓度为40重量％至55重量％。
8.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述烷基苯磺酸盐选自支链十二烷基苯磺酸钙盐和支链十二烷基苯磺酸氨基乙基乙醇胺盐。
9.如权利要求8所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述烷基苯磺酸盐的浓度为1.5重量％至4.5重量％。
10.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述乙氧基化的蓖麻油选自EO值为20-40的乙氧基化的蓖麻油。
11.如权利要求10所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述乙氧基化的蓖麻油的浓度为1.5重量％至4.5重量％。
12.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述聚乙二醇脂肪酸酯选自平均Mn为300-500的聚乙二醇一油酸酯二醇。
13.如权利要求12所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述聚乙二醇脂肪酸酯的浓度为0.10重量％至0.60重量％。
14.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述严格溶剂精炼的轻质和重质石蜡石油油料的浓度为20重量％至30重量％。
15.如权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述酸选自乙酸和冰乙酸。
16.如权利要求15所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述酸的浓度为0.10重量％至0.15重量％。
17.一种控制昆虫的方法，其包括将权利要求1的组合物施用到存在昆虫或预期可能存在昆虫的场所。
18.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，它还包含至少一种选自下组的其它组分：抗冻剂、消泡剂和杀生物剂。
19.一种杀虫组合物，其包含：
a)氟氯菊酯和己体氯氰菊酯，其比例为1/4至4/1，总浓度为0.05％-30％；
b)芳族溶剂，其浓度为40％-55％；
c)乙酸，其浓度为0.01％-0.15％；
d)严格溶剂精炼的轻质和重质石蜡石油油料，其浓度为20％-30％；
e)表面活性剂混合物，其由以下成分构成：
a.浓度为1.5％-4.5％的烷基苯磺酸盐；
b.浓度为1.5％-4.5％的乙氧基化的蓖麻油；和
c.浓度为0.10％-0.60％的聚乙二醇脂肪酸酯；
其中，所有百分数都是以总重量为基准计的重量百分数。
20.一种控制昆虫的方法，其包括将权利要求19的组合物施用到存在昆虫或预期可能存在昆虫的场所。
21.如权利要求19所述的组合物，其特征在于，它还包含至少一种选自下组的其它组分：抗冻剂、消泡剂和杀生物剂。
22.一种杀虫组合物，其包含：
a)氟氯菊酯；
b)富集的氯氰菊酯；
c)一种或多种芳族溶剂；
d)一种或多种非离子性聚合物表面活性剂；
e)消泡剂；
f)杀生物剂；
g)甘油；和
h)水。
23.如权利要求22所述的杀虫组合物，其特征在于，所述富集的氯氰菊酯选自甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、辛体氯氰菊酯和己体氯氰菊酯。
24.如权利要求23所述的杀虫组合物，其特征在于，所述富集的氯氰菊酯是己体氯氰菊酯。
25.如权利要求24所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，氟氯菊酯和己体氯氰菊酯的总含量为0.05重量％至30重量％。
26.如权利要求25所述的杀虫组合物，其特征在于，氟氯菊酯与己体氯氰菊酯的比例为1/4至4/1。
27.如权利要求22所述的杀虫组合物，其特征在于，所述芳族溶剂选自烷基化的萘芳族溶剂和烷基化的萘贫化的芳族溶剂。
28.如权利要求27所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述芳族溶剂的浓度为12重量％至15重量％。
29.如权利要求22所述的杀虫组合物，其特征在于，所述非离子性聚合物表面活性剂选自醇酸聚乙二醇和聚亚烷基二醇醚。
30.如权利要求29所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述非离子性聚合物表面活性剂的浓度为8重量％至12重量％。
31.如权利要求22所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述消泡剂的浓度为0.001重量％至1.5重量％。
32.如权利要求22所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述杀生物剂的浓度为0.001重量％至1重量％。
33.如权利要求22所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，所述甘油的浓度为5重量％至10重量％。
34.如权利要求22所述的杀虫组合物，其特征在于，以制剂的总重量为基准计，水的浓度为40重量％至60重量％。
35.一种控制昆虫的方法，其包括将权利要求22的组合物施用到存在昆虫或预期可能存在昆虫的场所。
36.一种杀虫组合物，其包含：
a)氟氯菊酯和己体氯氰菊酯，其比例为1/4至4/1，总浓度为0.05％-30％；
b)一种或多种芳族溶剂，其浓度为12％-15％；
c)一种或多种非离子性聚合物表面活性剂，其浓度为8％-12％；
d)消泡剂，其浓度为0.001％-1.5％；
e)杀生物剂，其浓度为0.001％-1.5％；
f)甘油，其浓度为5％-10％；和
g)水，其浓度为40％-60％；
其中，所有百分数都是以制剂中所有组分的总重量为基准计的重量百分数。
37.一种控制昆虫的方法，其包括将权利要求36的组合物施用到存在昆虫或预期可能存在昆虫的场所。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103238593A (zh) * 2013-05-22 2013-08-14 广西田园生化股份有限公司 一种农药液体制剂的稳定剂组合物及应用

