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CN101448926B - 用于纺织纤维材料的洗涤组合物 - Google Patents

用于纺织纤维材料的洗涤组合物 Download PDF

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CN101448926B
CN101448926B CN2007800188199A CN200780018819A CN101448926B CN 101448926 B CN101448926 B CN 101448926B CN 2007800188199 A CN2007800188199 A CN 2007800188199A CN 200780018819 A CN200780018819 A CN 200780018819A CN 101448926 B CN101448926 B CN 101448926B
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CN
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represents hydrogen
alkali metal
metal cation
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Ciba SC Holding AG
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Abstract

一种洗涤组合物，其包括i)1至70％的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂，ii)1至75％的助洗剂，iii)0.001至5％的至少一种式(1)化合物，其中R代表C1至C4烷基且M代表氢或碱金属阳离子，所述式(1)化合物可任选地与其它荧光增白剂一起使用，iv)0至30％的过氧化物，v)0至10％的过氧化物活化剂，vi)0至5％的漂白催化剂和vii)0至5％的酶，每种组分均是以重量计，基于洗涤组合物的总重量，所述洗涤组合物用于对纺织纤维材料进行家用洗涤的用途和用于对纺织材料进行荧光增白的方法。

Description

用于纺织纤维材料的洗涤组合物
技术领域
本发明涉及用于对纺织纤维材料进行处理的洗涤组合物(detergentComposition)，所述洗涤组合物包含某些荧光增白剂或荧光增白剂混合物。
背景技术
在洗涤制剂中使用荧光增白剂是公知的。在处理期间荧光增白剂染着到待洗涤的材料上，并依靠它们特殊的光吸收/发射性质消除黄色色调(yellowish shade)。
然而，仍需要为此应用寻找改进的荧光增白剂。现在已发现，以下的式(1)化合物，以及它们与式(2)和/或式(3)化合物的混合物在例如溶解性、积聚性(build-up properties)、耐光性(light fastness)、白度方面具备优良的性质，并且在固态具备极好的白色外观。在含过氧化物、过氧化物活化剂和/或漂白催化剂的洗涤剂中使用式(1)化合物甚至能够增强如白度保持等白度性质。甚至在低洗涤温度得到良好结果。
发明内容
因此，作为第一方面，本发明提供以下的洗涤组合物，所述洗涤组合物包括
i)1至70％的阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂，
ii)1至75％的助洗剂(builder)，
iii)0.001至5％的至少一种式(1)化合物
Figure G2007800188199D00011
其中，
R表示C1至C4烷基，优选为甲基或乙基，以及
M表示氢或碱金属阳离子，最优选为锂或钠，
iv)0至30％的过氧化物，
v)0至10％的过氧化物活化剂，
vi)0至5％的漂白催化剂，以及
vii)0至5％的酶，每种组分均是以重量计，基于洗涤组合物的总重量。
更优选地，所使用的洗涤组合物包括
i)5至70％的阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；
ii)5至70％的助洗剂；
iii)0.5至30％的过氧化物；
