CN101213262B

CN101213262B - 半透明的含锡干涉颜料

Info

Publication number: CN101213262B
Application number: CN2006800238507A
Authority: CN
Inventors: H·B·克尼斯; K·伯恩哈特; W-D·韦伯; G·普法夫
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2005-06-29
Filing date: 2006-06-09
Publication date: 2011-11-30
Anticipated expiration: 2026-06-09
Also published as: EP1896545A1; US7708823B2; US20080210123A1; CN101213262A; DE102005030243A1; WO2007000232A1; JP2008546901A

Abstract

本发明涉及具有中性主体色的半透明干涉颜料。所述颜料包含基质和含金属锡和至少一种金属氧化物的涂层。本发明还涉及所述颜料的制备方法及其用途。

Description

半透明的含锡干涉颜料

本发明涉及具有中性主色调的半透明干涉颜料，这些颜料的制备方法及其用途，所述干涉颜料包含基质和含金属锡以及附加的至少一种金属氧化物的涂层。

效果颜料在各种应用中的使用越来越重要。在汽车领域、塑料的着色、化妆品以及印刷领域中，越来越多地使用效果颜料，它们旨在赋予经它们着色的产品特定的光泽或特定的色彩效果。一般而言，效果颜料是以下基质，例如包含金属，云母，或SiO₂、玻璃或Al₂O₃的合成薄片的基质，所述基质涂有一个或多个层，例如金属或金属氧化物的层。具体来说，金属氧化物是通常使用的层材料，因为它们可以通过沉淀施加到基质上并且基本上是化学惰性的。常用的金属氧化物是二氧化钛。二氧化钛的金红石变体是这里的优选变体。为了获得可能的最高金红石化(rutilisation)程度，将二氧化钛层沉淀到已施加的二氧化锡层上。该二氧化锡控制沉淀的二氧化钛层结晶成为金红石变体。

在具有新型色彩效果的新型颜料的开发过程中，闪光颜料中的金属氧化物层的还原也已有描述，例如，在DE 199 53 655、DE 198 43014、DE 198 22 046、DE 196 18 562、DE 195 11 697或DE 195 11696中进行了描述。用于所述说明书中的还原剂是例如，氨、碳、烃或金属。使用所述还原剂的一个显著缺点是污染利用其还原的层，特别是利用碳还原，它导致实际所需色彩效果的不希望的变化。使用金属还原也是不利的，因为这样会将附加的组分引入涂层中，这同样可能导致颜料的性能发生不希望的变化。此外，作为最上层存在的二氧化钛的还原在现有技术的所有颜料中发生，这导致形成具有蓝色的钛低价氧化物。这些有色的低价氧化物是还原的主要目的。

还原颜料的一个特定实例是DE 195 22 267中描述的含锡灰色颜料，其可如此获得：使涂有二氧化锡和至少一种另外的金属氧化物以及胶体有机颗粒的基质热解。这里的热解在900-1100℃的温度下且在排除氧的情况下进行。虽然其中描述的颜料显示灰色主色调和银干涉，然而，当倾斜至平角时它们同样显示蓝色色调或黄色至褐色着色。所获得的蓝色色调可归因于钛低价氧化物的形成，该钛低价氧化物如上面已经描述那样可以在含二氧化钛的层的还原中形成。然而，这种蓝色色调通常是不希望的，因为它使采用所述颜料着色的制品的银色效果失真。此外，并非总是完全地发生胶体的包含或发生渗出效应，即所述胶体能够扩散到颜料已经被引入其中的相应介质中。另外，所述颜料不显示强光泽效果。

因此，需要具有灰色主色调和银干涉的新型效果颜料，其具有高的光泽，从任何视角都不显示蓝色着色，并因此总体上是颜色中性的。

本发明因此涉及具有中性主色调的半透明干涉颜料，其包含：基质和含金属锡以及附加的至少一种金属氧化物的涂层。

根据本发明的颜料显示高的光泽，是灰色的并且完全不显示蓝色色调，不管视角如何。此外，它们显示具有贵金属外观，例如银的干涉。此外，含金属锡的涂层不含碳或其它来源于使用烃或金属，如锂、钠、钙或其它金属进行还原的杂质。此外，不发生渗出效应或其中颜料的某些成分扩散到颜料的表面或完全地从颜料中扩散出的效应。