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2633730C (en) * 2005-12-22 2014-09-09 Fmc Corporation Formulations of bifenthrin and enriched cypermethrin
WO2008005764A2 (en) * 2006-06-30 2008-01-10 Fmc Corporation Novel zeta-cypermethrin composition
AR075294A1 (es) * 2008-10-31 2011-03-23 Dow Agrosciences Llc Control de la dispersion de la pulverizacion de pesticidas con esteres auto emulsificables
US20100287817A1 (en) * 2009-05-14 2010-11-18 Fmc Corporation Method for Ant Control
BR112013024184A2 (pt) * 2011-03-23 2017-03-28 Makhteshim Chem Works Ltd método para controlar insetos agrícolas em uma cultura, uso de uma composição, composição e kit
GB201205562D0 (en) * 2012-03-29 2012-05-09 Reckitt & Colman Overseas Liquid insecticidal compositions
EP3051944B1 (en) 2013-09-30 2023-11-01 FMC Corporation Method of delivering an agriculturally active ingredient
US20150099627A1 (en) * 2013-10-04 2015-04-09 Fmc Corporation Co-Formulations of Bifenthrin with Encapsulated Crop Protection Agents For Use with Liquid Fertilizers
CN103688983A (zh) * 2013-12-06 2014-04-02 济南凯因生物科技有限公司 一种含有联苯菊酯的乳油及应用
CN103651555B (zh) * 2013-12-06 2015-04-29 济南凯因生物科技有限公司 一种含有氯唑磷的水乳剂及应用
CN103704246B (zh) * 2013-12-10 2015-06-17 徐茂航 一种增效杀虫剂组合物及应用
AR100936A1 (es) 2014-06-24 2016-11-09 Fmc Corp Formulaciones de espumas y concentrados emulsionables
CN104397011B (zh) * 2014-11-04 2017-03-22 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的杀虫杀螨剂组合物
CN107105664A (zh) * 2015-03-05 2017-08-29 大日本除虫菊株式会社 加热蒸散用水性杀虫剂组合物和加热蒸散用水性杀虫剂组合物的加热蒸散方法
SG10201503805XA (en) * 2015-04-19 2016-11-29 Sabinsa Corp Calebin A For Hepatic Steatosis
RU2616392C1 (ru) * 2015-11-12 2017-04-14 Закрытое акционерное общество "ФПГ ЭНЕРГОКОНТРАКТ" Композиции, текстильный материал и изделия с инсектоакарицидными свойствами
KR20180098320A (ko) 2015-12-23 2018-09-03 에프엠씨 코포레이션 고랑에서의 종자의 현장 처리
WO2017176836A1 (en) * 2016-04-06 2017-10-12 Fmc Corporation Compositions and methods for controlling fecundity of arachnida species
DE102016208567A1 (de) * 2016-05-19 2017-11-23 Heraeus Medical Gmbh Polymerlösung zur Viscosupplementation
CN106070298A (zh) * 2016-05-31 2016-11-09 刘园 一种防治玉米黑粉病的组合物及其制备方法
CN106376591A (zh) * 2016-08-30 2017-02-08 枣阳市先飞高科农药有限公司 一种甲氰菊酯高效杀虫剂的制备方法
CN106719782A (zh) * 2016-12-31 2017-05-31 新昌县云河虫害防治技术开发有限公司 茶树用杀虫剂
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
US20190324548A1 (en) * 2018-04-18 2019-10-24 JG Management Pty. Ltd. Gesture-based designation of regions of interest in images
RU2724514C1 (ru) * 2019-12-25 2020-06-23 АО "Щелково Агрохим" Инсектицидная композиция