iv)0.5至10％的过氧化物活化剂和/或0.1至2％的漂白催化剂；以及
v)0.01至5％的式(1)和式(2)化合物的混合物，
每种组分均是以重量计，基于洗涤剂的总重量。
在另一方面，本发明涉及如上面定义的洗涤组合物，其还包括0.001至5重量％的至少一种式(2)化合物
Figure G2007800188199D00021
其中
R1和R2各自独立地表示氢、C1至C4烷基、C2至C4羟烷基、未取代的或取代的苯基，或R1和R2与氮原子一起构成吗啉环(morpholino ring)、哌啶环(piperidino ring)或吡咯烷环(pyrrolidino ring)。
优选的式(2)化合物是以下的式(2)化合物，其中
R1表示氢、甲基、乙基、羟乙基或羟丙基，
R2表示甲基、乙基、羟乙基、羟丙基或苯基，或者
R1和R2与氮原子一起构成吗啉环，以及
M表示氢或钠，尤其是钠。
在又一方面，本发明涉及如上面定义的洗涤组合物，其还包括0.001至5重量％的至少一种式(3)化合物
其中
R3表示氢、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基或卤素。
优选地，式(3)化合物选自式化合物
Figure G2007800188199D00032
其中
M’表示氢或钠，最优选为M’表示钠的式(3a)化合物。
在又一方面，本发明涉及如上面定义的洗涤组合物，其还包括0.001至5重量％的如上面定义的式(2)化合物和式(3)化合物(连同它们相应的优选选项)的混合物。
在上面定义的范围内，C1至C4烷基可以是甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，同时C1至C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基。C2至C4羟烷基可以是羟乙基、羟丙基或羟丁基，优选为羟乙基或2-羟丙基以及卤素可以是氟、氯、溴或碘，优选为氯。
在式(1)化合物、式(2)化合物和/或式(3)化合物的混合物中，化合物(1)对化合物(2)和/或化合物(3)的摩尔比通常为0.1:99.9至99.9:0.1，优选为1:99至99:1且更优选为5:95至95:5。非常优选的摩尔比为10:90至90:10，尤其20:80至80:20。最重要的摩尔比为30:70至70:30，尤其40:60至60:40。
式(1)化合物、式(2)化合物和式(3)化合物是已知的或者可以用和已知方法类似的方法制备。
式(1)化合物可以例如用以下方法制备：首先使氰尿酰氯与4，4’-二氨基茋-2，2’-二磺酸(4，4’-diaminostilbene-2，2’-disulphonic acid)反应，然后使所得中间体与氨(ammonia)反应，接着用相应的醇HOR处理，得到所需的产物。
式(2)化合物可以用以下方法制备：在已知的反应条件下，以任何所需顺序使氰尿酰氯相继与4，4’-二氨基茋-2，2’-二磺酸、苯胺和式HNR1R2的氨基化合物中的每种反应。优选地，首先使2摩尔氰尿酰氯与1摩尔4，4’-二氨基-茋-2，2’-二磺酸反应，然后使所得中间体以任何顺序与苯胺和式HNR1R2的氨基化合物反应。
一般地，使用式(1)化合物或其与式(2)化合物和/或式(3)化合物的混合物，总量为0.001至5％，尤其0.01至5％。非常优选的量为0.05至5％，尤其为0.05至2％。一般地，除非另作说明，应将以百分数的形式给出的量理解为基于总重量的重量百分数。
洗涤剂可配制成固体；配制成包含例如5至50重量％，优选为10至35重量％水的含水液体(aqueous liquid)；或配制成包含不超过5重量％，优选为0至1重量％水的非含水液体洗涤剂(non-aqueous liquid detergent)，以及可基于在非离子表面活性剂中的助洗剂的悬浮液，例如如GB-A-2158454中描述的那些。