本发明同样涉及根据本发明的干涉颜料的制备方法，其中使涂有含二氧化锡以及非必要地附加的至少一种另外的金属氧化物的涂层的基质在含氮气和氢气的还原性气体混合物中反应，形成了金属锡。

根据本发明的颜料可以用于各种应用。因此，本发明同样涉及根据本发明的干涉颜料用于化妆品、表面涂料、油墨、塑料、薄膜、用于保密印刷、用于文件和身份证中的完全性特征、用于激光标记、用于将种子着色、用于将食品着色或用于药物包衣，和用于制备颜料组合物和干燥制剂的用途。

根据本发明的颜料基于基质，其中所述基质可以包括合成或天然云母、层状硅酸盐、玻璃、硼硅酸盐、SiO₂、Al₂O₃、TiO₂、石墨和/或BiOCl。

在本发明的另一个实施方案中，一个或多个包括金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低价氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物、金属氧氮化物和/或它们的混合物的层可以存在于根据本发明的颜料中，位于含金属锡以及附加的至少一种金属氧化物的涂层和基质之间。

所述金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低价氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物、金属氧氮化物层，或它们的混合物可以具有低的折光指数(折光指数＜1.8)或高的折光指数(折光指数≥1.8)。适合的金属氧化物和金属氧化物水合物是作为层施用的所有金属氧化物或金属氧化物水合物，例如，氧化铝、氧化铝水合物、铁氧化物、锡氧化物、二氧化铈、氧化锌、氧化锆、氧化铬、钛氧化物，尤其是二氧化钛、钛氧化物水合物和它们的混合物，如钛铁矿或铁板钛矿。可以采用的金属低价氧化物是，例如，钛低价氧化物。适合的金属是，例如，铁、铬、铝、镍、银、金、钛、铜或合金，适合的金属氟化物是，例如，氟化镁。可以采用的金属氮化物或金属氧氮化物是，例如，金属钛、锆和/或钽的氮化物或氧氮化物。优选将金属氧化物、金属、金属氟化物和/或金属氧化物水合物层并且非常尤其优选金属氧化物和/或金属氧化物水合物层施加到基质上。另外，包括高-和低折光指数的金属氧化物、金属氧化物水合物、金属或金属氟化物层的多层结构也可以存在，其中高-和低折光指数的层优选地交替存在。

尤其适合的具有高折光指数的材料是例如，TiO₂、ZrO₂、ZnO、SnO₂和/或它们的混合物。TiO₂是尤其优选的。这里的这些层的厚度在每种情况下为大约3-300nm，优选20-200nm。

具有低折光指数的尤其适合的材料是例如，SiO₂、SiO(OH)₂、Al₂O₃、AlO(OH)、B₂O₃、MgF₂和/或它们的混合物。SiO₂是尤其优选的。这些材料的各个层的厚度为3-300nm，它们优选厚于20nm且至多200nm厚。

总体上，应该以下述方式对附加层的材料进行选择并且它们的层厚度取决于该层材料而设置：以致根据本发明的颜料的半透明性得到保持。

所使用的基质的形状和尺寸本身不是决定性的。基质可以是不规则形状的、球形或薄片形式的。球形基质例如由SiO₂或玻璃组成并且具有0.2-10μm，优选0.5-5μm的直径。基质优选呈薄片形式。薄片形式的基质通常具有0.05-5μm，尤其是0.1-4.5μm的厚度。干涉颜料在长度或宽度方面的尺寸可以为1-250μm，优选2-200μm，非常尤其优选2-100μm。基质的尺寸可以与特定应用的要求相匹配。

所提及的基质配备有含金属锡以及附加的至少一种金属氧化物的涂层，该涂层充当外部光学活性层。该含金属锡以及附加的至少一种金属氧化物的涂层的层厚度为1-300nm，优选1-100nm。金属锡在该涂层中的比例基于该涂层为0.01-50wt％，优选0.05-20wt％，尤其是0.1-10wt％。锡氧化物、钛氧化物、氧化锆和氧化锌适合用作至少一种金属氧化物。如果该涂层中的金属锡与锡氧化物结合存在，则这在最简单的实施方案中源自根据本发明的制备方法中的不完全还原。附加的金属氧化物优选是除锡氧化物以外的氧化物。涂层中的金属锡非常尤其优选与作为附加金属氧化物的钛氧化物结合存在。此外，其它简单或复杂的金属氧化物，例如钛铁矿或铁板钛矿也可以存在于含锡涂层中。

