CN101268389B - 防静电防眩薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种即使长时间使用、特别是在高温下或高湿下长时间使用也可以维持防静电性以及透明性的防静电防眩薄膜。本发明通过利用在透明基材薄膜上至少层叠含有高分子型防静电剂、透光性微粒以及粘合剂的防眩层而成的防静电防眩薄膜来解决所述课题。
Description
技术领域
本发明涉及一种向贴附或者配置于液晶显示器、阴极管显示装置(CRT)或等离子显示器面板等显示器的前面来起到防止外光的反射从而容易观察影像的作用的防眩薄膜，赋予防静电性的防静电防眩薄膜。
背景技术
在如上所述的显示器中，如果从内部射出的光主要不在显示器表面扩散而直线传播，则在目视显示器表面时会耀眼，所以为了使从内部射出的光在某种程度上扩散并同时防止从外部照射的光在显示器表面反射，在显示器表面设置具有微细的凹凸表面的防眩薄膜。
该防眩薄膜通常是在透明基材薄膜的表面上涂敷含有二氧化硅(silica)等填充剂的树脂而形成的。该防眩薄膜包括：因凝集性二氧化硅等粒子的凝集而在防眩层的表面形成凹凸形状的类型、向树脂中添加具有涂膜的膜厚以上的粒径的有机填充剂从而在层表面形成凹凸形状的类型或者在层表面层叠具有凹凸的薄膜来转印凹凸形状的类型等。
另一方面，为了去除在表面发生的静电引起产生的障碍而如上所述的显示器等必需具有防静电性。
为了得到同时改善防眩性和防静电性的2种性质的薄膜，尝试了使用混合有无机填充剂和导电性填充剂的涂敷液涂敷于透明支撑体上。另外，为了得到具有防静电性的防眩薄膜，尝试了在下层形成含有导电性微粒的防静电层、在其上形成防眩层(例如专利文献1)。但是，在层叠2层防静电层和防眩层时需要耗费制造成本。
因此，尝试了使防静电层和防眩层成为1层(例如专利文献2、3)。作为这些文献中的防静电剂，均以金属氧化物为中心使用。但是，为了在防眩层中含有金属氧化物从而表现出防静电性，必需过量含有金属氧化物，所以产生在薄膜中带色味的问题，不优选金属氧化物。
作为防静电剂，还包括有机系防静电剂。作为使用有机系防静电剂的以往通常进行的方法，可以举出作为有机系防静电剂使用低分子量的表面活性剂，添加在防静电剂层形成用的涂敷组合物中，形成涂膜作为防静电层，或者在表面涂敷该表面活性剂的方法。但是，低分子量的表面活性剂具有如下所述的问题：(1)水洗、布擦等会引起防静电剂脱落，防静电效果不具有持续性；(2)耐热性差的情况居多，在成形加工时容易分解，防静电效果不具有持续性；(3)由于容易在表面渗出，所以发生粘连等而表面特性变差；(4)在涂膜的界面集中，破坏涂膜的粘附性，所以容易发生与上层的剥离；(5)由于容易在表面渗出，所以变得有些发白，破坏透明性。
因而，以往，在耐热性、耐湿度性试验之后，存在透明性或防静电性能变差的问题。
此外，作为防静电加工中使用的有机系防静电剂，还公开了离子性高分子化合物(专利文献4)。
专利文献1：特开2002-254573号公报
专利文献2：特开2002-277602号公报
专利文献3：特开2003-39607号公报
专利文献4：特开2000-352620号公报
发明内容
本发明正是鉴于所述实情而完成的，其目的在于提供一种即使长时间使用、特别是在高温下或高湿下长时间使用也可以维持防静电性以及透明性的防静电防眩薄膜。
本发明中的防静电防眩薄膜通过在透明基材薄膜上至少层叠含有高分子型防静电剂、透光性微粒以及粘合剂的防眩层而成。
利用本发明，由于在防眩层中使用高分子型防静电剂，所以通过防眩层中含有的粘合剂成分和高分子型防静电剂缠绕形成涂膜，高分子型防静电剂在涂膜表面附近汇集发挥防静电效果，同时即使水洗、布擦等也难以从防眩层表面脱落，难以发生白浊而使透明性变差。进而，高分子型防静电剂与低分子量的表面活性剂之类的防静电剂相比，耐热性高。因而，对于本发明中的防眩层而言，防静电剂汇集于涂膜表面附近而有效地发挥防静电性，同时即使长时间使用、特别是在高温下或高湿下长时间使用也可以维持防静电性及透明性，进而表面特性也难以变差。进而，对于本发明中的防眩层而言，1层且具备防静电层的功能，结果，不需要分别层叠防眩层和防静电层，所以具有减少涂敷的工序数，可以减低成本的优点。
在本发明中的防静电防眩薄膜中，从即使在高湿高温下长期使用也可以良好地维持粘附性以及特别是透明性良好的点出发，优选所述防静电剂为高分子型季铵盐。
在本发明中的防静电防眩薄膜中，从赋予防静电性能而且透明性变高的平衡的点出发，优选所述高分子型季铵盐为含有1～70摩尔％含有季铵盐的重复单元的高分子。
在本发明中的防静电防眩薄膜中，从防止附着尘埃的点出发，优选所述防眩层的表面电阻率为1013Ω/□以下。
另外，在本发明中的防静电防眩薄膜中，优选在80℃、湿度90％的高温高湿槽中放置500小时前后的以JIS K7105：1981为基准的浊度值差为20％以下。
在本发明中的防静电防眩薄膜中，从显示器的辨识性的点出发，更优选在所述防眩层上层叠折射率低于所述防眩层的低折射率层。
本发明中的防静电防眩薄膜即使长时间使用、特别是在高温下或高湿下长时间使用也可以维持防静电性以及透明性。
本发明中的防静电防眩薄膜具备兼具防静电性的防眩层，生产效率提高，可以以低成本得到。
附图说明
图1是模式性地表示本发明中的防静电防眩薄膜的一例的截面的图。
图2是模式性地表示本发明中的防静电防眩薄膜的另一例的截面的图。
图中，1-防静电防眩薄膜，2-透明基材薄膜，3-防眩层，4-低折射率层。
具体实施方式
以下对本发明详细说明。其中，在本说明书中，(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。
本发明中的防静电防眩薄膜在透明基材薄膜上至少层叠含有高分子型防静电剂、透光性微粒以及粘合剂的防眩层而成。
本发明中的防静电防眩薄膜由于在防眩层中含有高分子型防静电剂，所以该防静电剂在防眩层的表面附近汇集而有效地发挥防静电性，同时即使长时间使用、特别是在高温下或高湿下长时间使用也可以维持防静电性及透明性，进而表面特性也难以变差。进而，本发明的防静电防眩薄膜中的防眩层为1层且具备防静电层的功能，结果，不需要分别层叠防眩层和防静电层，所以具有减少涂敷的工序数，可以减低成本的优点。
本发明中的防静电防眩薄膜是在透明基材薄膜上至少层叠含有高分子型防静电剂而成的防眩层而成的薄膜，此外，也可以进一步层叠硬涂层、低折射率层等1个或多个功能层而成。
图1及图2均为表示本发明的防静电防眩薄膜的截面结构的例子的图。如图1所示，本发明的防静电防眩薄膜1是在透明基材薄膜2上层叠具有防静电性的防眩层3的薄膜，防眩层3是在层3内分散用于光扩散的微粒的层，通过在防眩层3的上面分散微粒而具有凹凸10。本发明的防静电防眩薄膜1除了所述结构以外，也可以如图2所示，在防眩层3上层叠折射率低于防眩层3的低折射率层4。在图2的方式中，光透过层只由低折射率层构成，进而也可以设置折射率不同的其他光透过层。
对本发明中的防静电防眩薄膜的层结构没有特别限定，作为具体例，可以举出透明基材薄膜/防眩层、透明基材薄膜/硬涂层/防眩层、透明基材薄膜/防眩层/低折射率层、透明基材薄膜/硬涂层/防眩层/低折射率层等。其中，在本发明中，“防眩层”可以为单层，也可以由多层构成。
以下从在本发明中必须的透明基材薄膜、防眩层依次说明。
<透明基材薄膜>
对透明基材薄膜的材质没有特别限定，可以使用在防眩薄膜中使用的通常的材料。其中，优选具备平滑性、耐热性，机械强度出色的材料。例如可以例示由三乙酰纤维素(TAC)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、二乙酰基纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚醚砜、丙烯酸系树脂(聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等)、聚氨酯系树脂、聚碳酸酯、聚砜、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯乙缩醛、聚醚酮、(甲基)丙烯腈等各种树脂形成的薄膜等。其中，在本发明的防眩薄膜中，作为透明基材薄膜，优选使用三乙酰纤维素薄膜、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯)。在本发明中，作为透明基材薄膜，使用三乙酰纤维素薄膜时，还优选将本发明中的防静电防眩薄膜用作用于保护偏振板的偏振光层的保护薄膜。
此外，还可以使用具有脂环结构的非晶质烯烃聚合物(Cyclo-Olefin-Polymer：COP)薄膜。其是使用降冰片烯系聚合物、单环的环状烯烃系聚合物、环状共轭二烯系聚合物、乙烯基脂环式烃系聚合物树脂等的基材，例如可以举出日本ZEON(株)制的ZEONEX或ZEONOR(降冰片烯系树脂)、住友BAKELITE(株)制スミライトFS-1700、JSR(株)制ア一トン(改性降冰片烯系树脂)、三井化学(株)制アペル(环状烯烃共聚物)、Ticona公司制的Topas(环状烯烃共聚物)、日立化成(株)制オプトレツツOZ-1000系列(脂环式丙烯酸树脂)等。另外，还优选作为三乙酰纤维素的代替基材的旭化成Chemicals(株)制的FV系列(低双折射率、低光弹性模量薄膜)。
在本发明中，优选将这些热塑性树脂作为富于薄膜的柔软性的薄膜状体使用，但也可以对应固化性所需要的使用样式而使用这些热塑性树脂的板或玻璃板的板状体。
基材的厚度通常为25μm～1000μm左右。其中，基材的厚度优选为20μm以上300μm以下，更优选上限为200μm以下，下限为30μm以上。在光透过性基材为板状体的情况下，也可以为超过这些厚度的厚度。
作为透明基材薄膜使用三乙酰纤维素薄膜的情况下，厚度通常为25μm～100μm左右。优选厚度为30μm～90μm，特别优选的厚度为35μm～80μm。如果不到25μm，则制膜时的操作变得困难，故不优选。