阴离子表面活性剂组分可以是例如烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐(olefinsulphonate)、烷基磺酸盐、脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐或烯基醚羧酸盐或α-磺基脂肪酸盐或其酯。优选为烷基基团中具有10至20个碳原子的烷基苯磺酸盐，烷基中具有8至18个碳原子的烷基硫酸盐，烷基中具有8至18个碳原子的烷基醚硫酸盐和衍生自棕榈油或牛油并具有8至18个碳原子的脂肪酸盐。加成到烷基醚硫酸盐中的氧化乙烯的平均摩尔数优选为1至20，更优选为1至10。所述盐优选衍生自如钠和钾等的碱金属，尤其是钠。非常优选的羧酸盐是式R-CO(R1)CH2COOM1的肌氨酸碱金属盐，其中R是在烷基或烯基基团中具有9至17个碳原子的烷基或烯基，R1是C1至C4烷基且M1是碱金属，尤其是钠。
非离子表面活性剂组分可以是例如伯醇乙氧基化物和仲醇乙氧基化物，尤其是每摩尔醇用平均1至20摩尔氧化乙烯乙氧基化的C8至C20脂肪醇，且更尤其是每摩尔醇用平均1至10摩尔氧化乙烯乙氧基化的C10至C15脂肪伯醇和脂肪仲醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖胺)。
阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的总量优选为5至50重量％，优选为5至40重量％且更优选为5至30重量％。关于这些表面活性剂，优选下限为10重量％。
助洗剂组分可以是碱金属的磷酸盐，尤其是三聚磷酸盐；碳酸盐或碳酸氢盐，尤其是其钠盐；硅酸盐或二硅酸盐；硅铝酸盐；多羧酸盐；多聚羧酸；有机膦酸盐；或氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)；或这些化合物的混合物。
优选的硅酸盐为式NaHSimO2m+1.pH2O或Na2SimO2m+1.pH2O的结晶层状硅酸钠，其中m是1.9至4的数值且p为0至20。
优选的硅铝酸盐为称为沸石A、B、X和HS的商购合成材料，或这些材料的混合物。优选为沸石A。
优选的多羧酸盐包括羟基多羧酸盐，特别是柠檬酸盐、聚丙烯酸盐和它们与马来酐的共聚物。
优选的多聚羧酸包括次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸。
优选的有机膦酸盐或氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)为碱金属的乙烷1-羟基二膦酸盐(ethane 1-hydroxy diphosphonates)、次氮基三亚甲基膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。
助洗剂的量优选为5至70重量％，更优选为5至60重量％且最优选为10至60重量％。关于助洗剂，优选下限为15重量％，尤其为20重量％。
合适的过氧化物组分包括例如文献中已知的和可购得的在常规洗涤温度(例如在5至95℃)漂白纺织材料的有机和无机过氧化物(如过氧化钠)。具体地，有机过氧化物例如是烷基链具有至少3个碳原子，优选为6至20个碳原子的单过氧化物或聚过氧化物；特别重要的是具有6至12个碳原子的二过氧二羧酸盐(diperoxydicarboxylate)，例如二过氧过壬二酸盐、二过氧过癸二酸盐、二过氧邻苯二甲酸盐和/或二过氧十二烷二酸盐，尤其是它们相应的游离酸。然而，优选使用非常活泼的无机过氧化物，例如过硫酸盐、过硼酸盐和/或过碳酸盐。当然，也可以使用有机和/或无机过氧化物的混合物。
过氧化物的量优选为0.5至30重量％，更优选为1至20重量％且最优选为1至15重量％。在使用过氧化物的情况中，下限优选为2重量％，尤其为5％。
过氧化物，尤其是无机过氧化物，优选通过掺杂漂白活化剂(bleachactivator)进行活化。优选的是在过水解条件(perhydrolysis conditions)下得到未取代的或取代的过苯甲酸和/或具有1至10个碳原子，尤其为2至4个碳原子的过氧化-羧酸的化合物。合适的化合物包括具有O-和/或N-酰基基团(该O-和/或N-酰基基团具有所述的碳原子数目)和/或未取代的或取代的苯甲酰基基团的化合物。优选的是多酰基化的亚烷基二胺，尤其是四乙酰基乙二胺(TAED)；酰化的甘脲，尤其是四乙酰基甘脲(TAGU)、N，N-二乙酰基-N，N-二甲基-脲(DDU)；酰化的三嗪衍生物，尤其是1，5-二乙酰基-2，4-二氧代六氢-1，3，5-三嗪(DADHT)；具有下式的化合物
Figure G2007800188199D00061