在另一个实施方案中，根据本发明的颜料可以配备有附加的有机涂层。这些涂层的实例例如在以下文献中进行了给出：EP 0 632 109、US 5,759,255、DE 43 17 019、DE 39 29 423、DE 32 35 017、EP 0492 223、EP 0 342 533、EP 0 268 918、EP 0 141 174、EP 0 764 191、WO 98/13426或EP 0 465 805，它们的公开内容在此引入供参考。除了已经提及的光学性能之外，包括有机涂层(例如含有机硅烷或有机钛酸酯或有机锆酸酯的涂层)的颜料还附加地具有提高的对气候影响(例如，湿气和光)的稳定性，这具有特殊益处，尤其是对工业涂层和对用于汽车领域来说。稳定性可以通过附加涂层的无机组分加以改善。总体上，应该对附加的稳定用涂层的各自含量进行选择以使得根据本发明的干涉颜料的光学性能没有显著地受到影响。

根据本发明的颜料可如下获得：使涂有含二氧化锡以及非必要地附加的至少一种另外的金属氧化物的涂层的基质在含氮气和氢气的还原性气体混合物中反应，形成了金属锡。这能够提供含金属锡以及附加的至少一种金属氧化物的涂层。

在最简单的实施方案中，存在仅含一种二氧化锡的涂层，它在根据本发明的方法已经进行之后导致含金属锡和锡氧化物的涂层形成。至少一种另外的金属氧化物优选附加地存在于该含二氧化锡的涂层中。

然而，现有技术中描述的还原方法在程序上与根据本发明的方法显著不同。含氮气和氢气的还原性气体混合物的使用基本上在于防止所得层受碳或金属污染。同时，当使用根据本发明的方法时没有观察到由于钛低价氧化物的形成而引起的蓝色着色，这是一种基于现有技术中的认识而令人吃惊的情况。

在根据本发明的制备所述颜料的方法中，使涂有含二氧化锡以及非必要地附加的至少一种另外的金属氧化物的涂层的基质在含氮气和氢气的还原性气体混合物中反应，形成了金属锡。这样，确保含金属锡的涂层不含碳。非必要地附加地具有至少一种另外的金属氧化物的含二氧化锡涂层可以按本领域普通技术人员已知的方式制备，例如通过由包含锡盐或对应于附加地待沉积的金属氧化物的盐的相应的水溶液沉淀来制备。该沉淀也可以在水/溶剂的混合物中进行。

含二氧化锡以及非必要地附加的至少一种另外的金属氧化物的涂层优选呈二氧化锡和至少一种另外的金属氧化物的独立层形式，其中所述至少一种另外的金属氧化物的层尤其优选施加在二氧化锡层上。如果使用的所述另外的金属氧化物优选是二氧化钛，则尤其如此施加。作为根据本发明的颜料的前体的具有这种结构的颜料是已知的。它们是效果颜料，其中二氧化锡层通常为随后二氧化钛层的金红石化发挥作用。当在根据本发明的方法中使用这些颜料时，二氧化锡层因此履行两个功能。首先，它确保随后施加的二氧化钛层的金红石化；其次，当使用根据本发明的方法时通过所施加的二氧化锡的还原而形成金属锡。

对于二氧化钛的施加，优选使用US 3,553,001中描述的方法。在此，将无机钛盐的水溶液缓慢地添加到加热到大约50-100℃，尤其是70-80℃的基质(非必要地已预涂覆)的悬浮液中，并通过同时计量添加碱将pH值保持基本上恒定在0.5-5，尤其是大约1.5-2.5。一旦达到TiO₂氧化物水合物的所需层厚度，就停止所述钛盐溶液和碱的添加。这种方法亦称滴定方法并且具有以下特点：不存在过量的钛盐，而是每时间单位总是仅仅存在采用水合TiO₂均匀涂覆所必需的并且也可以被待涂覆的基质表面吸收的量。没有沉积在待涂覆表面上的水合二氧化钛颗粒因此不存在于该溶液中。