基材在其上形成防眩层时，为了提高粘接性，除了电晕放电处理、氧化处理等物理处理以外，也可以预先进行被称为固定(anchor)剂或底层涂料的涂料的涂敷。
<防眩层>
本发明中的防眩层是在表面具有微细的凹凸形状从而提供防眩功能的层。
本发明中的防眩层作为必须成分含有高分子型防静电剂、用于赋予防眩性的透光性微粒以及用于向基材或相邻的层赋予粘附性的粘合剂，进而根据需要，含有流平剂等添加剂、用于调节折射率、防止交联收缩、赋予高压入强度的无机填充剂等来形成。
在本发明中，防眩层可以为凹凸层单层，也可以为由多层构成的层。防眩层为多层的情况下，优选由底凹凸层以及设置于该底凹凸层上的表面形状调节层构成。在此，表面形状调节层是具有将所述底凹凸层的表面形状调节成更适合的凹凸形状的功能的层。在防眩层为多层的情况下，高分子型防静电剂优选在更靠近显示器的观察者侧的层中含有，在具有底凹凸层及设置于该底凹凸层上的表面形状调节层的情况下，优选在设置于更靠近显示器的观察者侧的表面形状调节层中含有。防眩层为多层的情况下的底凹凸层可以为表面具有凹凸形状的层，也可以利用与作为凹凸层单层的情况下的防眩层实际上相同的方法得到。
以下首先对防眩层中含有的各成分依次说明。
[高分子型防静电剂]
在本发明中，为了向防眩层赋予防静电性而使用高分子型防静电剂。高分子型防静电剂可以在防眩层中与含有的粘合剂缠绕形成涂膜，所以汇集于涂膜表面附近而发挥防静电效果，同时即使利用水洗、布擦等也难以从防眩层表面脱落，不会发生白浊而使透明性变差。进而，高分子型防静电剂与低分子量的表面活性剂之类的防静电剂相比，耐热性高。因而，对于本发明中的防眩层而言，防静电剂汇集于涂膜表面附近而有效地发挥防静电性，同时即使长时间使用、特别是在高温下或高湿下长时间使用也可以维持防静电性及透明性，进而表面特性也难以变差。
作为在本发明的防眩层中使用的高分子型防静电剂，可以举出在特公昭49-23828号公报、特公昭49-23827号公报、特公昭47-28937号公报；特公昭55-734号公报、特开昭50-54672号公报、特开昭59-14735号公报、特开昭57-18175号公报、特开昭57-18176号公报、特开昭57-56059号公报等中可见的在主链中具有游离基的离子(アイオネン)型聚合物；特公昭53-13223号公报、特公昭57-15376号公报、特公昭53-45231号公报、特公昭55-145783号公报)、特公昭55-65950、特公昭55-67746号公报、特公昭57-11342号公报、特公昭57-19735号公报、特公昭58-56858号公报、特开昭61-27853号公报、特开昭62-9346号公报、特开平10-279833号公报、特开2000-80169号公报中可见的阳离子性高分子化合物。
其中，作为特别优选的高分子型防静电剂，为含有季铵阳离子的高分子型季铵盐(高分子型阳离子系防静电剂)。从即使在耐高温·高湿度试验之后也可以良好地维持粘附性而且在耐高温·高湿度试验之后的透明性降低得到最大限度的抑制的点出发，优选使用由高分子型季铵盐构成的防静电剂。以下举出高分子型防静电剂中含有的季铵盐的结构，但本发明不被其所限定。
[化1]
(在所述式中，R1、R2、R3、R4表示碳原子数为1～4的取代或无取代的烷基，R1与R2及/或R3与R4也可以结合形成哌嗪等含氮杂环。X-为阴离子。另外，A、B及J分别表示碳原子数为2～10的取代或无取代的亚烷基、亚芳基、亚烯基、亚芳基亚烷基、-R7COR8-、-R9COOR10OCOR11-、-R12OCR13COOR14-、-R15-(OR16)n-、-R17CONHR18NHCOR19-、-R20OCONHR21NHCOR22-或者-R25NHCONHR24NHCONHR25-。R7、R8、R9、R11、R12、R14、R15、R16、R17、R19、R20、R22以及R25为亚烷基，R10、R13、R18、R21以及R24分别为从取代或无取代的亚烷基、亚烯基、亚芳基、亚芳基亚烷基、亚烷基亚芳基中选择的连结基。n表示1～4的正的整数。)
作为碳原子数为1～4的取代或无取代的烷基，没有特别限定，可以使用直链状或支链状的烷基，具体而言，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基等。
另外，作为阴离子X-，可以举出Cl-、Br-、I-、F-、HSO4 -、SO4 2-、NO3 -、PO4 3-、HPO4 2-、H2PO4 -、C6H5 -、SO3 -、OH-等。其中，作为X-，从与季铵的结合的容易程度的点出发，优选为卤素离子，特别优选为Cl-。
所述高分子型季铵盐为包含含有季铵盐的重复单元的高分子，作为包含季铵盐的重复单元或包含含有季铵盐的重复单元的共聚物，例如可以举出以下共聚物。但是，本发明不被这些所限定。
[化2]
[化3]
另外，从赋予防静电性能而且透明性变高的平衡的点出发，优选所述高分子型季铵盐为包含1～70摩尔％含有季铵盐的重复单元(在所述化学式中，m及x)的高分子。如果含有季铵盐的重复单元为1摩尔％以下，则可能不能发挥防静电性能，如果为70摩尔％以上，则与粘合剂成分的互溶性可能会变差。进而，优选在高分子型季铵盐中包含3～50摩尔％含有季铵盐的重复单元。
另外，如果在所述高分子型季铵盐中含有聚氧化乙烯基等疏水性的基团，则向溶剂或后述的粘合剂中的溶解性变得良好，所以优选。
另外，在高分子型防静电剂中具有聚合性官能团的情况下，例如在粘合剂为电离辐射固化型粘合剂的情况下，由于紫外线照射或电子束照射会引起化学结合，所以在粘合剂成分中防静电剂被更牢固地固定，进而，可以减低渗出或水洗、布擦等引起的防静电剂的脱落，所以优选。作为所述聚合性官能团，没有特别限定，可以举出丙烯酸基、乙烯基、烯丙基等乙烯性不饱和键、环氧基等。
在本发明中，防眩层中的高分子型防静电剂的含量优选为防眩层的固体成分全部重量的3～20质量％。
[粘合剂]
从成膜性或膜强度等点出发，本发明中的防眩层中含有粘合剂。作为粘合剂，使用在涂膜之后光可以透过的透过性的粘合剂。
作为粘合剂，其中，从使涂膜的机械强度或耐擦伤性等出色，进而为了将汇集于涂膜表面附近的高分子型防静电剂，以即使在高温高湿下也难以移动或变性的方式牢固地固定化的点出发，可以优选使用电离辐射固化型树脂组合物及/或热固性树脂组合物。其中，优选使用提高涂膜的耐擦伤性、强度等性能、赋予在JIS5600-5-4：1999中规定的铅笔硬度试验中显示出“H”以上的硬度的硬涂层的功能的电离辐射固化型树脂组合物及/或热固化性树脂组合物。从可以在短时间内固化的点出发，更优选使用电离辐射固化型树脂组合物。
可以在电离辐射固化型树脂组合物中使用具有在接受电离辐射的照射时直接或者在接受引发剂的作用而间接地发生促进聚合或二聚化等大分子化的反应的固化反应性官能团的单体、寡聚物及聚合物。具体而言，优选具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、丙烯酸基等乙烯性不饱和键的自由基聚合性的单体、寡聚物，为了在粘合剂成分的分子间发生交联结合，优选在一分子内具有2个以上、更优选3个以上多官能的粘合剂成分。在具有乙烯性不饱和键的情况下，可以利用紫外线或电子束等电离辐射的照射，直接或接受引发剂的作用而间接地发生光自由基聚合反应，所以含有光固化工序的处理比较容易。其中，由于(甲基)丙烯酰基的生产率出色，所以优选。但是，也可以使用其他电离辐射固化性的粘合剂成分，例如，也可以使用含环氧基化合物之类的光阳离子聚合性的单体或寡聚物。
电离辐射固化型树脂组合物优选由具有丙烯酸酯系的官能团等乙烯性不饱和键的较低分子量的聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、醇酸树脂、螺旋乙缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇聚烯树脂、多元醇等多官能化合物的(甲基)丙烯酸酯等寡聚物或预聚物以及作为反应性稀释剂较过量含有的电离辐射固化型树脂构成。作为所述反应性稀释剂，可以举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、N-乙烯基吡咯烷酮等单官能单体以及多官能单体如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。特别是在本发明中，优选混合作为寡聚物的氨基甲酸酯丙烯酸酯、作为单体的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在将所述电离辐射固化型树脂用作紫外线固化性树脂时，相对具有自由基聚合性官能团的树脂，在粘合剂中，作为光聚合引发剂，可以混合使用乙酰苯类、二苯酮类、米歇勒苯甲酰苯甲酸酯(Michiler′s benzoylbenzoate)、α-戊肟酯(α-amyloxim ester)、噻吨酮类，或作为光增感剂，可以混合使用正丁胺、三乙胺、三正丁基膦等。相对具有阳离子聚合性官能团的树脂，作为光聚合引发剂，可以单独或作为混合物使用芳香族重氮鎓盐。芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐。芳环烯金属衍生物、苯偶姻磺酸酯等。作为光聚合引发剂，在最新UV固化技术(P.159，发行人；高薄一弘，发行所；(株)技术信息协会，1991年发行)中也记载了各种例子，也可以在本发明中使用这些光聚合引发剂。
作为市售的光开裂型的光自由基聚合引发剂，例如可以优选举出汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公司(株)制的Irgacure651、Irgacure184(1-羟基-环己基-苯基-甲酮)、Irgacure907(分别为商品名)等。
其中，光聚合引发剂相对100质量份电离辐射固化型树脂，优选在0.1～15质量份的范围内使用，更优选为1～10质量份的范围。