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2898267A (en) * 1955-09-07 1959-08-04 Witco Chemical Corp Emulsifiable toxicant compositions and emulsifying agents therefor
DE2329044A1 (de) * 1973-06-07 1975-01-02 Basf Ag Herbizid
JPS5710842B2 (zh) 1973-10-18 1982-03-01
GB2012585B (en) * 1977-12-20 1982-04-15 Ici Ltd Insecticidal formulations
IT1123122B (it) * 1979-09-12 1986-04-30 Montedison Spa Composizioni liquide insetticide contenenti piretroidi sintetici
DE3343092A1 (de) * 1983-11-29 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Wasserloesliche pestizide formulierung
CA1314559C (en) * 1987-06-15 1993-03-16 John Winfrid Ager Conversion of pyrethroid isomers to more active species
US4997970A (en) * 1987-06-15 1991-03-05 Fmc Corporation Conversion of pyrethroid isomers to move active species
US5028731A (en) 1989-11-17 1991-07-02 Fmc Corporation Preparation of mixtures of cypermethrin or cyfluthrin isomers enriched in more active species
US5164411A (en) 1991-01-25 1992-11-17 Fmc Corporation Pyrethroid compositions
US5443835A (en) * 1993-09-30 1995-08-22 Church & Dwight Co. Inc. Bicarbonate salt pesticide composition containing a clathrate spreader-sticker ingredient
CN1554233A (zh) * 1994-06-08 2004-12-15 �����ɷ� 增效组合物
ATE218276T1 (de) * 1996-02-28 2002-06-15 Nippon Zeon Co Wachstumregulator für nutzpflanzen und verfahren zur wachstumsregulation von nutzpflanzen
EP0900024B1 (en) 1996-04-29 2003-06-18 Syngenta Participations AG Pesticidal compositions
JP4093509B2 (ja) * 1998-02-23 2008-06-04 住友化学株式会社 有害節足動物駆除組成物
US6379687B2 (en) * 1998-05-28 2002-04-30 Bayer Corporation Inhibiting phase separation in low viscosity water-based pesticide suspensions
FR2780857B1 (fr) * 1998-07-07 2006-09-22 Novartis Ag Agent pesticide
US6048542A (en) * 1999-03-08 2000-04-11 Bayer Corporation Inhibiting growth of microorganisms in water-based pesticide suspensions
US6713077B1 (en) * 1999-07-28 2004-03-30 Monsanto Technology, Llc Control of shoot/foliar feeding pests with pesticide seed treatments
FR2805971B1 (fr) * 2000-03-08 2004-01-30 Aventis Cropscience Sa Procedes de traitement et/ou de protection des cultures contre les arthropodes et compositions utiles pour de tels procedes
AR030412A1 (es) * 2000-03-22 2003-08-20 Fmc Corp Proceso novedoso para preparar formulaciones acuosas
AR029677A1 (es) * 2000-06-29 2003-07-10 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas
JP4904631B2 (ja) * 2000-10-27 2012-03-28 ソニー株式会社 不揮発性半導体記憶装置およびその製造方法
US6541516B1 (en) * 2001-09-14 2003-04-01 Isp Investments Inc. Water miscible emulsions of pyrethroid insecticides or triazole fungicides
US20050049146A1 (en) 2001-11-05 2005-03-03 Chiarello John F. Use of substituted dibenzothiepine derivatives as insecticidal, acaricidal and nematicidal agents
AU2002362096B2 (en) * 2001-12-12 2008-11-06 Fmc Corporation Improved effectiveness of invertebrate post-control agents
US20050214533A1 (en) * 2002-01-21 2005-09-29 Sumitomo Titanium Corporation Photocatalytic composite material and method for preparation thereof
US6794576B1 (en) 2002-06-04 2004-09-21 Cisco Technology, Inc. Power entry apparatus and method
US20050215433A1 (en) * 2004-03-26 2005-09-29 Benitez Francisco M Aromatic fluid as agricultural solvent
TWI402034B (zh) * 2005-07-28 2013-07-21 Dow Agrosciences Llc 具有被層狀液晶覆膜包覆之油球之水包油乳化劑之農用組成物
CA2633730C (en) * 2005-12-22 2014-09-09 Fmc Corporation Formulations of bifenthrin and enriched cypermethrin
US20080294502A1 (en) * 2007-05-25 2008-11-27 Eventmobile, Inc. System and Method for Providing Event-Based Services

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103238593A (zh) * 2013-05-22 2013-08-14 广西田园生化股份有限公司 一种农药液体制剂的稳定剂组合物及应用
CN103238593B (zh) * 2013-05-22 2015-01-07 广西田园生化股份有限公司 一种农药液体制剂的稳定剂组合物及应用

Also Published As

Publication number Publication date
AU2006330917A1 (en) 2007-07-05
US20130012578A1 (en) 2013-01-10
BRPI0620100B1 (pt) 2016-01-12
US20090170935A1 (en) 2009-07-02
RU2412594C2 (ru) 2011-02-27
JP5053289B2 (ja) 2012-10-17
CA2633730A1 (en) 2007-07-05
US20090131518A1 (en) 2009-05-21
RU2008130062A (ru) 2010-01-27
US20150189874A1 (en) 2015-07-09
WO2007076028A3 (en) 2008-11-20
CA2633730C (en) 2014-09-09
JP2009521477A (ja) 2009-06-04
RU2414819C2 (ru) 2011-03-27
KR101353091B1 (ko) 2014-01-17
CA2633732A1 (en) 2007-07-05
UA90780C2 (ru) 2010-05-25
BRPI0620131A2 (pt) 2011-11-01
IL192330A (en) 2016-05-31
CA2633732C (en) 2014-01-28
CN101384174B (zh) 2012-07-04
WO2007076028A2 (en) 2007-07-05
KR20080078893A (ko) 2008-08-28
US8153145B2 (en) 2012-04-10
RU2008130061A (ru) 2010-01-27
EP1962591B1 (en) 2016-07-27
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EP1962592A2 (en) 2008-09-03
WO2007076027A2 (en) 2007-07-05
AU2006330918A1 (en) 2007-07-05
JP5053290B2 (ja) 2012-10-17
US9107416B2 (en) 2015-08-18
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UA90440C2 (ru) 2010-04-26
US20120172428A1 (en) 2012-07-05
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US20170156334A1 (en) 2017-06-08
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EP1962591A2 (en) 2008-09-03
AU2006330917B2 (en) 2012-03-08
KR101353121B1 (ko) 2014-01-17

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