待用于所述反应的含氮气和氢气的还原性气体混合物具有2.5-25体积％，尤其是4-10体积％，非常尤其优选5-8体积％的氢气含量。

含二氧化锡和至少一种另外的金属氧化物的涂层的还原在500-1200℃，优选600-1000℃，尤其优选700-900℃的温度下进行。煅烧持续时间为15-240分钟，优选30-120分钟，尤其是30-90分钟。

此外，在同样根据本发明的方法中，有机涂层可以附加地施加为外层。这类涂覆方法的实例尤其在以下文献中进行了给出：EP 0 632109、US 5,759,255、DE 43 17 019、DE 39 29 423、DE 32 35 017、EP 0 492 223、EP 0 342 533、EP 0 268 918、EP 0 141 174、EP 0 764191、WO 98/13426或EP 0 465 805。有机涂层的实例以及相关优点已在上文关于根据本发明颜料的构造的部分中进行了描述。可以在根据本发明的方法的其它步骤之后直接地进行施加有机涂层的方法步骤。这里施加的物质仅占总颜料的0.1-5wt％，优选0.5-3wt％的重量比例。

根据本发明的干涉颜料是通用的并且可以用于许多领域。因此，本发明同样涉及根据本发明的颜料用于化妆品、表面涂料、油墨、塑料、薄膜、用于保密印刷、用于文件和身份证中的完全性特征、用于将种子着色、用于将食品着色或用于药物包衣、用于激光标记和用于制备颜料组合物和干燥制剂的用途。

在化妆品的情况下，根据本发明的干涉颜料尤其适合于装饰性化妆品的产品和制剂，例如指甲油、着色粉、唇膏或眼影，皂，牙膏等。根据本发明的干涉颜料当然也可以在所述制剂中与所有类型的化妆品原材料和助剂结合。这些尤其包括油、脂肪、蜡、成膜剂、防腐剂和通常确定应用性能的助剂，例如增稠剂和流变添加剂，例如膨润土、水辉石、二氧化硅、硅酸钙、明胶、高分子量碳水化合物和/或表面活性助剂等。包含根据本发明的干涉颜料的制剂可以属于亲脂性、亲水性或疏水性类型。在具有离散的水相和非水相的多相制剂的情况下，根据本发明的颗粒可以在每种情况下仅存在于所述两相之一中或者同时在所述两相中分布。

含水制剂的pH值可以为1-14，优选2-11，尤其优选5-8。根据本发明的干涉颜料在制剂中的浓度不受任何限制。取决于应用，它们可以在0.001％(洗掉型产品，例如淋浴凝胶)和99％(例如用于特定应用的光泽效果制品)之间。根据本发明的干涉颜料另外也可以与化妆品活性化合物结合。适合的活性化合物是，例如，驱虫剂、UV A/BC保护过滤剂(例如OMC、B3、MBC)、抗老化活性化合物、维生素和其衍生物(例如维生素A、C、E等)、自晒黑剂(例如尤其是DHA、赤藓酮糖)，和其它的化妆品活性化合物，例如红没药醇、LPO、ectoin、余甘子(emblica)、尿囊素、生物类黄酮和其衍生物。

在所述干涉颜料用于表面涂料和油墨的情况下，本领域普通技术人员已知的所有应用领域是可能的，例如粉末涂料，汽车油漆，用于凹板、胶版、丝网或苯胺印刷的印刷油墨，和户外应用中的表面涂料。这里的表面涂料和油墨可以是，例如，辐射固化、物理干燥或化学固化的。为了制备印刷油墨或液体表面涂料，许多粘结剂，例如基于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚酰胺、聚丁酸乙烯酯、酚醛树脂、马来酸树脂、淀粉或聚乙烯醇、氨基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯或其混合物的那些，尤其是水溶性类型，都是适合的。表面涂料可以是粉末涂料或水型或溶剂型涂料，其中涂料成分的选择属于本领域普通技术人员的公知常识。粉末涂料的常用的聚合物粘结剂是，例如，聚酯、环氧化物、聚氨酯、丙烯酸酯或其混合物。