另外，也可以在电离辐射固化型树脂组合物中含有溶剂干燥型树脂。所述溶剂干燥型树脂主要使用热塑性树脂。作为所述热塑性树脂，没有特别限定，例如可以举出苯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、醋酸乙烯系树脂、乙烯醚系树脂、含卤素树脂、脂环式烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、纤维素衍生物、硅酮系树脂以及橡胶或弹性体等。所述热塑性树脂优选为非结晶性而且在有机溶剂中可溶(特别是可以溶解多种聚合物或固化性化合物的共通溶媒)。特别是从制膜性、透明性或耐气候性的观点出发，优选苯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、脂环式烯烃系树脂、聚酯系树脂、纤维素衍生物(纤维素酯类等)等。作为热塑性树脂，从将三乙酰纤维素薄膜作为透明基材薄膜时的粘附性以及透明性的点出发，硝酸纤维素、乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙基羟乙基纤维素等纤维素系树脂是有利的。
另一方面，作为热固型树脂组合物，可以使用通过加热使聚合或交联等大分子量化反应在同一官能团之间或与其他官能团之间进行从而固化的具有固化反应性官能团的单体、寡聚物以及聚合物。作为热固型树脂，可以举出具有烷氧基、羟基、羧基、氨基、环氧基、氢键形成基等的单体、寡聚物等。作为热固型树脂，具体而言，可以使用酚醛树脂、脲醛树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、三聚氰胺树脂、三聚氰二胺树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺-尿素共缩合树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等。在这些热固型树脂组合物中根据需要加入交联剂、聚合引发剂等固化剂、聚合促进剂、溶剂、粘度调节剂等使用。
在本发明中，防眩层中的粘合剂的含量优选为防眩层的固体成分全部重量的15～85质量％。
[透光性微粒]
为了形成表面的凹凸从而赋予防眩性，本发明中的防眩层含有透过性微粒。
透光性微粒可以根据目的只使用一种或混合使用两种以上成分不同的微粒、形状不同的微粒、粒度分布不同的微粒等。优选使用1～3种。其中，为了凹凸以外的形成目的，进而也可以使用多种粒子。
在本发明中使用的1种或2种以上透光性微粒可以为球状例如正球状、椭圆状等，更优选为正球状。1种或2种以上的透光性微粒的各平均粒径(μm)优选为0.5μm以上20μm以下，更优选为0.5μm以上10.0μm以下。在不到0.5μm的情况下，如果应向防眩层中添加的所述透光性微粒的添加量非常多，则难以得到足够的防眩性或光扩散效果。另外如果粒径超过20μm，则防眩层的表面形状变粗，面质变差，表面浊度的上升可能会引起白色增加。其中，对于透光性微粒的平均粒径而言，如果含有的各粒子为单分散型的粒子(形状单一的粒子)，则表示其平均粒径，如果为具有宽的粒度分布的不定形型粒子，则将利用粒度分布测定时存在最多的粒子的粒径表示为平均粒径。所述微粒的粒径主要可以利用库尔特计数器法计测。另外，除了该方法，也可以利用激光衍射法、SEM照片拍摄的测定来计测。另外，所述透光性微粒可以为凝集粒子，在为凝集粒子的情况下，优选二次粒子径在所述范围内。
所述各透光性微粒优选透光性微粒整体的80％以上(优选为90％以上)，处于各平均粒径±1.0(优选为0.3)μm的范围内。这样，可以使防眩层的凹凸形状的均匀性良好。其中，在使用平均粒径不到3.5μm的微粒的情况下，也可以使用处于所述粒径分布范围以外的微粒例如2.5μm、1.5μm的不定形微粒。
对所述各透光性微粒没有特别限定，可以使用无机系、有机系的微粒。作为利用有机系材料所形成的微粒的具体例，可以举出塑料珠。作为塑料珠，可以举出苯乙烯珠(折射率1.60)、三聚氰胺珠(折射率1.57)、丙烯酸珠(折射率1.50～1.53)、丙烯酸—苯乙烯珠(折射率1.54～1.58)、苯三聚氰二胺珠、苯三聚氰二胺·甲醛缩合珠、聚碳酸酯珠、聚乙烯珠等。所述塑料珠，优选在其表面具有疏水性基，例如可以举出苯乙烯珠。作为无机系微粒，可以举出不定形二氧化硅、无机二氧化硅珠等。
所述不定形二氧化硅优选使用分散性良好的粒径为0.5～5μm的二氧化硅珠。为了不会使以下详述的防眩层形成用涂敷液的粘度上升而使所述不定形二氧化硅的分散性良好，优选使用在粒子表面实施了有机物处理从而疏水化的不定形二氧化硅。所述有机物处理包括使化合物化学结合于珠表面的方法、或不与珠表面化学结合而渗透于在形成珠的组合物中存在的空隙等之类的物理方法，也可以使用任意一种。通常，从处理效率的观点出发，优选使用利用羟基或硅烷醇等二氧化硅表面的活性基的化学处理法。作为处理中使用的化合物，可以使用与所述活性基的反应性高的硅烷系、硅氧烷系、硅氨烷系材料等。例如可以举出甲基三氯硅烷等直链烷基单取代硅酮材料、支化烷基单取代硅酮材料或者二正丁基二氯硅烷、乙基二甲基氯硅烷等直链烷基多取代硅酮化合物或支链烷基多取代硅酮化合物。同样，也可以有效地使用直链烷基或分、支化烷基的单取代、多取代硅氧烷材料、硅氨烷材料。
根据必要功能不同，也可以使用在烷基链的末端～中间部位具有杂原子、不饱和键基、环状键基、芳香族官能团等的化合物。
这些化合物中含有的烷基显示出疏水性，所以可以容易地将被处理材料表面从亲水性转换成疏水性，未处理且缺乏亲和性的高分子材料也可以得到高的亲和性。
在本发明中混合使用2种以上的透光性微粒的情况下，在将第1微粒的平均粒径设为R1(μm)，将第2微粒的平均粒径设为R2(μm)的情况下，优选满足下述式(I)：
0.25R1(优选为0.50R1)≤R2≤1.0R1(优选为0.70R1)(I)。
通过使R2为0.25R1以上，涂敷液的分散变得容易，粒子不会凝集。另外，在涂敷后的干燥工序中，浮动时不会受到风的影响，可以形成均匀的凹凸形状。该关系在相对第2微粒的第3微粒中也成立。如果将第3微粒设为R3，则优选
0.25R2≤R3≤1.0R2。
在混合使用由彼此不同的成分构成的2种以上的微粒的情况下，该2种以上的微粒如上所述也优选平均粒径不同，但更优选使用平均粒径相同的微粒。
另外，利用本发明的其他方式在将第1微粒的每单位面积的总质量设为M1、将第2微粒的每单位面积的总质量设为M2、将粘合剂的每单位面积的总质量设为M时，粘合剂与第1微粒与第2微粒的每单位面积的总质量比优选满足下述式(II)及(III)：
0.08≤(M1+M2)/M≤0.36(II)
0≤M2≤4.0M1(III)。
其中，所述第2微粒的含量相对所述第1微粒的含量，优选为3～100质量％。另外，含有3种以上的微粒的情况下，第3微粒的含量优选为第2微粒的3～100质量％。第4微粒以后的粒子含量优选依照该关系。
本发明中的防眩层优选不仅形成表面的凹凸而赋予防眩性，还赋予因基质与透光性微粒的折射率的差异产生的内部散射性(折射率差越大，内部散射性越大)。
该内部散射性可以使其具有在防眩性薄膜中成为问题的眩目(表面凹凸起到透镜的作用，特别在为像素尺寸小的高精细显示器的情况下，使其产生亮度的不均，引起辨识性的降低的现象)改良性。
作为这样的赋予眩目改良性的透光性微粒，优选使用与所述粘合剂的折射率的差为0.03～0.20的微粒。之所以优选使防眩层中含有的粘合剂与透光性微粒的折射率的差为0.03以上、0.20以下，是因为如果折射率差小于0.03，则二者的折射率的差过小，不能得到光扩散效果，另外，如果折射率差大于0.20，则光扩散性过高，薄膜整体泛白。其中，所述透光性微粒与所述粘合剂之间的折射率差特别优选为0.04以上、0.16以下。
在所述透光性微粒中，使用2种以上具有不同折射率的透光性微粒来进行这些透光性微粒的混合的情况下，透光性微粒的折射率可以视为对应各透光性微粒的折射率和使用比率的平均值，可以利用透光性微粒的混合比率调节来设定精细的折射率，比1种的情况容易控制，可以进行各种设计。
因而，在本发明中，作为所述透光性微粒，也可以使用具有2种以上不同的折射率的透光性微粒。这种情况下，优选使第1透光性微粒与第2透光性微粒的折射率的差在0.03以上、0.10以下。在所述透光性微粒中，之所以优选使第1透光性微粒与第2透光性微粒的折射率的差在0.03以上、0.10以下，是因为在折射率差不到0.03的情况下，二者的折射率的差过小，即使混合二者，折射率的控制的自由度也小，另外，折射率差大于0.10的情况下，由与基质的折射率差大的透光性微粒决定光扩散性。其中，所述折射率差更优选为0.04以上、0.09以下，特别优选为0.05以上、0.08以下。
作为在所述防眩层中含有的第1透光性微粒，特别优选透明度高、与粘合剂的折射率差成为如上所述的数值的微粒。作为在第1透光性微粒中使用的有机微粒，具体而言，可以举出丙烯酸珠(折射率1.49～1.533)丙烯酸—苯乙烯共聚物珠(折射率1.55)、三聚氰胺珠(折射率1.57)聚碳酸酯珠(折射率1.57)等。作为无机微粒，可以举出不定形二氧化硅珠(折射率1.45～1.50)。
作为第2透光性微粒，优选有机微粒，特别优选组合使用透明度高、与透过性树脂的折射率差成为如上所述的数值的微粒。
作为在第2透光性微粒中使用的有机微粒，具体而言，可以举出苯乙烯珠(折射率1.60)、聚氯乙烯珠(折射率1.60)、苯三聚氰二胺·甲醛缩合珠(1.66)等。
另外，作为所述透光性微粒使用具有2种不同的折射率的透光性微粒的情况下，如上所述，还优选第1透光性微粒的粒径＞第2透光性微粒的粒径，但通过具备2种微粒的粒径，可以自由地选择使用第1透光性微粒与第2透光性微粒的比率，这样，光扩散性的设计变得容易。为了具备第1透光性微粒和第2透光性微粒的粒径，容易得到单分散粒子的有机微粒在该点出发，优选。在粒径中越是没有不均，则防眩性或内部散射特性中不均变得越少，防眩层的光学性能设计变得越容易，所以优选。作为进一步提高单分散性的手段，可以举出风力分级、利用过滤器的湿式过滤分级。
