CN101376811B - 一种聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂及其制备方法，特征是以聚醚二元醇和二异氰酸酯为主单体和交联单体季戊四醇聚合产生的聚氨酯为包覆层，以无机含磷阻燃剂为核通过原位聚合制备微胶囊阻燃剂，其中无机含磷阻燃剂与聚氨酯的重量比为1.5～9。本发明依据P、N、C协同阻燃原理，采用原位聚合的方式，可在较大范围内调节囊壁材料与芯材的重量比，同时获得最佳耐水性能和阻燃性能。所得产物颗粒的流动性好，不会出现吸潮结块现象，同时存在协同阻燃作用，提高了阻燃效率；与聚合物的相容性也大为提高，减少了对基体物理性能的伤害；其水溶性大为降低，耐水性显著提高。
Description
技术领域
本发明属于阻燃剂技术领域，特别涉及以无机含磷阻燃剂为芯材、以聚氨酯为囊材、采用原位聚合包覆的无机含磷阻燃剂及其制备方法。
背景技术
阻燃剂是能够使聚合物以及相关材料不易着火燃烧或能够减慢燃烧速度的一种助剂，可分为含卤阻燃剂和无卤阻燃剂。含卤阻燃剂在燃烧过程中会产生较多的烟雾和有毒的腐蚀性气体，对环境产生污染，为此欧盟2003年公布了《报废电子电气设备指令》(简称《WEEE》)和《关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令》(简称《RolS》)两个指令，其核心就是环保、节能，并由此要求电子产品实现无重金属、无卤阻燃化、无溶剂化。鉴于含卤阻燃剂的严重弊端，无卤阻燃剂成为未来阻燃剂的重要发展方向之一。其中无机含磷阻燃剂不仅克服了含卤型阻燃剂燃烧烟雾大、会放出有毒及腐蚀气体以及燃烧多熔滴的缺陷，同时又改善了无机填充剂填充量高而严重影响材料的物理机械性能的缺点。无机含磷阻燃剂包括聚磷酸铵、红磷和其他磷酸盐，通过在燃烧物表面形成高粘度的熔融玻璃质和致密的碳化层，隔断热和氧，同时分解产生PO-、HPO·自由基，中断由H-、HO·自由基产生的连锁燃烧反应。但是无机含磷阻燃剂也存在不足之处，例如《阻燃材料与技术》杂志(2004，5：5-9)“无机含磷阻燃剂研究进展”一文中指出：无机含磷阻燃剂在塑料加工时，与某些高分子材料亲合性较差，使其在聚合物制品中渗出而流失，降低了它的阻燃性。另外，高温下受热分解产生小分子化合物，难以满足热塑性、热固性塑料在较高温度下加工的要求。为了克服阻燃剂的上述缺点，近年来，国际上发展了阻燃剂的微胶囊包裹技术，即用天然或合成高分子材料将固体或液体成份包裹成直径为微米级的胶囊，从而提高阻燃剂的耐水性与相容性，抑制阻燃剂在加工过程中发生的不良反应。一般可分为界面聚合和原位聚合，其中原位聚合法原理是一种把反应性单体或其可溶性预聚体与催化剂全部加入分散相(或连续相)中，芯材物质为分散相。由于单体或预聚体在单一相中是可溶的，而其聚合物在整个体系中是不可溶的，所以聚合反应在分散相芯材上发生。反应开始，单体预聚，预聚体聚合，当预聚体聚合尺寸逐步增大后，沉积在芯材物质的表面。
在已公开的关于微胶囊阻燃剂的专利中，德国专利DE2,949,537、DE3,005,253及DE3,316,880公开了以苯酚-甲醛或蜜胺-甲醛树脂为囊材对聚磷酸铵进行包覆的方法。尽管此类方法所制备出的微胶囊阻燃剂具有一定的抗水解、抗吸潮性，但这类微胶囊产品在实际生产和使用过程中会释放出有害气体甲醛，会对身体健康和生产设备造成伤害；此外，此类方法所用的囊材均为热固性树脂，在加工过程中易被挤压而部分破裂，最终达不到预期的包覆效果。
传统阻燃体系中使用的成炭剂如季戊四醇(PER)、甘露醇(mannitol)和山梨醇(sorbitol)等(或称之为第一代成炭剂)，其共同的缺点在于共混过程中易与聚合物