此外，根据本发明的干涉颜料可用于薄膜和塑料，例如用于农业片材、红外反射性薄膜和片材、礼品箔、塑料容器和用于本领域普通技术人员已知的所有应用的模制品。用于引入根据本发明的干涉颜料的适合的塑料是所有常用的塑料，例如热固性塑料或热塑性塑料。对可能的应用和可以采用的塑料、加工方法和添加剂的描述例如在RD472005或R.Glausch，M.Kieser，R.Maisch，G.Pfaff，J.Weitzel，Perlglanzpigmente[珠光颜料]，Curt R.Vincentz Verlag，1996，83页及以下几页中给出，这些文献的公开内容也在此引入。

此外，根据本发明的干涉颜料也适合用于保密印刷和保密性相关的特征，所述特征用于，例如防伪卡和身份证，例如门票、人员身份证、纸币、支票和支票卡，和用于其它防伪文件。除了在食品领域中用于将食品着色之外，在农业领域内，所述干涉颜料可以用于将种子和其它起始材料着色。根据本发明的干涉颜料同样可以用于将药物，例如片剂或糖衣丸中的包衣着色。

所有已知的热塑性塑料，如在Ullmann，Vol.15，pp.457及以下页，Verlag VCH中描述的那些，可以用于使用根据本发明的干涉颜料的激光标记。适合的塑料是例如，聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚酯-酯、聚醚-酯、聚苯醚、聚缩醛、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚醚砜、聚醚酮和它们的共聚物和/或混合物。

如下将根据本发明的干涉颜料引入到热塑性塑料中：将塑料颗粒与干涉颜料混合，然后在热的作用下将该混合物成型。在干涉颜料的引入过程中，可以将在生产条件下热稳定的粘合剂、有机聚合物相容性溶剂、稳定剂和/或表面活性剂(它们都为本领域普通技术人员已知)添加到塑料颗粒中。经颜料着色的塑料颗粒通常地如下制备：将塑料颗粒引入适合的混合器中，用任何添加剂润湿所述颗粒，然后添加并混合到干涉颜料中。这样获得的混合物然后可以在挤出机或注塑机中直接加工。随后使用适合的辐射进行标记。

在标记过程中，优选使用高能辐射，通常是波长范围为157-10,600nm，尤其是300-10,600nm的高能辐射。在这里可以举例提及CO₂激光器(10,600nm)、Nd:YAG激光器(1064或532nm)或脉冲UV激光器(准分子激光器)。准分子激光器具有以下波长：F₂准分子激光器(157nm)、ArF准分子激光器(193nm)、KrCl准分子激光器(222nm)、KrF准分子激光器(248nm)、XeCl准分子激光器(308nm)、XeF准分子激光器(351nm)、具有355nm(三倍频)或265nm(四倍频)的波长的倍频Nd:YAG激光器。尤其优选使用Nd:YAG激光器(106 4或532nm)和CO₂激光器。所用的激光器的能量密度通常为0.3mJ/cm²-50J/cm²，优选0.3mJ/cm²-10J/cm²。

通过将试验样品放入脉冲激光器，优选CO₂或Nd:YAG激光器的射线路径中来进行激光刻写。另外，例如通过掩模技术使用准分子激光器进行刻写也是可能的。然而，使用其它常规类型的激光器也可以获得所需结果，所述其它常规类型的激光器具有在所使用的激光吸收物质的高吸收率范围内的波长。通过所使用的激光器和塑料体系或涂层体系的辐射时间(或在脉冲激光器情况下的脉冲数)和辐射功率确定所获得的标记。所使用的激光器的功率取决于特定的应用并且在各种情况下可以由本领域普通技术人员容易地确定。

利用脉冲激光器时，脉冲频率通常为1-30kHz。可以用于根据本发明的方法的相应激光器可商购。

根据本发明的干涉颜料可以在所有上述的塑料中用于激光标记。这样着色的塑料可以用作电气、电子和机动车工业中的模制品。激光刻写应用的另一个重要的领域是用于身份证和用于动物的个体标记的塑料标签。在所述应用中的激光标记的情况下，干涉颜料在所述塑料中的比例为0.01-10wt％，优选0.05-5wt％，尤其是0.1-3wt％。由用根据本发明的颜料着色的塑料构成的在加热、通风和冷却领域中的外壳、管线、按钮帽、装饰条和功能部件或开关、塞子、杠杆和手柄的打标和刻写可以通过激光进行，即使在难以到达的位置。标记物的区别特征在于：它们是耐擦拭和耐刮擦的，在后续的杀菌处理过程中稳定并且可以在标记过程中按卫生清洁的方式施加。