在由单层构成的防眩层或底凹凸层中，所述透光性微粒的总含量相对由单层构成的防眩层或底凹凸层的固体成分全部质量，优选为5质量％以上、40质量％以下。更优选为10质量％以上、30质量％以下。如果不到5质量％，则不能赋予足够的防眩性或内部散射性，如果超过40质量％，则膜强度降低，不能向防眩层赋予硬涂性，故不优选。
[其他成分]
在多量添加如上所述的透光性微粒的情况下，在树脂组合物中透光性微粒容易沉降，所以为了防止沉降，也可以添加二氧化硅等无机填充剂。其中，无机填充剂的添加量越增加，对透光性微粒的沉降防止越有效，但根据粒径或使用量不同，对涂膜的透明性带来不良影响。因而，优选相对粘合剂在不破坏涂膜的透明性的程度含有粒径0.5μm以下的无机填充剂。
另外，为了调节折射率，也可以在防眩层中含有无机填充剂。即，在不能适当地加大粘合剂与所述透光性微粒的折射率差的情况下，为了调节透光性微粒扩散的、除了透光性微粒以外的部分的防眩层的基质的折射率，也可以在粘合剂中适当加入无机填充剂。这种情况下使用的无机填充剂由于粒径远小于光的波长，所以优选不发生散射，且在粘合剂中分散该无机填充剂而成的分散体作为光学上均匀的物质而发生作用。
本发明的防眩层的粘合剂、透光性微粒以及无机填充剂的混合物的整体的折射率即防眩层的折射率优选为1.48～2.00，更优选为1.51～1.80，进而优选为1.54～1.70、其中，除了透光性微粒以外的部分的防眩层的基质的折射率优选为1.50～2.00。为了使折射率在所述范围内，可以适当选择粘合剂、透光性微粒及/或无机填充剂的种类及量比例。可以预先实验性地容易地获知如何选择。
如果如上所述地进行，则通过选择适当的所述透光性微粒和防眩层基质的折射率差，在不使薄膜整体发生泛白而维持高透过清晰度的状态下，可以提供最佳防眩性，利用内部散射效果平均化透过薄膜内的光，可以抑制眩目。
为了赋予防污性、耐水性、耐药品性、滑动性等特性，也可以在本发明中的防眩层中适当添加公知的硅酮系或氟系的防污剂、润滑剂等。在添加这些添加剂的情况下，优选在防眩层全部固体成分的0.01～20质量％的范围内添加，更优选在0.05～10质量％的范围内添加，特别优选为0.1～5质量％的范围。
也可以进而在防眩层中含有紫外线阻挡剂、紫外线吸收剂、表面调整剂(流平剂)或其他成分。
接着，对可在防眩层中含有的表面形状调整层进行说明。
[表面形状调整层]
在本发明中可在防眩层中含有的表面形状调整层是具有将底凹凸层的表面形状调整成更适当的凹凸形状的功能的层。表面形状调整层以底凹凸层的表面粗糙度中的凹凸比例(scale)(凹凸的山高和山间隔)的1/10以下的比例，埋入沿着凹凸形状存在的微细的凹凸，经平滑处理而使凹凸表面变得平滑，或者，调整凹凸的山间隔或山高、山的频度(个数)。另外，在更靠近观察者侧设置的表面形状调整层上，除了在本发明中作为特征赋予的防静电功能以外，也可以进一步赋予折射率调整、高硬度化、防污染性等功能。
可以通过利用表面形状调整层成为更适当的凹凸形状，例如再现本来的黑色。
在从外部入射到防眩薄膜的光在反射时的光的反射角度处于宽范围的情况下，由于光对应防眩薄膜表面的凹凸角度向所有方向反射(扩散反射)从而进入观测者的眼睛，所以有时不再现本来的黑色而看起来呈现灰色(即，只有扩散的光的一部分进入观测者的眼睛)。另一方面，在利用表面形状调整层成为更适当的凹凸形状，入射的光集中于正反射角附近被反射的情况下，来自光源的光几乎不被扩散反射而成为正反射光，由于该正反射光以外不进入观测者的眼睛，所以再现本来的如浸润般的黑色(以下在本说明书中，该本来的黑色有时标记成亮黑感。)。图像显示装置的亮黑感是在明室环境下使图像显示装置为黑色显示时的黑色的再现性，可以利用目视观测进行评价。
作为更适当的凹凸形状，作为入射的光集中于正反射角附近而进行反射的形态，可以举出表面的凹凸的平均间隔较大、缓慢的凹凸形状。更具体而言，例如在将所述防眩层的最外表面的层的凹凸的平均间隔设为Sm，将凹凸部的平均倾斜角设为θa，将凹凸的十点平均粗糙度设为Rz的情况下(Sm、θa、Rz的定义基于JIS B0601 1994)，优选
Sm为50μm以上200μm以下，
θa为0.3度以上、1.0度以下，
Rz为0.3μm以上、1.0μm以下的情况。
在本发明中，用于求Sm、θa、Rz而使用的表面粗糙度测定器的测定条件如下所述。
表面粗糙度测定器(型号：SE-3400/(株)小坂研究所制)
1)表面粗糙度检测器的触针
型号/SE2555N(2μ标准)(株)小坂研究所制
(前端曲率半径2μm/顶角：90度/材质：金刚石)
2)表面粗糙度测定器的测定条件
基准长度(粗糙度曲线的去除量λc)：0.8mm
评价长度(基准长度(去除量λc)×5)：4.0mm
触针的输送速度：0.1mm/s
在本发明中为了这样的目的而形成的表面形状调整层包括(1)由粘合剂树脂构成的情况和(2)由含有有机微粒及/或无机微粒以及粘合剂树脂的组合物构成的情况。可以通过将由这些(1)或(2)构成的表面形状调整层形成用涂敷液涂敷于底凹凸层上，根据需要使其发生固化反应来形成。
对可在所述表面形状调整层中含有的所述无机微粒的形状没有特别限制，例如可以为球状、板状、纤维状、不定形、中空等任意一种形状。对所述无机微粒的种类没有特别限制，例如可以举出二氧化硅、碱金属氧化物、碱土类金属氧化物、钛氧化物、锌氧化物、铝氧化物、硼氧化物、磷酸化物、锆氧化物等。
作为可在所述表面形状调整层中含有的所述有机微粒，可以使用在粒子内部具有适度的交联结构，很少因活化能量线固化树脂或单体、溶剂等溶胀的硬质的微粒。例如可以使用以粒子内部交联型的苯乙烯系树脂、苯乙烯—丙烯酸系共聚合树脂、丙烯酸系树脂、二乙烯苯树脂、硅酮系树脂、氨基甲酸酯系树脂、三聚氰胺树脂、苯乙烯—异戊二烯系树脂、苯三聚氰二胺树脂等为主要成分的有机微粒。
另外，所述有机微粒或无机微粒可具有核/壳结构。这种情况下，壳部可在表面被引入聚合性官能团。作为所述壳部可以举出：聚合性官能团直接或具备聚合性官能团的单体、寡聚物、聚合物成为接枝形态并利用化学反应结合于核的结构；在粒子部分(核)的表面具有聚合性官能团的单体、寡聚物、聚合物成为被膜形态并利用化学反应结合的结构等。
具有所述壳/核结构的微粒的粒子部分(核)可以为有机、无机成分的任意一种，所述壳部也可以为有机或无机成分的任意一种。作为具有核/壳结构的微粒，例如包括其整体只由有机成分构成的微粒(聚合物乳胶等)、其整体只由无机成分构成的微粒、其整体由有机—无机复合成分构成的微粒，进而，还包括粒子部分(核)和具有附着于其表面的聚合性官能团的部分(接枝部分或壳部分)中的一方为有机材料，另一方为无机材料之类的接枝微粒及核/壳微粒。
作为所述核/壳微粒，使用在其表面具有聚合性官能团的微粒的情况下，优选配制使用具有聚合性官能团的树脂粘合剂的涂敷液，将该涂敷液涂敷于所述底凹凸层的表面，使其固化。这样，微粒表面的聚合性官能团与粘合剂成分的聚合性官能团在涂膜固化时与粘合剂成分反应，在粘合剂成分与核/壳微粒之间形成共价键，所以提高涂膜的强度或粘附性的效果大，相对底凹凸层的表面凹凸形状的随动性效果也大，所以优选。作为所述树脂粘合剂，如果使用在一个分子中具有2个以上聚合性官能团的多官能粘合剂成分，则可以形成交联键，所以优选。特别是通过在具有聚合性官能团的微粒中辅助地配合较少量的多官能单体或寡聚物，可以在微粒之间的接触点极大地提高粘合力，向底凹凸层的表面凹凸形状的随动性也可以提高，所以非常优选。
在形成表面形状调整层中使用的微粒通常优选使用粒子部分的一次粒子直径为1nm～500nm的范围的微粒。一次粒子直径不到1nm时，难以向涂膜赋予充分的硬度及强度，另一方面，如果一次粒子直径超过500nm，则会破坏涂膜的透明性，根据用途不同而有时不能适用。微粒的粒径可以均匀，也可以具有分布。另外，如果在不使涂膜的强度降低的范围内，则可以混合使用二种以上粒径不同的微粒。微粒的一次粒子径也可以通过利用动态光散射法或静态光散射法等的粒度分布计等机械检测。另外，也可以利用扫描电子显微镜(SEM)等从得到的二次电子释放的图片照片目视检测。上述导电性金属氧化物微粒的平均粒径可以利用动态光散射法测定。
在所述微粒中，在本发明中优选胶体二氧化硅。在本发明中“胶体二氧化硅”是指在水或有机溶媒中分散胶体状态的二氧化硅粒子而成的胶体溶液。所述胶体二氧化硅的粒径(直径)例如优选为1～70nm的超微粒的粒径。其中，本发明中的胶体二氧化硅的粒径是利用BET法(BET(Brunauer、Emmett、Teller)Method)的平均粒径来测定比表面积，将粒子换算为正球，算出平均粒径。
所述胶体二氧化硅为公知的胶体二氧化硅，作为市售的胶体二氧化硅，例如可以举出以“甲醇二氧化硅溶胶”、“MA-ST-M”、“IPA-ST”、“EG-ST”、“EG-ST-ZL”、“NPC-ST”、“DMAC-ST”、“MEK”、“XBA-ST”、“MIBK-ST”(以上为日产化学工业(株)制品，均为商品名)、“OSCAL1132”、“OSCAL1232”、“OSCAL1332”、“OSCAL1432”、“OSCAL1532”、“OSCAL1632”、“OSCAL1132”(以上为触媒化成工业(株)制品，均为商品名)市售的胶体二氧化硅。
所述有机微粒或无机微粒相对表面调整层的粘合剂树脂100质量份，优选以5～300质量份含有微粒(微粒质量/粘合剂树脂质量＝P/V比＝5/100～300/100)。如果不到5/100，则向凹凸形状的随动性变得不充分，所以有时难以兼顾亮黑感等黑色再现性和防眩性。如果超过300/100，则粘附性或耐擦伤性等物性方面发生不良，所以在该范围以内即可。添加量根据添加的微粒而变化，在为胶体二氧化硅的情况下，优选添加量5/100～80/100。如果超过80/100，则即使添加其以上也成为防眩性不变化的区域，所以添加的意义消失，如果超过其，则发生与下层的粘附性不良，所以在该范围以下即可。