其中R是磺酸酯基团、羧酸基团(carboxylic acid group)或羧酸酯基团，以及其中R’是直链的或支化的(C7至C15)烷基；以及已知名为SNOBS、SLOBS、NOBS和DOBA的活化剂；酰化的多元醇，尤其是甘油三乙酸酯、乙二醇二乙酸酯和2，5-二乙酰氧基-2，5-二氢呋喃和乙酰化的山梨醇和乙酰化的甘露糖醇；和酰化的糖衍生物，尤其是五乙酰化葡萄糖(PAG)、蔗糖多乙酸酯(SUPA)、五乙酰基果糖、四乙酰基木糖和八乙酰基乳糖，以及乙酰化的、任选N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸内酯。也可以使用在德国专利申请DE-A-44 43 177中公开的常规漂白活化剂的组合。与过氧化物形成过氧亚氨酸的腈化合物也适于用作漂白活化剂。优选的是四乙酰基乙二胺和壬酰氧基苯磺酸盐。
漂白活化剂的量优选为0至10重量％，更优选为0至8重量％。在使用漂白活化剂的情况中，下限优选为0.5重量％，尤其优选为1重量％。
可添加的漂白催化剂包括例如酶过氧化物前体和/或金属络合物。优选的金属络合物为锰、钴或铁络合物，如锰酞菁或铁酞菁络合物，或者EP-A-0509787中所述的络合物。在使用漂白催化剂的情况中，用量优选为0.005至2重量％，更优选为0.01至2重量％，尤其优选为0.05至2重量％。非常优选的量是0.1至2重量％。
作为漂白催化剂的例子，可提及下列：
-WO-A-95/30681(即，参见式(I)和随后第1页7至30行的定义；尤其是式(I)和随后第2页29行至第11页11行给出的定义)。优选的配体是第13页12行至第26页11行给出的配体。
-WO-A-01/09276(即，参见式(1)、(2)和(3)和随后第2页和第3页给出的定义)。
-WO-A-01/05925(即，参见式(1)和随后第1页最后一段至第2页第一段的定义。对于金属络合物给出的优选选项具体参见第3页式(2)的优选选项和第4页式(3)的优选选项。
-WO-A-02/088289(即，参见式(1)和随后第2页的定义。对于金属络合物给出的优选选项具体参见式(3)的配体以及第3页4段至第4页7段给出的优选选项)。
而且，洗涤剂可任选包含酶。可将酶添加至洗涤剂以去除污渍。酶通常改善处理污渍的性能，所述污渍是基于蛋白质的或基于淀粉的污渍，例如血、奶、草或果汁导致的污渍。优选的酶是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。更优选的酶是纤维素酶和蛋白酶，尤其是蛋白酶。纤维素酶是作用于纤维素及其衍生物并将它们水解成葡萄糖、纤维二糖、纤维寡糖(cellooligosaccharide)的酶。纤维素酶去除污垢并具有减少触摸粗糙度的作用。所使用的酶的例子包括但不以任何方式局限于以下的酶：
如在US-B-6,242,405，第14栏，第21至32行中给出的蛋白酶；
如在US-B-6,242,405，第14栏，第33至46行中给出的脂肪酶；
如在US-B-6,242,405，第14栏，第47至56行中给出的淀粉酶；以及
如在US-B-6,242,405，第14栏，第57至64行中给出的纤维素酶。
酶可以任选地存在于洗涤剂中。当使用时，酶的存在量通常为基于洗涤剂总重量的0.01至5重量％，优选为0.05至5重量％且更优选为0.1至4重量％。
用于本发明洗涤剂中的其它优选添加剂为在纺织品洗涤过程中抑制被洗液中的染料所引起的染色的聚合物(固色剂，染料转移抑制剂)，其中所述染料是在洗涤条件下从纺织品中释放出来的。该聚合物优选为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑或聚乙烯基吡啶N-氧化物，它们可通过引入阴离子或阳离子取代基进行改性，尤其是分子量为5000至60000，更尤其是10000至50000的这些聚合物。该聚合物通常的用量为基于洗涤剂总重量的0.01至5重量％，优选为0.05至5重量％，尤其优选为0.1至2重量％。优选的聚合物为在WO-A-02/02865中给出的聚合物(具体参见第1页最后一段和第2页第一段)。
所用的洗涤剂通常包含一种或多种助剂如污垢悬浮剂，例如羧甲基纤维素钠；用于调节pH的盐，例如碱金属硅酸盐或碱土金属硅酸盐；泡沫调节剂，例如皂；用于调节喷雾干燥和粒化性质的盐，例如硫酸钠；香料；以及如果适合的话，抗静电剂和软化剂；例如蒙脱石粘土；光漂白剂；颜料；和/或遮光剂(shading agent)。这些成分对于所利用的任何漂白体系当然应该是稳定的。该助剂的存在量基于洗涤剂的总重量可以为例如0.1至20重量％，优选为0.5至10重量％，尤其优选为0.5至5重量％。
洗涤组合物可以采取多种物理形式，包括粉末、颗粒、片剂(tablet)和液体形式。其例子是常规的粉末重垢洗涤剂、浓缩和超浓缩重垢洗涤剂(compact and supercompact heavy-duty detergents)和如重垢洗涤剂片剂等片剂。一种重要的物理形式是适于加入到洗衣机(washing machine)中的所谓浓缩颗粒形式。
所谓的浓缩(或超浓缩)洗涤剂也是重要的。在洗涤剂制造领域中，近来的趋势是制造含增加量的活性物质的浓缩洗涤剂。为使洗涤过程中的能量消耗降至最低，要求浓缩洗涤剂在低至40℃的温度，或甚至在室温例如在25℃有效地起作用。这种洗涤剂通常仅含少量的填料或加工助剂，如硫酸钠或氯化钠。该填料的量通常为基于洗涤剂的总重量0至10重量％，优选为0至5重量％，尤其优选为0至1重量％。这种洗涤剂的堆积密度通常为650至1000g/l，优选为700至1000g/l且尤其优选为750至1000g/l。
洗涤剂也可以以片剂的形式存在。片剂的相关特性是易于分配和方便处理。片剂是固体洗涤剂最紧密的递送形式并具有例如0.9至1.3千克/升的堆积密度。为获得快速的崩解，洗衣洗涤剂片剂通常包含特定的崩解剂：
-泡腾剂如碳酸盐/碳酸氢盐/柠檬酸；
-溶胀剂如纤维素、羧甲基纤维素、交联的聚(N-乙烯基吡咯烷酮)；
-速溶物质如乙酸钠(乙酸钾)，或柠檬酸钠(柠檬酸钾)；
-速溶的水溶性硬包衣如二羧酸。
片剂也可以包含任意上述崩解剂的组合。
也可以将洗涤剂配制成含5至50重量％，优选为10至35重量％水的含水液体或配制成含不超过5重量％，优选为0至1重量％水的非含水液体洗涤剂。非含水液体洗涤组合物可以包含其它溶剂作为载体。低分子量伯或仲醇如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是适合的。对于增溶表面活性剂，一元醇是优选的，但是也可以使用多元醇，例如含2至约6个碳原子和2至约6个羟基基团的多元醇(例如，1，3-丙二醇、乙二醇、丙三醇和1，2-丙二醇)。组合物可以包含5％至90％，通常10％至50％的这类载体。洗涤剂也可以作为所谓“单位液体剂量”的形式存在。
这种洗涤剂对纺织品的处理可以在普通洗衣机中作为家用处理进行。
所处理的纺织纤维可以是天然或合成纤维或其混合物。天然纤维的例子包括植物纤维如棉、粘胶丝(viscose)、亚麻(flax)、人造丝(rayon)或亚麻布(linen)，优选为棉，和动物纤维如羊毛(wool)、马海毛、山羊绒、安哥拉羊[兔]毛(angora)和蚕丝，优选为羊毛。合成纤维包括聚酯、聚酰胺和聚丙烯腈纤维。优选的纺织纤维是棉、聚酰胺和羊毛纤维，尤其优选为棉纤维。优选地，根据本发明方法处理的纺织纤维具有小于200g/m2的密度。
根据这种方法，通常使用基于纺织纤维材料重量的0.01至3.0重量％，优选为0.05至3.0重量％的量的(1)化合物和式(2)化合物的混合物。
所述方法通常在5至100℃，尤其为5至60℃的温度范围内进行。优选为5至40℃，尤其优选为5至35℃且更优选为5至30℃的温度范围。
优选配制本发明洗涤组合物，使得在用于水洗操作过程中洗涤水具有约6.5至约11，优选为约7.5至11的pH。洗衣产品(Laundry products)的pH通常为9至11。以推荐用量控制pH的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，且为本领域技术人员所熟知。
本发明机洗法(Machine laundry method)通常包括在其中溶解或分散了有效量的本发明机洗洗涤组合物的洗衣机中，用含水洗涤液处理脏污的待洗衣物。有效量的洗涤组合物是指，例如，溶解或分散在体积为5至85升洗涤液中的20g至300g的产品，这是在常规机洗法中通常采用的典型的产品用量和洗涤液体积。例子是
-顶端加载(top-loading)的立轴美国型自动洗衣机，在洗缸中使用约45-83升水，洗涤周期为约10至-约14分钟，洗涤水的温度为约10至约50℃；
-前端加载的横轴欧洲型自动洗衣机，在洗缸中使用约8至15升水，洗涤周期为约10至约60分钟，洗涤水温度为约30至约95℃；
-顶端加载的直轴日本型自动洗衣机，在洗缸中使用约26至52升水，洗涤周期为约8至约15分钟，洗涤水的温度为约5至约25℃。
液比例优选为1:3至1:100，尤其是1:4至1:40，更加尤其是1:4至1:15。高度优选的液比为1:4至1:10，尤其是1:5至1:9。
本发明另一目的是提供用于对纺织纤维材料进行家用洗涤处理(domestic washing treatment)的方法，其中使纺织纤维材料与包含至少一种如上面定义的式(1)化合物的洗涤剂水溶液接触，以及其中洗涤剂包含过氧化物、过氧化物活化剂和/或漂白催化剂，以及其中整个过程中溶液温度为5℃至40℃，优选为5℃至30℃。
或者，本发明提供用于对纺织纤维材料进行家用洗涤的方法，其中洗涤剂水溶液除式(1)化合物之外还包含至少一种如上面定义的式(2)化合物，以及其中洗涤剂包含过氧化物、过氧化物活化剂和/或漂白催化剂，以及其中整个过程中溶液温度为5℃至40℃，优选为5℃至30℃。
在又一可选方案中，本发明提供用于对纺织纤维材料进行家用洗涤的方法，其中洗涤剂水溶液除式(1)化合物之外还包含至少一种如上面定义的式(3)化合物，以及其中洗涤剂包含过氧化物、过氧化物活化剂和/或漂白催化剂，以及其中整个过程中溶液温度为5℃至40℃，优选为5℃至30℃。
作为最后的可选方案，本发明提供用于对纺织纤维材料进行家用洗涤的方法，其中洗涤剂水溶液除式(1)化合物之外还包含如上面定义的至少一种式(2)化合物和至少一种式(3)化合物的混合物，以及其中洗涤剂包含过氧化物、过氧化物活化剂和/或漂白催化剂，以及其中整个过程中溶液温度为5℃至40℃，优选为5℃至30℃。
在上述洗涤方法中任意一种的过程中，用基于纺织纤维材料重量总共0.05至3.0重量％的式(1)化合物，式(1)化合物和式(2)化合物的混合物，式(1)化合物和式(3)化合物的混合物或式(1)化合物、式(2)化合物和式(3)化合物的混合物处理纺织纤维材料。
关于式(1)化合物、式(2)化合物和式(3)化合物以及对于洗涤剂和洗涤方法，上面给出的定义和优选选项适用。
在最后的方面，本发明涉及用于对纺织材料进行荧光增白的方法，该方法包括使纺织材料与如上面定义的式(1)化合物，如上面定义的化合物(1)和化合物(2)的混合物，如上面定义的化合物(1)和化合物(3)的混合物，或化合物(1)、(2)和(3)的混合物接触。
用于本发明组合物和方法的化合物在以下方面是特别有利的：它们不仅呈现非常高的增白能力，而且还在许多情况中呈现非常理想的水溶性并且在固态具有优良的白色外观。本发明另外的优点是洗涤组合物提供改善的白度性能(whiteness performance)和织物触感。此外，所述化合物在染着性(exhaustion property)上显示非常良好的结果。
所述化合物的优点是：它们在活性氯给体(例如，次氯酸盐)的存在下仍然有效并且可与非离子洗涤剂如烷基酚聚二醇醚一起在洗涤浴中使用而基本不损失效果。此外，在过硼酸盐或过酸和活化剂，例如四乙酰基甘脲或乙二胺-四乙酸的存在下，所述化合物在粉状洗涤剂中和在洗涤浴中均稳定。而且，它们在日光下给予漂亮的外观。
下列实施例用于说明本发明；除非另作说明，否则份数和百分数以重量计。
A.制备实施例
实施例1
一边搅拌一边将43g的4，4’-二氨基茋-2，2’-二磺酸在400ml水中的溶液加入包括260g甲乙酮、225g冰和45g氰尿酰氯的混合物中。在添加期间，通过外部冷却将反应温度保持在低于10℃并通过加入15％碳酸钠水溶液将pH保持在4.5至5.0。在升温至30℃之后，将25.5ml的24.9％氨水溶液在3分钟之内加入并通过加入40％氢氧化钠水溶液将pH调节为9.0至9.3。然后将混合物在36至39℃的温度搅拌3小时并接着加热至55℃。然后通过加入35％盐酸水溶液将混合物pH调节至6.9至7.3并使温度升至98℃，由此蒸馏出350ml的甲乙酮/水混合物。在冷却至20℃之后，过滤沉淀出的固体，由此得到115.4g含双-(2-氨基-4-氯-1，3，5-三嗪-6-基)氨基茋-2，2’-二磺酸的湿滤饼。
一边搅拌一边将38g湿滤饼加入70℃的6.5g氢氧化钠和500ml乙醇的混合物中。在冷却至室温之后，将沉淀出的固体过滤，先用乙醇洗涤，然后用12.5％氯化钠水溶液洗涤并在60℃真空干燥。得到28.8g式(101)化合物，为黄色晶体。
实施例2
遵循实施例1的步骤，用500ml甲醇代替500ml乙醇，得到式(102)化合物。
Figure G2007800188199D00121
B.应用实施例
实施例3
制备表1的ECE标准洗衣测试洗涤组合物(laundry test detergentcomposition)。
表1
直链烷基苯磺酸钠(平均碳链长：11.5) 9.7％
具有7摩尔氧化乙烯的C12-C15脂肪醇乙氧基化物 5.2％
钠皂(链长：46％C12-17；54％C18-20) 3.6％
防沫剂 4.5％
硅酸铝钠(沸石4A) 32.5％
碳酸钠 11.8％
丙烯酸/马来酸共聚物的钠盐 5.2％
硅酸钠 3.4％
羧甲基纤维素 1.3％
二亚乙基三胺五(甲基膦酸) 0.8％
硫酸钠 9.8％
水 12.2％
向该组合物加入15％过碳酸钠和5％四乙酰乙二胺(TAED)，随后加入足够量的合适的荧光增白剂(FWA)，使得在组合物中存在64μ摩尔FWA/每千克织物洗涤剂。
然后将已漂白的棉织物按照40g洗涤组合物/每千克织物的比例，以10：1的液比，在具有10°德国硬度(German hardness)和20℃温度的水中洗涤15分钟并在室外条件(即暴露于紫外线辐射)下干燥。
在3次洗涤和干燥周期之后，测量棉织物的Ganz白度值。
结果总结在下表2中：
表2
Figure G2007800188199D00131
注释1：可得自Ciba Specialty Chemicals的市售洗涤剂FWA
实施例4至5
制备含表3中所示成分的洗衣洗涤剂(laundry detergent)粉末。
表3
烷基苯磺酸盐 15.7％
脂肪醇磺酸盐 3.7％
椰油酸单乙醇酰胺 2.7％
三聚磷酸钠 39.0％
硅酸钠 4.0％
硅酸镁 2.0％
羧甲基纤维素 1.0％
乙二胺四乙酸钠(EDTA) 0.5％
水 6.7％
硫酸钠 24.7％
向该组合物加入足够量的适当荧光增白剂(FWA)，使得在组合物中存在64μ摩尔FWA/每千克织物洗涤剂。
然后将已漂白的棉织物按照40g洗涤组合物/每千克织物的比例，以10:1的液比，在具有10°德国硬度(German hardness)和20℃温度的水中洗涤15分钟并在室外条件(即暴露于紫外线辐射)下干燥。
在3次洗涤和干燥周期之后，测量棉织物的Ganz白度值。
结果总结在下表4中：
表4
Figure G2007800188199D00141
在所有情况中，与含可购得产品的组合物相比，使用本发明组合物洗涤的织物的白度改善是清楚明显的。

Claims (13)

1.一种洗涤组合物，其包括
i)1至70％的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂，
ii)1至75％的助洗剂，
iii)0.001至5％的至少一种式(1)化合物
Figure FSB00000369477800011
其中，
R表示C1至C4烷基，以及
M表示氢或碱金属阳离子，
iv)0至30％的过氧化物，
v)0至10％的过氧化物活化剂，
vi)0至5％的漂白催化剂，以及
vii)0至5％的酶，
每种组分均是以重量计，基于洗涤组合物的总重量。
2.如权利要求1所述的洗涤组合物，其还包括0.001至5重量％的至少一种式(2)化合物
Figure FSB00000369477800012
其中 
R1和R2各自独立地表示氢、C1至C4烷基、C2至C4羟烷基、未取代的或取代的苯基，或者R1和R2与氮原子一起构成吗啉环、哌啶环或吡咯烷环，以及
M表示氢或碱金属阳离子。
3.如权利要求1所述的洗涤组合物，其还包括0.001至5重量％的至少一种式(3)化合物
Figure FSB00000369477800021
其中
R3表示氢、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基或卤素，以及
M表示氢或碱金属阳离子。
4.如权利要求1所述的洗涤组合物，其还包括权利要求2所述的式(2)化合物和权利要求3所述的式(3)化合物的混合物，所述混合物的量为0.001至5重量％。
5.如权利要求1至4中任意一项所述的洗涤组合物，其中在所述式(1)化合物中
R表示甲基或乙基，以及
M表示氢、锂或钠。
6.如权利要求2或权利要求4所述的洗涤组合物，其中在所述式(2)化合物中
R1表示氢、甲基、乙基、羟乙基或羟丙基，
R2表示甲基、乙基、羟乙基、羟丙基或苯基，或者
R1和R2与氮原子一起构成吗啉环，以及
M表示氢或钠。
7.如权利要求3或权利要求4所述的洗涤组合物，其中所述式(3)化合物选自下式化合物：
Figure FSB00000369477800022
Figure FSB00000369477800031
其中
M’表示氢或钠。
8.一种用于对纺织纤维材料进行家用洗涤处理的方法，在该方法中使所述纺织纤维材料与含至少一种式(1)化合物的洗涤剂水溶液接触，
Figure FSB00000369477800032
在式(1)中，
R表示C1至C4烷基，以及
M表示氢或碱金属阳离子，以及其中所述洗涤剂含过氧化物、过氧化物活化剂和/或漂白催化剂，以及其中在整个方法中所述溶液温度为5至40℃。
9.如权利要求8所述的方法，在该方法中所述洗涤剂水溶液除式(1)化合物之外还包含至少一种式(2)化合物 
Figure FSB00000369477800041
在式(2)中
R1和R2各自独立地表示氢、C1至C4烷基、C2至C4羟烷基、未取代的或取代的苯基，或R1和R2与氮原子一起构成吗啉环、哌啶环或吡咯烷环，以及M表示氢或碱金属阳离子。
10.如权利要求8所述的方法，在该方法中所述洗涤剂水溶液除式(1)化合物之外还包含至少一种式(3)化合物
Figure FSB00000369477800042
在式(3)中
R3表示氢、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基或卤素以及M表示氢或碱金属阳离子。
11.如权利要求8所述的方法，其中所述洗涤剂水溶液除式(1)化合物之外还包含至少一种式(2)化合物和至少一种式(3)化合物的化合物混合物，其中
式(2)化合物
Figure FSB00000369477800043
在式(2)中 
R1和R2各自独立地表示氢、C1至C4烷基、C2至C4羟烷基、未取代的或取代的苯基，或R1和R2与氮原子一起构成吗啉环、哌啶环或吡咯烷环，以及M表示氢或碱金属阳离子；
式(3)化合物
Figure FSB00000369477800051
在式(3)中
R3表示氢、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基或卤素以及M表示氢或碱金属阳离子。
12.如权利要求8至11中任意一项所述的方法，其中所述纺织纤维材料用所述式(1)化合物，所述式(1)化合物和式(2)化合物的混合物，所述式(1)化合物和式(3)化合物的混合物或所述式(1)化合物、式(2)化合物和式(3)化合物的混合物处理，用量为基于纺织纤维材料重量的总共0.05至3.0重量％，其中
式(2)化合物
Figure FSB00000369477800052
在式(2)中
R1和R2各自独立地表示氢、C1至C4烷基、C2至C4羟烷基、未取代的或取代的苯基，或R1和R2与氮原子一起构成吗啉环、哌啶环或吡咯烷环，以及M表示氢或碱金属阳离子；
式(3)化合物
Figure FSB00000369477800053
在式(3)中
R3表示氢、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基或卤素以及M表示氢或碱金属阳离子。
13.一种用于对纺织材料进行荧光增白的方法，其包括使所述纺织材料与如权利要求1中定义的式(1)化合物，如权利要求2中定义的式(1)化合物和式(2)化合物的混合物，如权利要求3中定义的式(1)化合物和式(3)化合物的混合物，或如权利要求1中定义的式(1)化合物、式(2)化合物和式(3)化合物的混合物接触，其中
式(2)化合物
Figure FSB00000369477800061
在式(2)中
R1和R2各自独立地表示氢、C1至C4烷基、C2至C4羟烷基、未取代的或取代的苯基，或R1和R2与氮原子一起构成吗啉环、哌啶环或吡咯烷环，以及M表示氢或碱金属阳离子；
式(3)化合物
Figure FSB00000369477800062
在式(3)中
R3表示氢、C1至C4烷基、C1至C4烷氧基或卤素以及M表示氢或碱金属阳离子。 
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