在上述应用领域中，根据本发明的干涉颜料同样适合与所有已知的有机或无机染料和/或颜料一起以共混物形式使用。有机颜料和染料是例如，单偶氮颜料，双偶氮颜料，多环颜料，阳离子、阴离子或非离子染料。无机染料和颜料是例如，白色颜料、彩色颜料、黑色颜料或效果颜料。适合的效果颜料的实例是金属效果颜料，珠光颜料或干涉颜料，它们通常基于以云母、玻璃、Al₂O₃、Fe₂O₃、SiO₂等为基础的一层或多层薄片。所述颜料的结构和特定性能的实例在例如，RD471001和RD 472005中进行了给出，这些文献的公开内容在此引入本发明作为参考。此外，适合于与根据本发明的颜料共混的其它着色剂是夜光染料和/或颜料和全息颜料或LCP(液晶聚合物)。根据本发明的颜料可以按任何比例与商购的颜料和填料混合。

可以提及的填料是，例如，天然和合成云母、尼龙粉末、纯或填充的蜜胺树脂、滑石、玻璃、高岭土、铝的氧化物或氢氧化物、镁、钙、锌、BiOCl、硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、碳、和这些物质的物理或化学结合物。对于填料的颗粒形状没有限制。根据要求，它可以是，例如，薄片形式、球形或针形。

根据本发明的干涉颜料另外适合于可流动颜料组合物和干燥制剂的制备，所述颜料组合物和干燥制剂包含一种或多种根据本发明的颗粒、粘结剂和，非必要地，一种或多种添加剂。干燥制剂也用于表示包含0-8wt％，优选2-8wt％，尤其是3-6wt％的水和/或溶剂或溶剂混合物的制剂。干燥制剂优选呈粒料、颗粒、屑片、香肠状物或团块形式并且具有0.2-80mm的粒度。干燥制剂尤其用于印刷油墨的制备和化妆品制剂。

将上述的所有专利申请、专利和出版物的全部公开内容引入本申请作为参考。

以下实施例旨在更详细说明本发明，但不限制本发明。

实施例

实施例1：

在1.91软化水中在搅拌下将100g粒度为10-60μm的云母加热到75℃。使用5％盐酸将该悬浮液的pH值调节到1.8。接着计量添加四氯化锡溶液(含3g SnCl₄·5 H₂O和10ml浓盐酸，在90ml软化水中)，在此期间，通过同时逐滴添加32％的氢氧化钠溶液保持pH值恒定。然后添加30％四氯化钛溶液(180g TiCl₄溶液w＝60％，溶于180g软化水中)，在此期间，通过同时逐滴添加32％的氢氧化钠溶液保持pH值恒定。滤出产物，洗涤、干燥并在850℃下在含氮气和氢气的气体混合物(氢气的比例：8vol％)中进行还原，获得含金属锡的具有银干涉、颜色中性灰色主色调和高光泽的颜料。

实施例2：

在1.91软化水中在搅拌下将100g粒度为10-60μm的云母加热到75℃。使用10％盐酸将该悬浮液的pH值调节到3.0。然后计量加入35g 30％的FeCl₃溶液，在此期间，通过同时逐滴添加32％的氢氧化钠溶液将pH值保持恒定。然后使用5％盐酸将该悬浮液的pH值调节到1.8。接着计量添加四氯化锡溶液(含3g SnCl₄·5H₂O和10ml浓盐酸，在90ml软化水中)，在此期间，通过同时逐滴添加32％的氢氧化钠溶液保持pH值恒定。然后添加30％四氯化钛溶液(160g TiCl₄溶液w＝60％，溶于160g软化水中)，在此期间，通过同时逐滴添加32％的氢氧化钠溶液保持pH值恒定。滤出产物，洗涤、干燥并在850℃下在含氮气和氢气的气体混合物(氢气的比例：8vol％)中进行还原，获得含金属锡的具有银干涉、颜色中性灰色主色调和高遮盖力的光泽颜料。

对比实施例(根据DE 198 43 014)：

在21软化水中在搅拌下将100g粒度为10-60μm的云母加热到75℃。使用5％盐酸将该悬浮液的pH值调节到1.8。接着计量添加四氯化锡溶液(含3g SnCl₄·5 H₂O和10ml浓盐酸，在90ml软化水中)，在此期间，通过同时逐滴添加32％的氢氧化钠溶液保持pH值恒定。然后添加30％四氯化钛溶液(180g TiCl₄溶液w＝60％，溶于180g软化水中)，在此期间，通过同时逐滴添加32％的氢氧化钠溶液保持pH值恒定。滤出产物，洗涤、干燥并在空气气氛中在850℃下锻烧。将100g所得TiO₂颜料与3g硅粉末和1g CaCl₂混合，并随后在800℃下在氮气气氛下锻烧30分钟，获得具有银干涉和蓝色主色调的颜料。

激光标记：

通过添加0.1wt％实施例1的颜料经由注射模塑将PP颗粒(PP-HD，得自DSM的Stamylan PPH 10)加工。随后使用SHT-Nd:YAG激光器刻写所获得的模制品(小片状体)。在2.5kHz的脉冲频率和300mm/s的写入速度下，该小片状体显示黑色、高对比度和耐磨损的刻写。随能量密度增加，刻写变得越来越暗。

Claims

1.具有中性主色调的半透明干涉颜料，其包含：基质和含金属锡以及附加的至少一种金属氧化物的涂层，其中所述涂层是所述颜料的外层，所述金属氧化物是锡氧化物、钛氧化物、氧化锆和氧化锌。

2.根据权利要求1的干涉颜料，其可通过涂有含二氧化锡以及非必要的至少一种另外的金属氧化物的涂层的基质在含氮气和氢气的还原性气体混合物中的反应而获得，形成了金属锡。

3.根据权利要求1的干涉颜料，其特征在于所述金属锡在所述涂层中的比例为0.01-50wt％，基于所述含金属锡以及附加的至少一种金属氧化物的涂层。

4.根据权利要求1-3的干涉颜料，其特征在于所述附加地存在的金属氧化物是钛氧化物。

5.根据权利要求1-3中一项的干涉颜料，其特征在于所述基质包括钛氧化物、合成或天然云母、层状硅酸盐、玻璃、SiO₂、Al₂O₃、石墨和/或BiOCl。

6.根据权利要求1-3中一项的干涉颜料，其特征在于在所述含金属锡以及附加的至少一种金属氧化物的涂层和所述基质之间还附加地存在一个或多个包括金属氧化物、金属氧化物水合物、金属、金属氟化物、金属氮化物、金属氧氮化物和/或它们的混合物的层。

7.根据权利要求6的干涉颜料，其特征在于所述金属氧化物是金属低价氧化物。

8.根据权利要求1-3中一项的干涉颜料，其特征在于它们还配备有附加的有机涂层作为外层。

9.根据权利要求1的干涉颜料的制备方法，其中使涂有含二氧化锡以及非必要地附加的至少一种另外的金属氧化物的涂层的基质在含氮气和氢气的还原性气体混合物中反应，形成了金属锡。

10.根据权利要求9的方法，其特征在于所述含二氧化锡以及非必要地附加的至少一种另外的金属氧化物的涂层呈二氧化锡和至少一种另外的金属氧化物的独立层形式。

11.根据权利要求10的方法，其特征在于将所述至少一种另外的金属氧化物的层施加到所述二氧化锡的层上。

12.根据权利要求9-11的方法，其特征在于所述另外的金属氧化物是二氧化钛。

13.根据权利要求9-11的方法，其特征在于氢气在所述含氮气和氢气的气体混合物中的比例为2.5-25体积％。

14.根据权利要求9-11的方法，其特征在于在500-1200℃的温度下进行所述还原。

15.根据权利要求9-11的方法，其特征在于还附加地施加有机涂层作为外层。

16.根据权利要求1的干涉颜料用于化妆品、表面涂料、油墨、塑料、薄膜、用于保密印刷、用于文件和身份证中的安全性特征、用于将种子着色、用于将食品着色或用于药物包衣、用于激光标记和用于制备颜料组合物和干燥制剂的用途。

17.根据权利要求16的用途，其特征在于根据权利要求1的干涉颜料呈与有机或无机染料和/或颜料的共混物形式。