作为在所述表面形状调整层中使用的粘合剂树脂，只要使用在成为涂膜时为光能够透过的具有透过性的粘合剂树脂即可，没有特别限定。例如可以举出如上所述的电离辐射固化型树脂组合物及/或热固型树脂组合物。更优选电离辐射固化型树脂组合物。作为在所述表面形状调整层中使用的粘合剂树脂，可以使用在所述“粘合剂”中说明的粘合剂树脂相同的树脂。在表面形状调整层中，通过并用溶剂干燥型树脂，可以有效地防止涂敷面的被膜缺陷，另外，可以得到更出色的亮黑感。
作为为了得到表面形状调整层而优选使用的粘合剂树脂，可以举出含有具有3个以上固化反应性官能团的化合物的粘合剂树脂。另外，也可以与所述具有3个以上固化反应性官能团的化合物一起或单独使用含有溴原子、硫原子、芴骨架的高折射率化合物且具有1个以上固化反应性官能团的化合物。
其中，表面形状调整层也可以适当含有在所述防眩层中所述的其他成分。
[防眩层的形成方法]
由所述各成分构成的防眩层(也包括所述的表面形状调整层)通常可以通过使所述各成分溶解于溶剂中，按照通常的调整法分散处理，由此作成防眩层形成用涂敷液，将该涂敷液涂敷、干燥、根据需要固化在所述透明基材薄膜或透明基材薄膜上的一个或多个功能层上，来形成。另外，也可以通过进行赋形处理来形成凹凸形状。但是，防眩层的形成方法不被这些所限定。
(溶剂)
优选在防眩层形成用涂敷液中使用用于溶解固体成分的溶剂。，对其种类没有特别限定。例如可以举出甲醇、乙醇、异丙醇等醇类；甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等酮类；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类；卤素化烃类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类。可以优选举出酮类、酯类。
另外，将溶剂的量适当地调节成可以均匀地溶解、分散各成分，且即使在配制后放置，透光性微粒也不会凝集，而且涂敷时成为不过于稀薄的浓度。优选在满足该条件的范围内减少溶剂的添加量而配制高浓度的涂敷液。这样，可以在不获得容量的状态下保存，在涂敷作业时稀释成适当的浓度使用。在将固体成分和溶剂的总量设为100重量份时，优选相对全部固体成分0.5～50重量份，溶剂为50～99.5重量份，进而优选相对全部固体成分3～30重量份，溶剂为70～97重量份的比例使用，由此可以得到分散稳定性特别出色、适于长期保存的防眩层形成用涂敷液。
(涂敷液的配制)
可以以任意顺序混合所述各必须成分及各需要成分，配制防眩层形成用涂敷液。可以用涂料摇摆器(paint shaker)或珠磨机(beads mill)等适度地分散处理得到的混合物，由此获得防眩层形成用涂敷液。
(防眩层的形成)
将防眩层形成用涂敷液在透明基材薄膜上或者一个或多个其他功能层上涂敷、干燥之后，根据需要利用电离辐射的照射及/或加热使其固化。
作为涂敷法的具体例，可以使用旋涂法、浸涂法、喷涂法、滑涂法、棒涂法、迈耶棒涂敷法(ミヤバ一コ一ト法)、辊涂机法、凹板印刷法、半月涂敷机法、凸版印刷法、网板印刷法、高速涂敷机(ピ一ドコ一タ一)法等各种方法。
作为如上所述的电离辐射固化型树脂组合物的固化方法，可以为所述电离辐射固化型树脂组合物的通常的固化方法，即利用电子束或紫外线的照射固化。
例如，在为电子束固化的情况下，可以使用从考克饶夫—瓦耳顿(コツクロフワルトン)型、范德格喇夫(Vande Graaff)型、共振变压器型、绝缘核变压器型、直线型、地那米(ダイナミトロン)型、高频率型等各种电子束加速器释放的具有50～1000KeV、优选为100～300KeV的能量的电子束等。另外，紫外线固化的情况下，优选使用190～380nm的波长区域的紫外线。利用紫外线的固化可以利用从超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、氙灯、金属卤化物灯、黑光荧光灯等的光线发出的紫外线等。
其中，在利用电离辐射固化型树脂组合物的交联反应或聚合反应形成的防眩层情况下，交联反应或聚合反应优选在氧浓度为10体积％以下的气氛中实施。通过在氧浓度为10体积％以下的气氛中形成，可以形成具有物理强度或耐药品性出色的硬涂性(耐擦伤性)的防眩层。优选在氧浓度为3体积％以下的气氛中利用电离辐射固化型树脂组合物的交联反应或聚合反应形成，进而优选氧浓度为1体积％以下，特别优选氧浓度在0.2体积％以下，最优选为0.1体积％以下。作为使氧浓度在10体积％以下的手段，优选用其他的气体置换大气(氮浓度约为79体积％，氧浓度约为21体积％)，特别优选用氮置换(氮净化)。
如果这样地进行树脂固化，粘合剂中的微粒被固定，在防眩层的最外表面形成需要的凹凸形状。
另一方面，在防眩层形成用涂敷液被涂敷在透明基材薄膜上或者一个或多个其他功能层上形成被膜层之后，在干燥及/或固化前，也可以相对该被膜层表面，进行赋予凹凸形状的赋形处理，形成凹凸形状。这样的方法可以优选利用使用具有与防眩层所具有的凹凸形状相反的凹凸形状的模型的赋形处理进行。具有相反的凹凸形状的模型(以下有时简称为凹凸模。)可以举出压纹版、压纹辊等。
或者，也可以向透明基材薄膜或者一个或多个其他功能层与凹凸模之间的界面供给防眩层形成用涂敷液，使防眩层形成用涂敷液介于凹凸模与光透过性基材之间，进行干燥、固化等，由此在含有微粒的状态下，形成凹凸形状。在本发明中，除了压纹辊以外，也可以使用平板状的压纹板。
在压纹辊或平板状的压纹板等中形成的凹凸模面可以利用喷砂法或喷珠(Beads shot)法等公知的各种方法形成。使用利用喷砂法的压纹版(压纹辊)形成的防眩层，从其截面看的形状，成为在上侧分布很多凹形状的形状。使用利用喷珠法的压纹版(压纹辊)形成的防眩层成为在上侧分布很多凸形状的形状。
在防眩层的表面形成的凹凸形状的平均粗糙度相同的情况下，具有在上侧分布很多凸部的形状的防眩层与具有在上侧分布很多凹部的形状的防眩层相比，室内的照明装置等的映入少。所以，如果利用本发明的优选方式，则优选利用通过喷珠法形成为与防眩层的凹凸形状相同形状的凹凸模来形成防眩层的凹凸形状。
作为用于形成凹凸模面的型材，可以使用塑料、金属、木等，也可以为它们的复合体。作为用于形成所述凹凸模面的型材，从强度、重复使用的耐磨损性的观点出发，优选金属铬，从经济性等观点出发，优选在铁制的压纹版(压纹辊)的表面镀敷铬。
在利用喷砂法或喷珠法形成凹凸模时，作为喷的粒子(珠)的具体例，可以举出金属粒子、二氧化硅、氧化铝或玻璃等无机质粒子。作为这些粒子的粒径(直径)，优选为100μm～300μm左右。在向型材喷射这些粒子时，可以举出与高速的气体一起喷射这些粒子的方法。此时，可以并用适当的液体例如水等。另外，在本发明中，为了提高使用时的耐久性，优选在形成了凹凸形状的凹凸模上实施镀铬工序等之后使用，从硬膜化以及防止腐蚀的方面出发，优选。
可以如上所述地形成防眩层，而在防眩层为多层的情况下，也可以与所述同样地形成。例如，可以在防眩层形成用涂敷液中，首先，使用底凹凸层形成用涂敷液，与单层的情况同样地形成底凹凸层，接着，使用表面形状调整层形成用涂敷液，在所述底凹凸层上与单层的情况同样地形成表面形状调整层，由此形成。
如上所述地形成的防眩层的平均膜厚优选为1～25μm，更优选为2～20μm，特别优选为3～15μm。如果薄于1μm，则挤压强度(铅笔硬度)的降低变得明显，另外，如果厚于25μm，则根据粘合剂的固化收缩的程度而不同，但卷曲(curl)变得严重，从操作性或处理性出发，不优选。此外，所述平均膜厚在防眩层由多层构成的情况下，从基材的涂敷面来看，显示出直至具有凹凸形状的最外表面的综合厚度。所述防眩层的厚度可以通过激光显微镜、SEM、TEM的截面观察进行测定。例如，作为利用激光显微镜的膜厚测定方法，使用共焦点激光显微镜(LeicaTCS-NT：Leica公司制：倍率200～1000倍)，透过观察防眩层的截面。例如，具体而言，可以为了得到没有光晕的清晰的图像，共焦点激光显微镜使用湿式的物镜，而且为了使物镜与防眩层截面之间的空气层消失而在防眩层截面上载置约2ml的折射率为1.518的油来观察。接着，在显微镜的每1观察画面，对膜中的凹凸的Max部、Min部各测定1个点而共测定2个点。分为5个画面，共测定10个点，通过算出平均值，求平均膜厚。即使在SEM、TEM的截面观察中，也可以如上所述，分5个画面观察，求平均值。
其中，表面形状调整层的膜厚(固化时)优选为0.6μm以上、20μm以下，更优选下限为3μm以上，上限为12以下。其中，如上所述，所述表面形状调整层的厚度是通过利用激光显微镜、SEM、TEM的截面观察，测定层叠有表面形状调整层的“防眩层(底凹凸层+表面调整层)”的厚度B，然后测定“底凹凸层”的厚度A，从该B减去A的值，算出的值。如果所述膜厚不到0.6μm，则防眩性良好，但有时亮黑感没有改善。在膜厚超过20μm的情况下，亮黑感非常出色，但有时产生防眩性没有改善的问题。
[防眩层的物性]
本发明中的防静电防眩薄膜的防眩层可以实现为了防止尘埃附着而必要的表面电阻率为1.0×1013Ω/□以下的防眩层。如果为1.0×1013Ω/□～1.0×1012Ω/□，则带电，但静电荷不蓄积，所以可以在薄膜中获得防尘埃附着性。优选虽然静电荷带电但会迅速衰减的范围，即1.0×1012Ω/□～1.0×1010Ω/□，更优选不带电的范围，即1.0×109Ω/□～1.0×108Ω/□。
另外，对于本发明中的防眩层而言，作为防眩层的透明性是基于JISK7105：1981的“塑料的光学特性试验方法”的浊度值，优选为10％以上、70％以下。作为防眩层的浊度值更优选为20％以上、60％以下，进而优选为30％以上、50％以下。如果不到10％，则不能赋予充分的防眩性或内部散射性，另外如果超过70％，则薄膜整体泛白，显示图像也模糊，所以不优选。
进而，从长时间的使用、特别是高温下或高湿下的长时间的使用也可以维持透明性的点出发，本发明中的防眩层在80℃、湿度90％的高温高湿槽中放置500小时前后的基于JIS K7105：1981的浊度值的差优选为20％以下、进而优选为10％以下、特别优选为5％以下、尤其优选为3～1％以下。