基材发生反应，或由于水解而从基材表面迁出，以及与聚合物基材不相容造成材料力学性能严重损失等问题。《无卤阻燃聚合物基础与应用》(王建祺，科学出版社，2005，6)一书第93-95页指出：热塑性聚氨酯弹性体(TPU)作为一种具有成炭作用的高分子聚合物，既有橡胶的物理性能，又有塑料的加工性能，在克服上述传统炭源的缺陷方面获得了长足进步。使用无机含磷阻燃剂与TPU的协同阻燃体系，可以获得具有较好力学性能的阻燃材料。目前仅有部分报道例如荷兰《反应性和功能性高分子》杂志(《Reactive andFunction Polymer》，2006，66：1118-1125)指出：采用界面反应包覆磷酸氢铵不仅工艺复杂而且包覆层为多空状，包覆量也有限(≤5wt％)，至今尚未见到国内外专利及文献有关利用聚氨酯采用原位聚合法包覆无机含磷阻燃剂的方法的报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂及其制备方法，以改善无机含磷阻燃剂的耐水性与相容性，抑制无机含磷阻燃剂在加工过程中发生的不良反应。
本发明的聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂的制备方法，其特征在于：按聚醚二元醇中羟基和季戊四醇中羟基与二异氰酸酯中异氰酸基的摩尔比为0.333～0.931∶0.667～0.069∶1，无机含磷阻燃剂重量为聚醚二元醇、季戊四醇和二异氰酸酯总重量的9～2.3倍，将聚醚二元醇与二异氰酸酯溶于重量为无机含磷阻燃剂2～4倍的惰性溶剂中，在20～40℃保温15～30分钟，加入无机含磷阻燃剂和0.1～10摩尔/升季戊四醇的二甲基亚砜溶液，再分别加入按重量为无机含磷阻燃剂0.5％～10％的表面活性剂和0.01％～1.13％倍的催化剂，缓慢升温到65～90℃并保温1～4小时，然后降至室温，过滤，将滤饼在80～100℃干燥4～8小时，即得到聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂产物。
上述步骤中，优选聚醚二元醇中羟基、季戊四醇中羟基和二异氰酸酯中异氰酸基的摩尔比为0.5～0.875∶0.5～0.125∶1；优选较佳的无机含磷阻燃剂与惰性溶剂的重量比为1∶2～3；优选较佳的表面活性剂加入量为无机含磷阻燃剂重量的1～5％；优选较佳的催化剂加入量为无机合磷阻燃剂重量的0.05％～0.75％。
所述无机含磷阻燃剂选自聚磷酸铵、红磷、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵或焦磷酸铵。
所述惰性溶剂为苯、甲苯、二甲苯、1，4-二氧六环、环己烷、乙腈、1，2-二氯乙烷、乙二醇二甲醚、三氯乙烷、丙腈、庚烷、硝基甲烷、硝基乙烷、吡啶、辛烷或氯苯。
所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、卤代脂肪烃铵盐或低分子量聚吡咯烷酮，其中脂肪醇聚氧乙烯醚包括苄泽、西土马哥、平平加、埃莫尔弗、羧酸聚氧乙烯酯或聚氧乙烯一聚氧丙烯共聚物；卤代脂肪烃铵盐包括十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯或溴化铵、三辛基甲基氯或溴化铵、三壬基甲基氯或溴化铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十四烷基二甲基氯化铵或双十六烷基二甲基氯化铵。
所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或N-甲基吗啉。
本发明的由上述方法制备的聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂，其特征在于以聚醚二
元醇和二异氰酸酯为主单体和交联单体季戊四醇聚合产生的聚氨酯为包覆层，以被表面活性剂修饰的无机含磷阻燃剂为核的微胶囊化阻燃剂，所述无机含磷阻燃剂与聚氨酯的重量比为1.5～9。
所述微胶囊化阻燃剂的包覆层为由聚醚二元醇和二异氰酸酯为主单体与交联单体季戊四醇聚合产生的聚合物、分子量为1000～2000的聚丁二醚(HO[-(CH2)4-O]nH)、分子量为400～2050的聚丙二醇(HO[-(CH2)3-O]nH)或分子量为400-2000的聚乙二醇(HO[-(CH2)2-O]nH)；所述二异氰酸酯为甲苯-2.4-二异氰酸酯、甲苯-2.6-二异氰酸酯或1，5-萘二异氰酸酯。