另外，本发明中的防眩层的强度在以JIS K5400为基准的铅笔硬度试验中，优选为H以上，进而优选为2H以上，最优选为3H以上。另外，以JISK5400为基准的锥形试验中，试验前后的试片的磨损量越少，越优选。
<低折射率层>
如图2所示，本发明中的防静电防眩薄膜也可以在防眩层3上层叠折射率低于防眩层3的低折射率层4。
在本发明中使用的低折射率层的折射率优选为1.30～1.50，更优选为1.30～1.45。折射率越小，则反射率越低，所以优选，但如果低于1.30，则作为低折射率层的强度变得不足，所以不优选作为在最外面使用的防眩薄膜。
进而，从低反射率化的点出发，优选低折射率层满足下述数式(I)。
(m/4)λ×0.7＜n1d1＜(m/4)λ×1.3数式(I)
式中，m为正的奇数，n1为低折射率层的折射率，那么，d1为低折射率层的膜厚(nm)。另外，λ为波长，为380～680nm的范围的值。
其中，如果满足所述数式(I)，则表明在所述波长范围中满足数式(I)的m(正的奇数。通常为1。)存在。
作为形成本发明中的低折射率层的材料，没有特别限定。低折射率层例如也可以由1)含有二氧化硅或氟化镁之类的低折射率微粒的树脂、2)作为低折射率树脂的氟系树脂、3)含有二氧化硅或氟化镁之类的低折射率微粒的氟系树脂、4)二氧化硅或氟化镁的薄膜等中的任意一种构成。
所述氟系树脂是指至少在分子中含有氟原子的聚合性化合物或其聚合物。对聚合性化合物没有特别限定，例如具有因电离辐射固化的官能团(电离辐射固化性基)或因热固化的极性基(热固化极性基)等固化反应性基团的化合物。另外，也可以为同时具有这些反应性基团的化合物。
作为含有氟原子的电离辐射固化性基的聚合性化合物，可以广泛使用具有乙烯性不饱和键的含氟单体。更具体而言，可以例示氟烯烃类(例如氟乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、全氟丁二烯、全氟-2，2-二甲基-1，3-二噁茂等)。作为具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物，包括2，2，2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2，2，3，3，3-五氟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟丁基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟辛基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(全氟癸基)乙基(甲基)丙烯酸酯、α-三氟甲基丙烯酸甲酯、α-三氟甲基丙烯酸乙酯之类的在分子中具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物；在分子中至少具有3个氟原子的碳原子数为1～14的氟烷基、氟环烷基或氟亚烷基和至少具有2个(甲基)丙烯酰氧基的含氟多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等。
作为具有含有氟原子的热固化性极性基的聚合性化合物，例如可以例示4—氟亚乙基—全氟烷基乙烯醚共聚物；氟亚乙基—烃系乙烯醚共聚物；环氧、聚氨酯、纤维素、酚醛、聚酰亚胺等各树脂的氟改性品等。作为所述热固化性极性基，例如可以优选举出羟基、羧基、氨基、环氧基等氢键形成基。它们不仅与涂膜的粘附性而且与二氧化硅等的无机超微粒的亲和性也出色。
作为同时具有电离辐射固化性基和热固化性极性基的聚合性化合物(氟系树脂)，可以例示丙烯酸或甲基丙烯酸的部分或完全氟化烷基、链烯基、芳基酯类、完全或部分氟化乙烯醚类、完全或部分氟化乙烯酯类、完全或部分氟化乙烯基甲酮类等。
作为含有氟原子的所述聚合性化合物的聚合物，例如可以举出至少包含一种具有上述电离辐射固化性基的聚合性化合物的含氟(甲基)丙烯酸酯化合物的单体或单体混合物的聚合物；含氟(甲基)丙烯酸酯化合物的至少1种与(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯之类的在分子中不含有氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物；氟乙烯、偏氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、3，3，3-三氟丙烯、1，1，2-三氯-3，3，3-三氟丙烯、六氟丙烯之类的含氟单体的自聚体或共聚物等。
另外，在这些共聚物中含有硅酮成分的含硅酮偏氟乙烯共聚物也可以用作所述聚合性化合物的聚合物。作为这种情况下的硅酮成分，可以例示(聚)二甲基硅氧烷、(聚)二乙基硅氧烷、(聚)二苯基硅氧烷、(聚)甲基苯基硅氧烷、烷基(改性)(聚)二甲基硅氧烷、含偶氮基(聚)二甲基硅氧烷或二甲基硅酮、苯基甲基硅酮、烷基·芳烷基改性硅酮、氟硅酮、聚醚改性硅酮、脂肪酸酯改性硅酮、甲基氢硅酮、含硅烷醇基硅酮、含烷氧基硅酮、含酚基硅酮、甲基丙烯酸改性硅酮、丙烯酸改性硅酮、氨基改性硅酮、碳酸改性硅酮、甲醇改性硅酮、环氧基改性硅酮、巯基改性硅酮、氟改性硅酮、聚醚改性硅酮等。前后，优选具有二甲基硅氧烷结构的硅酮成分。
除了所述以外，进而还可以将在分子中至少具有1个异氰酸基的含氟化合物与在分子中至少具有1个氨基、羟基、羧基等与异氰酸基反应的官能团的化合物反应得到的化合物；含氟聚醚型多元醇、含氟烷基多元醇、含氟聚酯多元醇、含氟ε-己内酯改性多元醇等含氟多元醇与具有异氰酸基的化合物反应得到的化合物等用作氟系树脂。
其中，特别优选动摩擦系数为0.05～0.30、相对水的接触角为90～120°的利用热或电离辐射进行交联的氟系树脂。另外，作为固化性的氟系树脂，还可以使用含全氟烷基硅烷化合物(例如(十七氟-1，1，2，2-十四烷基)三乙氧基硅烷)等。
另外，从提高低折射率层自身的强度、提高耐擦伤性的点出发，优选在本发明中的低折射率层中含有无机微粒。无机微粒的涂设量优选为1mg/m2～100mg/m2，更优选为5mg/m2～80mg/m2，进而优选为10mg/m2～60mg/m2。如果少于1mg/m2，则在耐擦伤性的改良效果变小，如果多于100mg/m2，则在低折射率层表面出现微细的凹凸，外观或反射率变差，故不优选。
在低折射率中含有的无机微粒优选为低折射率微粒。例如，可以举出氟化镁或二氧化硅的微粒。从折射率、分散稳定性、成本的点出发，特别优选二氧化硅微粒。二氧化硅微粒的平均粒径优选为低折射率层的厚度的10％以上、100％以下，更优选为20％以上、90％以下，特别优选为30％以上、80％以下。即，低折射率层的厚度如果为100nm，则二氧化硅微粒的粒径优选为10nm以上、100nm以下，更优选为20nm以上、90nm以下，进而优选为30nm以上、80nm以下。如果二氧化硅微粒的平均粒径小于低折射率层的厚度的10％，则耐擦伤性的改良效果变小，如果大于100％，则在低折射率层表面出现微细的凹凸，外观、反射率变差。二氧化硅微粒可以为结晶质，也可以为无定形，另外，即使为单分散粒子，如果满足规定的粒径，则也可以为凝集粒子。形状最优选为球径，也可以为不定形。在此，无机微粒的平均粒径利用库尔特计数器测定。
在低折射率层中，作为低折射率微粒，优选利用“具有空隙的微粒”。“具有空隙的微粒”可以保持表面形状调整层的层强度而且降低其折射率。在本发明中，“具有空隙的微粒”是指形成在微粒的内部填充气体的结构及/或含有气体的多孔结构体，与微粒本来的折射率相比，与微粒中的气体的占有率成反比例，折射率降低的微粒。另外，在本发明中，根据微粒的形态、结构、凝集状态、在被膜内部的微粒的分散状态不同，也包括可以在内部及/或表面的至少一部分中形成纳米孔(nanoporous)结构的微粒。使用该微粒的低折射率层可以将折射率调节至1.30～1.45。
作为具有空隙的无机系的微粒，例如可以举出在特开2001-233611号公报中记载的方法配制的二氧化硅微粒。也可以为利用特开平7-133105、特开2002-79616号公报、特开2006-106714号公报等中记载的制法得到的二氧化硅微粒。由于具有空隙的二氧化硅微粒容易制造，其自身的硬度高，所以在与粘合剂混合形成低折射率层时，其层强度被提高，而且可以将折射率调节至1.20～1.45左右的范围内。特别是作为具有空隙的有机系的微粒的具体例，可以优选举出使用在特开2002-80503号公报中公开的技术配制而成的中空聚合物微粒。
作为可以在被膜的内部及/或表面的至少一部分形成纳米孔结构的微粒，除了前面的二氧化硅微粒以外，可以举出为了加大比表面积而制造的在填充用的柱及表面的多孔部中吸附各种化学物质的缓释材料、用于固定催化剂的多孔微粒或以安装在绝热材料或低电介质材料中为目的的中空微粒的分散体或凝集体。作为这样的具体例，作为市售品，可以在本发明的优选粒径范围内利用日本二氧化硅工业株式会社制的商品名Nipsil或Nipgel中多孔二氧化硅微粒的集合体、日产化学工业(株)制的具有二氧化硅微粒连接成链状的结构的胶体二氧化硅UP系列(商品名)。
“具有空隙的微粒”的平均粒径优选为5nm以上、300nm以下，更优选下限为8nm以上、上限为100nm以下，进而更优选下限为10nm以上、上限为80nm以下。通过使微粒的平均粒径在该范围内，可以向表面形状调整层赋予出色的透明性。其中，本发明中的平均粒径是利用动态散射法测定的值。使用“具有空隙的微粒”的情况下，“具有空隙的微粒”在所述低折射率层中相对基质树脂100质量份，通常为0.1～500质量份左右，优选为10～200质量份左右。
另外，为了赋予防污性、耐水性、耐药品性、平滑性等特性，在本发明中的低折射率层中也可以适当添加公知的硅酮系或氟系的防污剂、润滑剂等。在添加这些添加剂的情况下，优选在低折射率层全部固体成分的0.01～20质量％的范围内进行添加，更优选在0.05～10质量份％的范围内进行添加，特别优选为0.1～5质量％的范围。其中，在为了固化处理而利用加热机构的情况下，优选添加利用加热例如发生自由基来引发聚合性化合物的聚合的热聚合引发剂。
本发明中的低折射率层也与所述防眩层一样，可以配制低折射率层用涂敷液，在防眩层上涂敷、干燥低折射率层用涂敷液，然后根据需要利用电离辐射的照射及/或加热使其固化得到。
在低折射率层的形成中，优选使所述低折射率层用涂敷液的粘度成为可以得到优选涂敷性的0.5～5cps(25℃)、优选为0.7～3cps(25℃)的范围。可以实现可见光线出色的防反射膜，而且可以均匀地形成没有涂敷不均的薄膜，而且可以形成相对基材的粘附性特别出色的低折射率层。
另外，低折射率层的膜厚优选为15～200nm，进而优选为30～150nm的范围。
<皂化处理>
本发明中的防静电防眩薄膜使用三乙酰纤维素薄膜作为透明基材薄膜，在一面设置粘合层等，配置于显示器的最外表面，如后所述，在用作偏振板用保护薄膜的情况下，为了充分地使其粘接，优选在三乙酰纤维素薄膜上层叠防眩层、进而层叠低折射率层等从而形成防静电防眩薄膜之后，实施皂化处理。皂化处理利用公知的手段例如以适当的时间在碱液中浸渍该薄膜来实施。在碱液中浸渍之后，为了不在该薄膜中残留碱成分，优选充分地用水洗或者浸渍于稀薄的酸中从而中和碱成分。
通过皂化处理，与具有防眩层的一侧的相反侧的三乙酰纤维素薄膜的薄膜被亲水化。被亲水化的表面在改良以聚乙烯醇为主要成分的偏振光膜的粘接性方面特别优选。另外，被亲水化的表面由于变得难以附着空气中的尘埃，所以在与偏振光膜粘接时，难以在偏振光膜与防静电防眩薄膜之间进入尘埃，在防止尘埃引起的点缺陷方面有效。
皂化处理优选实施为水的接触角相对与具有防眩层或低折射率层等最外层的一侧的相反侧的三乙酰纤维素薄膜的表面成为40°以下。进而优选为30°以下，特别优选为20°以下。
作为碱皂化处理的具体手段，可以如上所述在三乙酰纤维素薄膜上形成防眩层之后，通过在碱液中至少浸渍1次，皂化处理该薄膜的内面，但由于对防静电防眩薄膜面也进行了皂化处理，表面稍微受到损伤的点、若残留皂化处理液则成为污染的点可能会成为问题。这种情况下，在三乙酰纤维素薄膜上形成防眩层等之前或之后，通过在与形成该防静电防眩薄膜的防眩层的面的相反侧的面涂敷、加热、水洗及/或中和碱液，可以只皂化处理该防静电防眩薄膜的内面。
<用途>
本发明中的防静电防眩薄膜在一面进而设置粘合剂层等，起到贴附或者配置于液晶显示器、阴极管显示装置(CRT)或等离子显示器面板等显示器的前面，从而防止外光的反射，容易观察影像的作用。
作为本发明中的防静电防眩薄膜的透明基材薄膜，使用没有双折射的酰化纤维素薄膜例如三乙酰纤维素薄膜的情况下，可以用作从两面夹持偏振板的偏振光层的2张保护薄膜中的至少1张。将本发明中的防静电防眩薄膜用作偏振板的偏振光层的保护薄膜的情况下，可以向偏振板的保护薄膜赋予防静电性和防眩性的功能，因此作为显示器整体可以实现低价格化。另外，通过将本发明中的防静电防眩薄膜用作最外表面层，可以防止外光的映入等，可以成为耐擦伤性、防污性等也出色的偏振板。
其中，本发明不限定于所述实施方式。所述实施方式为例示，任意具有与在本发明的范围中记载的技术思想实际上为相同的构成、起到相同的作用的实施方式均被包括在本发明的技术范围内。
实施例
以下举出实施例，更具体地说明本发明。但本发明不被这些记载所限制。另外，实施例中，只要没有特别断定，份表示质量份。
<实施例1>
(1)防眩层用形成用组合物的配制
混合下述组成的成分，配制防眩层形成用组合物。
·电离辐射固化型树脂(季戊四醇三丙烯酸酯)：100份
·光聚合引发剂(商品名Irgacure184，汽巴精化公司(株)制)：6.0份
·热塑性树脂(丙酸纤维素)：1.25份
·透光性微粒(三聚氰胺珠)：7.5份
·高分子型阳离子系防静电剂(含季铵盐丙烯酸树脂，商品名PQ-10，总研化学(株)制)：5份
·氟系添加剂(商品名FZ2191，日本UNICA(株)制)：0.04份
·溶剂(甲苯)：140.3份
(2)防静电防眩薄膜的制作
用逆转凹版涂布法，在厚度为80μm的三乙酰纤维素(TAC)薄膜上涂敷、干燥在(1)中配制的防眩层形成用组合物，然后，使用紫外线照射装置(Fusion UV System Japan(株)，光源H真空管(valve))，进行照射，直至辐射剂量成为100mJ/cm2，使其固化，制作形成有膜厚6μm的防眩层的防静电防眩薄膜。
如下所述，对该防眩薄膜评价表面电阻率、涂膜的透明性。进而，在80℃、湿度90％的高温高湿槽中放置得到的防眩薄膜500小时，评价高温高湿度试验后的表面电阻率及涂膜的透明性。这些结果如下述表1所示。
[评价方法]
(1)表面电阻率
使用高电阻率计(ハイレスタ·UP，三菱化学(株)制)，用施加电压100V测定10秒钟防眩性薄膜的最外表面的表面电阻率(Ω/□)。
(2)涂膜的透明性
基于JIS K 7105：1981“塑料的光学特性试验方法”，测定防眩性薄膜的最外表面的浊度值。
<实施例2>
(1)防眩层用形成用组合物的配制
混合下述组成的成分，配制防眩层形成用组合物。
·加入了高分子型阳离子系防静电剂的粘合剂(商品名ASC-EX9000，共荣公司化学工业株式会社制，包含含季铵盐的高分子、电离辐射固化性树脂以及光聚合引发剂)：277份
·热塑性树脂(丙酸纤维素)：1.25份
·透光性微粒(三聚氰胺珠)：7.5份
·氟系添加剂(商品名FZ2191，日本UNICA(株)制)：0.04份
·溶剂(甲苯)：25份
(2)防静电防眩薄膜的制作
作为防眩层用形成用组合物，使用在所述(1)中得到的组合物，除此以外，与实施例1同样地进行，得到防静电防眩薄膜。对该防静电防眩薄膜，与实施例1同样地测定高温高湿度试验前后的表面电阻率、最低反射率。其结果如下述表1所示。
<比较例1>
形成不含有防静电剂的防眩层。
(1)防眩层用形成用组合物的配制
混合下述组成的成分，配制防眩层形成用组合物。
·电离辐射固化型树脂(季戊四醇三丙烯酸酯)：100份
·光聚合引发剂(商品名Irgacure184，汽巴精化公司(株)制)：6.0份
·热塑性树脂(丙酸纤维素)：1.25份
·透光性微粒(三聚氰胺珠)：7.5份
·氟系添加剂(商品名FZ2191，日本UNICA(株)制)：0.04份
·溶剂(甲苯)：140.3份
(2)防静电防眩薄膜的制作
作为防眩层用形成用组合物，使用在所述(1)中得到的组合物，除此以外，与实施例1同样地进行，得到防静电防眩薄膜。对该防静电防眩薄膜，与实施例1同样地测定高温高湿度试验前后的表面电阻率、最低反射率。其结果如下述表1所示。
<比较例2>
形成含有低分子型防静电剂的防眩层。
(1)防眩层用形成用组合物的配制
混合下述组成的成分，配制防眩层形成用组合物。
·电离辐射固化型树脂(季戊四醇三丙烯酸酯)：100份
·光聚合引发剂(商品名Irgacure184，汽巴精化公司(株)制)：6.0份
·热塑性树脂(丙酸纤维素)：1.25份
·透光性微粒(三聚氰胺珠)：7.5份
·低分子型阴离子系防静电剂(商品名：アクアロンKH-10，聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯的烯丙基引入型，第一工业制药(株)公司制)：5.0份
·氟系添加剂(商品名FZ2191，日本UNICA(株)制)：0.04份
·溶剂(甲苯)：140.3份
(2)防静电防眩薄膜的制作
作为防眩层用形成用组合物，使用在所述(1)中得到的组合物，除此以外，与实施例1同样地进行，得到防静电防眩薄膜。对该防静电防眩薄膜，与实施例1同样地测定高温高湿度试验前后的表面电阻率、最低反射率。其结果如下述表1所示。
[表1]
| 高温·高湿度试验前 | 高温·高湿度试验后 | |||
| 表面电阻率(Ω/□) | 浊度(％) | 表面电阻率(Ω/□) | 浊度(％) | |
| 实施例1 | 1.0×10<sup>9</sup> | 50.6 | 1.0×10<sup>9</sup> | 51.2 |
| 实施例2 | 1.0×10<sup>9</sup> | 50.2 | 1.0×10<sup>9</sup> | 50.5 |
| 比较例1 | 1.0×10<sup>14</sup>以上 | 50.4 | 1.0×10<sup>14</sup>以上 | 50.5 |
| 比较例2 | 6.0×10<sup>10</sup> | 50.9 | 1.0×10<sup>12</sup> | 80.9 |
<结果的归纳>
可知，作为使用高分子型防静电剂的防静电防眩薄膜的实施例1及2即使在高温高湿度试验后，也可以实现为了防止尘埃附着而必要的表面电阻率1.0×109Ω/□以下的薄膜，而且浊度值的变化也非常低，为1％以内，可以维持透明性。
与此相对，没有使用防静电剂的比较例1的防眩薄膜虽然维持了透明性，但表面电阻率超过了1.0×1014Ω/□，没有防静电性。另外，使用低分子型防静电剂的比较例2的防眩薄膜在高温高湿度试验前后的表面电阻率及浊度值极大地改变，特别在高温高湿度试验之后可见透明性的恶化。
<实施例3>
制作具备具有底凹凸层和表面形状调整层的多层防眩层的防静电防眩薄膜。
(1)防眩层用形成用组合物的配制
<底凹凸层形成用组合物1>
充分地混合下述组成的成分，配制成固体成分40.5％的组合物。用孔径为30μm的聚丙烯制过滤器过滤该组合物，配制底凹凸层用组合物1。
·电离辐射固化型树脂
季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(折射率1.51)：2.18重量份
二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(折射率1.51)：0.98重量份
聚甲基丙烯酸甲酯(分子量75,000)：0.31重量份
·光聚合引发剂(商品名Irgacure184，汽巴精化公司(株)制)：0.20份
·光聚合引发剂(商品名Irgacure907，汽巴精化公司(株)制)：0.03份
·透光性微粒(单分散丙烯酸珠，平均粒径9.5μm，折射率1.535)：0.74份
·透光性微粒(不定形二氧化硅墨液，平均粒径1.5μm，将不定形二氧化硅分散于PETA而成的产物，固体成分60％，二氧化硅成分占全部固体成分的15％，溶剂为甲苯)：1.46份