本发明是以聚醚二元醇、二异氰酸酯和季戊四醇为原料，在催化条件下进行反应对无机含磷阻燃剂进行包裹。本发明中采用无机含磷阻燃剂与溶剂的重量比为1∶2～3；若分散剂用量过高，其回收的能耗过高会增加不必要的成本；而若分散剂用量过低，无机含磷阻燃剂分散效果欠佳，可能形成团聚，影响最终包裹效果；本发明中采用无机含磷阻燃剂为聚醚二元醇、季戊四醇和二异氰酸酯总重量的9～2.3倍，若所选聚醚二元醇、二异氰酸酯和季戊四醇用量小于5％，会造成无机含磷阻燃剂包覆不完全而导致部分无机含磷阻燃剂颗粒裸露，不仅会影响阻燃效果，同时会容易发生吸湿潮解；而若所选聚醚二元醇、二异氰酸酯和季戊四醇用量过多，会使无机含磷阻燃剂表面的包覆层过厚而成本提高。
本发明在上述投料范围内制备的聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂与未经包覆无机含磷阻燃剂相比，平均粒径没有明显增大，不会出现吸潮结块现象，同时存在协同阻燃作用，提高了阻燃效率；与聚合物的相容性也大为提高，减少了对基体物理性能的伤害。所得产物表面致密、均匀，未发现有单个无机含磷阻燃剂颗粒裸露。其水溶性大为降低，耐水性显著提高。
本发明制备的聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂，与德国专利DE2,949,537采用尿素-甲醛树脂、DE3,005,253采用蜜胺-甲醛树脂及DE3,316,880苯酚-甲醛树脂为囊壁材料相比，操作简单，包覆效果好；本发明制备过程中不会有对环境和人员造成伤害的甲醛气体，产品表面含磷量仅有1.46wt％，这说明只有极少阻燃剂颗粒包覆不完整；而以尿素-甲醛树脂和蜜胺-甲醛或苯酚-甲醛树脂包裹产品表面含磷在3.5wt％左右；同时，因为尿素-甲醛树脂和蜜胺-甲醛或苯酚-甲醛树脂均为热固性树脂，囊壁脆性较高，在加工过程中机械的剪切作用会使部分囊壁破裂，失去包覆效果；而本发明方法制备的微胶囊化阻燃剂囊壁层为交联热塑性树脂，具有很好的韧性，加工时不会破裂。本发明方法中采用聚氨酯作为囊壁材料可以与无机含磷阻燃剂发挥协同阻燃效应，阻燃效率更高，还能改善与基材的相容性、机械性能，阻燃材料的循环使用效果较好，能满足人们对阻燃剂的严格要求。
本发明依据P、N、C协同阻燃原理，针对聚氨酯囊壁材料的自身化学组成，以囊壁材料作为炭源，在制备微胶囊化过程中加入微胶囊化无机含磷阻燃剂，采用原位聚合的方式，可以在较大范围内调节囊壁材料与芯材的重量比，以同时获得最佳耐水性能和阻
燃性能。所制备的聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂可应用于聚烯烃、聚氨酯、橡胶等高分子材料，还可用于纸张、木材、织物等的阻燃。
具体实施方式
下面用实施例来进一步说明本发明。
实施例1：
将2.5克分子量为400的聚乙二醇和17.4克2，4-甲苯二异氰酸酯加入到1000毫升三口瓶中，加入500毫升2，4-二氧六环，升温到40℃，搅拌20分钟，再加入200克干燥的聚磷酸铵粉末和5克平平加，然后加入溶有5.95克季戊四醇的20ML二甲基亚砜溶液与2克二月桂酸丁基锡，加热至80℃，保温150分钟，冷却到室温，抽滤、水洗，烘干，得到白色聚氨酯微胶囊化阻燃剂产物218克。
所得产物在25℃时的溶解度为0.115g/100mlH2O。
本实施例中选用聚氨酯为囊壁材料，由于聚氨酯是极性化合物，根据相似相容原理，将本实施例中所得到的阻燃剂产物加入到聚乙烯-乙烯酸乙酯、聚氨酯、尼龙-6、聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯这些极性聚合物中都能与基体具有很好的相容性；同时由于无机含磷阻燃剂表面包覆着一层聚氨酯，阻隔了阻燃剂和其他助剂的相互作用，从而可抑制无机含磷阻燃剂在加工过程中发生不良反应。
实施例2：
将5克分子量为400的聚乙二醇和17.4克2，4-甲苯二异氰酸酯加入到1000毫升三口瓶中，加入500毫升2，4-二氧六环，升温到35℃，搅拌20分钟，再加入200克干燥的聚磷酸铵粉末和5克平平加，然后加入溶有3.6克季戊四醇的20ML二甲基亚砜溶液与2克二月桂酸丁基锡，加热至80℃，保温150分钟，冷却到室温，抽滤、水洗，烘干，得到白色微胶囊化无机含磷阻燃剂220克。
所得产物25℃溶解度为0.146g/100mlH2O，该阻燃剂与基体具有很好的相容性。
如果将本实施例中的2，4-甲苯二异氰酸酯替换为甲苯-2.6-二异氰酸酯或1，5-萘二异氰酸酯，在其他条件不变情况下，都得到了流动性好的聚氨酯微胶囊化阻燃剂产物。
实施例3
将18.4克分子量为400的聚乙二醇和16.2克2，4-甲苯二异氰酸酯加入到1000毫升三口瓶中，加入500毫升2，4-二氧六环，升温到40℃，搅拌20分钟，再加入200克干燥的聚磷酸铵粉末和5克平平加，然后加入溶有1.68克季戊四醇的20ML二甲基亚砜溶液与2克二月桂酸丁基锡，加热至85℃，保温150分钟，冷却到室温，抽滤、水洗，烘干，得到白色微胶囊化无机含磷阻燃剂230克。
所得产物25℃溶解度为0.184g/100mlH2O，该阻燃剂与基体具有很好的相容性。
如果将本实施例中的惰性溶剂2，4-二氧六环替换为苯、甲苯、二甲苯、环己烷、乙腈、1，2-二氯乙烷、乙二醇二甲醚、三氯乙烷、丙腈、庚烷、硝基甲烷、硝基乙烷、吡啶、辛烷或氯苯，在其他条件不变情况下，都能得到聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂，颗粒均匀，性能及形貌都基本相同。
实施例4：
在装有搅拌及回流装置的反应釜中，加入10克分子量为1000的聚乙二醇、13.92克2，4-甲苯二异氰酸酯和500毫升2，4-二氧六环，升温到30℃，搅拌20分钟，再加入214克干燥的聚磷酸铵粉末和5克平平加，然后加入溶有2.88克季戊四醇的20ML二甲基亚砜溶液与2克二月桂酸丁基锡，加热至90℃，保温150分钟，冷却到室温，抽滤、水洗，烘干，得到白色微胶囊化无机含磷阻燃剂230克。
所得产物25℃溶解度为0.086g/100mlH2O，该阻燃剂与基体具有很好的相容性。
如果将本实施例中的表面活性剂平平加替换为包括苄泽、西土马哥、埃莫尔弗、羧酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物在内的脂肪醇聚氧乙烯醚，或替换为包括十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯或溴化铵、三辛基甲基氯或溴化铵、三壬基甲基氯或溴化铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十四烷基二甲基氯化铵或十六烷基二甲基氯化铵在内的卤代甲基脂肪烃铵盐或低分子量聚吡咯烷酮，采用与上述相同的操作步骤，均可得到聚氨酯微胶囊化阻燃剂产物，其颗粒粒径分布差别很小。
实施例5：
在装有搅拌及回流装置的反应釜中，加入20克分子量为2000的聚乙二醇、13.92克2，4-甲苯二异氰酸酯和600毫升2，4-二氧六环，升温到40℃，搅拌20分钟，再加入294克干燥的聚磷酸铵粉末和5克平平加，然后加入溶有2.88克季戊四醇的20ML二甲基亚砜溶液与2克二月桂酸丁基锡，加热至65℃，保温150分钟，冷却到室温，抽滤、水洗，烘干，得到白色微胶囊化无机含磷阻燃剂325克。
所得产品25℃溶解度为0.093g/100mlH2O，所制得阻燃剂与基体具有很好的相容性。
如果将本实施例中的无机含磷阻燃剂聚磷酸铵替换为红磷、正磷酸三聚氰胺、正磷酸二三聚氰胺、磷酸胍、脒基脲磷酸盐、磷酸脲、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵或焦磷酸铵，采用与上述相同的操作步骤，均可得到210g左右的聚氨酯微胶囊化阻燃剂产物。
实施例6：
在装有搅拌及回流装置的反应釜中，加入20克分子量为4000的聚乙二醇、6.96克2，4-甲苯二异氰酸酯和500毫升2，4-二氧六环，升温到40℃，搅拌20分钟，加入227克干燥的聚磷酸铵粉末和5克平平加，然后加入溶有1.44克季戊四醇的20ML二甲基亚砜溶液与2克二月桂酸丁基锡，加热至70℃，保温150分钟，冷却到室温，抽滤、水洗，烘干，得到白色微胶囊化无机含磷阻燃剂250克。
所得产品25℃溶解度为0.222g/100mlH2O，该阻燃剂与基体具有很好的相容性。
实施例7：
在装有搅拌及回流装置的反应釜中，加入3.3克分子量为1000的聚乙二醇、4.64克2，4-甲苯二异氰酸酯和500毫升2，4-二氧六环，升温到40℃，搅拌20分钟，再加入将178克干燥的聚磷酸铵粉末和5克平平加，然后加入溶有0.96克季戊四醇的20ML二甲基亚砜溶液与0.8克二月桂酸丁基锡，加热至75℃，保温150分钟，冷却到室温，
抽滤、水洗，烘干，得到白色微胶囊化无机含磷阻燃剂188克。
所得产品25℃溶解度为0.21g/100mlH2O，该阻燃剂与基体具有很好的相容性。
实施例8：
在装有搅拌及回流装置的反应釜中，加入20克分子量为1000的聚乙二醇、27.84克2，4-甲苯二异氰酸酯和500毫升2，4-二氧六环，升温到40℃，搅拌20分钟，再加入214克干燥的聚磷酸铵粉末和5克平平加，然后加入溶有5.76克季戊四醇的20ML二甲基亚砜溶液与4克二月桂酸丁基锡，加热至80℃，保温150分钟，冷却到室温，抽滤、水洗，烘干，得到白色微胶囊化无机含磷阻燃剂255克。
所得产品25℃溶解度为0.083g/100mlH2O，所制得阻燃剂与基体具有很好的相容性。
实施例9：
在装有搅拌及回流装置的反应釜中，加入24克分子量为1000的聚乙二醇、33.41克2，4-甲苯二异氰酸酯和500毫升2，4-二氧六环，升温到20℃，搅拌20分钟，再加入214克干燥的聚磷酸铵粉末和5克平平加，然后加入溶有6.91克季戊四醇的20ML二甲基亚砜溶液与8克二月桂酸丁基锡，加热至80oC，保温150分钟，冷却到室温，抽滤、水洗，烘干，得到白色微胶囊化无机含磷阻燃剂270克。
所得产品25℃溶解度为0.081g/100mlH2O，该阻燃剂与基体具有很好的相容性。
实施例10：
在装有搅拌及回流装置的反应釜中，加入32克分子量为1000的聚乙二醇、44.55克2，6-甲苯二异氰酸酯和500毫升2，4-二氧六环，升温到40℃，搅拌20分钟，再加入214克干燥的聚磷酸铵粉末和5克平平加，然后加入溶有9.21克季戊四醇的20ML二甲基亚砜溶液与2克二月桂酸丁基锡，加热至80℃，保温150分钟，冷却到室温，抽滤、水洗，烘干，得到白色微胶囊化无机含磷阻燃剂285克。
所得产品25℃溶解度为0.08g/100mlH2O，该阻燃剂与基体具有很好的相容性。
本发明的上述各实施例中所得产物由于其外层是经过化学交联的聚醚型聚氨酯，而聚醚型聚氨酯具有很好的耐水性，故本发明的微胶囊化产物耐水性大为提高；根据相似相容原理，聚氨酯作为一种极性聚合物与聚乙烯-乙烯酸乙酯、聚氨酯、尼龙-6、聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯这些极性聚合物具有很好的相容性，因此本发明各实施例中所得产物与上述极性聚合物都具有很好的相容性；同时由于聚氨酯外层的屏蔽作用阻隔了无机磷阻燃剂与其他助剂的相互作用，从而可抑制无机含磷阻燃剂在加工过程中发生的不良反应
上述各实施例中产物的溶解度测定方法是：将10克产物悬浮在100ml去离子水中，在25℃下搅拌2小时，然后用离心机分离沉淀15分钟，将表明清液移取10ml至一已称重的表面皿中，放入干燥箱内，在100℃下蒸发干燥至恒重，根据蒸发残余物的量计算出在水中的溶解度。
Claims (8)
1.一种聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂的制备方法，其特征在于：按聚醚二元醇中羟基和季戊四醇中羟基与二异氰酸酯中异氰酸基的摩尔比为0.333～0.931∶0.667～0.069∶1，无机含磷阻燃剂重量为聚醚二元醇、季戊四醇和二异氰酸酯总重量的9～2.3倍，将聚醚二元醇与二异氰酸酯溶于重量为无机含磷阻燃剂2～4倍的惰性溶剂中，在20～40℃保温15～30分钟，加入无机含磷阻燃剂和0.1～10摩尔/升季戊四醇的二甲基亚砜溶液，再加入按重量为无机含磷阻燃剂0.5％～10％的表面活性剂和0.01％～1.13％倍的催化剂，缓慢升温到65～90℃并保温1～4小时，然后降至室温，过滤，将滤饼在80～100℃干燥4～8小时，即得到聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂产物。
2.如权利要求1所述聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂的制备方法，特征在于所述聚醚二元醇中羟基、季戊四醇中羟基和二异氰酸酯中异氰酸基的摩尔比为0.5～0.875∶0.5～0.125∶1；所述无机含磷阻燃剂与惰性溶剂的重量比为1∶2～3；所述表面活性剂加入量为无机含磷阻燃剂重量的1～5％；所述催化剂加入量为无机含磷阻燃剂重量的0.05％～0.75％。
3.如权利要求1所述聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂的制备方法，特征在于所述无机含磷阻燃剂选自聚磷酸铵、红磷、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵或焦磷酸铵。
4.如权利要求1所述聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂的制备方法，特征在于所述惰性溶剂为苯、甲苯、二甲苯、1，4-二氧六环、环己烷、乙腈、1，2-二氯乙烷、乙二醇二甲醚、三氯乙烷、丙腈、庚烷、硝基甲烷、硝基乙烷、吡啶、辛烷或氯苯。
5.如权利要求1所述聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂的制备方法，特征在于所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、卤代脂肪烃铵盐或低分子量聚吡咯烷酮，其中脂肪醇聚氧乙烯醚选自苄泽、西土马哥、平平加、埃莫尔弗、羧酸聚氧乙烯酯或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物；所述卤代脂肪烃铵盐选自十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯或溴化铵、三辛基甲基氯或溴化铵、三壬基甲基氯或溴化铵、双十烷基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十四烷基二甲基氯化铵或双十六烷基二甲基氯化铵。
6.如权利要求1所述聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂的制备方法，特征在于所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或N-甲基吗啉。
7.权利要求1所述方法制备的聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂，其特征在于以聚醚二元醇和二异氰酸酯为主单体和交联单体季戊四醇聚合产生的聚氨酯为包覆层，以被表面活性剂修饰的无机含磷阻燃剂为核的微胶囊化阻燃剂，所述无机含磷阻燃剂与聚氨酯的重量比为1.5～9。
8.如权利要求7所述的聚氨酯微胶囊化无机含磷阻燃剂，特征在于所述微胶囊化阻燃剂的包覆层为由聚醚二元醇和二异氰酸酯为主单体与交联单体季戊四醇的聚合物、分子量为1000～2000的聚丁二醚、分子量为400～2050的聚丙二醇或分子量为400-2000的聚乙二醇。
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