·硅系流平剂：0.02份
·溶剂(甲苯)：5.53份
·溶剂(环己酮)：1.55份
<表面形状调整层形成用组合物1>
充分地混合下述组成的成分，作为固体成分45％的组合物。用孔径为10μm的聚丙烯制过滤器过滤该组合物，配制表面形状调整层用组合物1。
·电离辐射固化型树脂
多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名UV1700B，日本合成化学工业(株)制，折射率1.51)31.1份
三聚异氰酸改性三丙烯酸酯(商品名アロニツクスM315(东亚合成(株)制))：10.4份
·光固化引发剂(商品名Irgacure184，汽巴精化公司(株)制)：0.49份
·光固化引发剂(商品名Irgacure907，汽巴精化公司(株)制)：0.41份
·防污剂(UT-3971，日本合成化学工业(株)制)：2.07份
·高分子型阳离子系防静电剂(含季铵盐的高分子，含有环氧乙烷加成物的聚氧化亚乙基，商品名ニツカタイボ一，日本化成株式会社制)：2.08份
·溶剂(甲苯)：48.76份
·溶剂(环己酮)：5.59份
(2)防静电防眩薄膜的制作
将100μm厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(A4300，东洋纺(株)制)用作透明基材薄膜，使用涂敷用卷线棒(メイヤ一ズバ一)#10，在薄膜上涂敷底凹凸层用组合物1，在70℃的烘箱中加热干燥30秒钟，使溶剂成分蒸发，然后进行照射，直至辐射剂量成为30mJ，使涂膜固化，形成涂敷膜厚约为7.3g/m2的底凹凸层。
进而，使用涂敷用卷线棒(メイヤ一ズバ一)#18，在所述底凹凸层上涂敷表面形状调整层用组合物1，在70℃的烘箱中加热干燥1分钟，使溶剂成分蒸发，然后在氮净化下(氧浓度为200ppm以下)，照射紫外线，直至辐射剂量成为80mJ，使涂膜固化，层叠表面形状调整层，制作防静电防眩薄膜。防眩层的总厚度约为16μm。
<实施例4>
制作具备具有底凹凸层和表面形状调整层的多层防眩层的防静电防眩薄膜。
(1)防眩层用形成用组合物的配制
<底凹凸层形成用组合物2>
使用不定形二氧化硅的树脂(PETA)分散液(平均粒径2.5μm，固体成分60％，二氧化硅成分占全部固体成分的15％，溶剂为甲苯)和作为紫外线固化型树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(折射率1.51)，在全部固体量中的PETA的总量为100质量份时，将作为透光性微粒的单分散丙烯酸珠(粒径7.0μm，折射率1.535)调节成20质量份，单分散苯乙烯珠调节成2.5质量份(粒径3.5μm，折射率1.60)，不定形二氧化硅调节成2.0质量份。进而，相对PETA的总量100质量份，添加0.04％硅系流平剂，最终的组合物的固体成分成为40.5wt％，另外，适当添加甲苯、环己酮，以使甲苯/环己酮＝8/2，并充分地混合。用孔径为30μm的聚丙烯制过滤器过滤得到的组合物，作为底凹凸层用组合物2。
<表面形状调整层形成用组合物2>
充分地混合下述组成的成分，作为固体成分45％的组合物。用孔径为10μm的聚丙烯制过滤器过滤该组合物，配制表面形状调整层用组合物2。
·胶体二氧化硅浆(甲基异丁基甲酮分散；固体成分40％，平均粒径20nm)：26.01质量份
·电离辐射固化型树脂
多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(商品名UV1700B，日本合成化学工业(株)制，折射率1.51)23.20份
三聚异氰酸改性三丙烯酸酯(アロニツクスM315(东亚合成(株)制))：7.73份
·光固化引发剂(商品名Irgacure184，汽巴精化公司(株)制)：1.86份
·光固化引发剂(商品名Irgacure907，汽巴精化公司(株)制)：0.31份
·防污剂(UT-3971，固体成分30％MIBK溶液，日本合成化学工业(株)制)：1.55份
·高分子型阳离子系防静电剂(含季铵盐的丙烯酸树脂，商品名PQ-10，综研化学(株)制)：2.07份
·溶剂(甲苯)：19.86份
·溶剂(甲基异丁基甲酮)：15.56份
·溶剂(环己酮)：3.94份
(2)防静电防眩薄膜的制作
将80μm厚度的三乙酰纤维素薄膜(TD80U，富士胶片(株)制)用作透明基材薄膜，使用涂敷用卷线棒(メイヤ一ズバ一)#8，在薄膜上涂敷底凹凸层用组合物2，在70℃的烘箱中加热干燥1分钟，使溶剂成分蒸发，然后进行照射，直至辐射剂量成为30mJ，使涂膜固化，形成涂敷膜厚为6g/m2的底凹凸层。在底凹凸层中，通过使用与粘合剂树脂的折射率差最大为0.09的微粒，产生内部扩散效果，可以更有效地防止眩目。
进而，使用涂敷用卷线棒(メイヤ一ズバ一)#12，在所述底凹凸层上涂敷表面形状调整层用组合物2，在70℃的烘箱中加热干燥1分钟，使溶剂成分蒸发，然后在氮净化下(氧浓度为200ppm以下)，照射紫外线，直至辐射剂量成为100mJ，使涂膜固化，层叠表面形状调整层，制作防静电防眩薄膜。防眩层的总厚度约为11μm。
<实施例5>
制作具备具有底凹凸层和表面形状调整层的多层防眩层及低折射率层的防静电防眩薄膜。
(1)防静电防眩薄膜的制作
与实施例4同样地进行，制作防静电防眩薄膜。
(2)低折射率层用组合物A的配制
充分地混合下述组成的成分，作为固体成分4％的组合物。用孔径为10μm的聚丙烯制过滤器过滤该组合物，配制低折射率层用组合物A。其折射率为1.40。
·中空二氧化硅浆(异丙醇、甲基异丁基甲酮分散、固体成分20％，粒径50nm)：9.57质量份
·电离辐射固化型树脂(季戊四醇三丙烯酸酯)：0.981质量份
·氟聚合物(商品名AR110；固体成分15％甲基异丁基甲酮溶液；DAIKIN工业制)：6.53质量份
·光固化引发剂(商品名Irgacure184，汽巴精化公司(株)制)：0.069份
·硅酮系流平剂：0.157质量份
·溶剂(丙二醇一甲醚)：28.8份
·溶剂(甲基异丁基甲酮)：53.9份
(3)低折射率防静电防眩薄膜的制作
使用涂敷用卷线棒(メイヤ一ズバ一)#2，在所述得到的防静电防眩薄膜上涂敷所述低折射率层用组合物，在70℃的烘箱中加热干燥1分钟，使溶剂成分蒸发，然后在氮净化下(氧浓度200ppm以下)照射紫外线，直至辐射剂量成为100mJ，使涂膜固化，层叠膜厚约为100nm的低折射率层，获得低折射率防静电防眩薄膜。
[表2]
| 高温·高湿度试验前 | 高温·高湿度试验后 | |||
| 表面电阻率(Ω/□) | 浊度(％) | 表面电阻率(Ω/□) | 浊度(％) | |
| 实施例3 | 2.0×10<sup>9</sup> | 0.8 | 2.0×10<sup>9</sup> | 0.9 |
| 实施例4 | 1.5×10<sup>9</sup> | 5.9 | 1.5×10<sup>9</sup> | 6.2 |
| 实施例5 | 1.4×10<sup>9</sup> | 5.2 | 1.5×10<sup>9</sup> | 5.8 |
对具备具有实施例3～5的表面形状调整层的多层防眩层的防静电防眩薄膜，计测表面形状。以JIS B0601 1994为基准，使用表面粗糙度测定器(型号：SE-3400/(株)小坂研究所制)，测定Sm、θa、Rz。测定条件如下所述。结果如表3所示。
1)表面粗糙度检测器的触针
型号/SE2555N(2μ标准)(株)小坂研究所制
(前端曲率半径2μm/顶角：90度/材质：金刚石)
2)表面粗糙度测定器的测定条件
基准长度(粗糙度曲线的去除量λc)：0.8mm
评价长度(基准长度(去除量λc)×5)：4.0mm
触针的输送速度：0.1mm/s
[表3]
| θa(°) | Sm(μm) | Rz(μm) | |
| 实施例3 | 0.37 | 176.7 | 0.69 |
| 实施例4 | 0.70 | 83.5 | 0.41 |
| 实施例5 | 0.64 | 90.7 | 0.30 |
各参数定义以及测定方法、条件基于JIS B0601 1994。
<结果的归纳>
可知，作为具备包括使用了高分子型防静电剂的表面形状调整层的多层防眩层的防静电防眩薄膜的实施例3及4，即使在高温高湿度试验后，也可以实现为了防止尘埃附着而必要的表面电阻率2.0×109Ω/□以下的薄膜，而且浊度值的变化也非常低，为1.0％以内，可以维持透明性。另外，具备包括使用了高分子型防静电剂的表面形状调整层的多层的防眩层的防静电防眩薄膜，其本来的黑色的再现性出色。
Claims (7)
1.一种防静电防眩薄膜，其是在透明基材薄膜上至少层叠含有高分子型防静电剂、透光性微粒以及粘合剂的防眩层而成的防静电防眩薄膜，
其中，防眩层的最外表面具有凹凸形状，
在将所述防眩层的所述凹凸的平均间隔设为Sm，将所述凹凸的平均倾斜角设为θa，将所述凹凸的十点平均粗糙度设为Rz的情况下，
Sm为50μm以上200μm以下，
θa为0.3度以上、1.0度以下，
Rz为0.3μm以上、1.0μm以下。
2.根据权利要求1所述的防静电防眩薄膜，其中，
所述高分子型防静电剂为高分子型季铵盐。
3.根据权利要求2所述的防静电防眩薄膜，其中，
所述高分子型季铵盐为包含1～70摩尔％含有季铵盐的重复单元的高分子。
4.根据权利要求1所述的防静电防眩薄膜，其中，
所述防眩层的表面电阻率为1013Ω/□以下。
5.根据权利要求1所述的防静电防眩薄膜，其中，
在80℃、湿度90％的高温高湿槽中放置500小时前后的以JIS K7105：1981为基准的浊度值差为20％以下。
6.根据权利要求1所述的防静电防眩薄膜，其中，
在所述防眩层上层叠有折射率低于所述防眩层的低折射率层。
7.根据权利要求1所述的防静电防眩薄膜，其中，
所述高分子型防静电剂为含有聚氧乙烯基的高分子型季铵盐。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |