CN109122700A - 含噻唑锌和唑嘧菌胺的组合物及其制剂和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含噻唑锌和唑嘧菌胺的组合物，所述组合物包含噻唑锌和唑嘧菌胺，其中所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量比为1∶(0.01‑50)。本发明组合物中有效成分噻唑锌和唑嘧菌胺以特定重量比存在时，杀菌活性作用大于噻唑锌和唑嘧菌胺的杀菌活性总和，协同增效效应非常显著。

Description

含噻唑锌和唑嘧菌胺的组合物及其制剂和应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及含噻唑锌和唑嘧菌胺的组合物及其制剂和应用。

背景技术

在农作物的实际生产中往往会遇到多种细菌、真菌等侵染而导致的各种病害，防治这些病害除了必要的农业措施外，使用杀菌剂是必不可少的。然而，在大多数情况下，一种杀菌剂的活性往往由于其杀菌谱的限制而不能有效防治多种细菌、真菌等同时导致的病害，并且重复且大量地使用单一杀菌剂会导致病菌的抗药性日益严重。因此，为了扩大杀菌谱、提高防治效果、减少用药量、延缓耐药性或抗药性的产生，对杀菌剂进行复配是解决上述问题的一种有效而切实的途径。

噻唑锌为噻二唑类有机锌杀菌剂，是本申请人于1999年开发成功的化合物(ZL00132119.6)，其单剂已大量进入市场，服务于农业。噻唑锌对植物细菌性病害的防治效果突出，对部分真菌病害也有良好的防效，同时浓度适当时能够促进植物根系和茎叶的生长，提高抗逆性和抗病性。此外，噻唑锌还具有安全性高及与其它杀菌剂可混性强的特点。尽管噻唑锌被认为是有效的，但其不能完全满足植物耐受性和杀菌高活性的要求，且作用靶标相对单一，容易产生抗药性，从而导致用药量增加，农药残留加剧，进一步促进抗药性的发展。现有技术中对于噻唑锌作为杀菌组合物的研究较少，CN105941427A公开了一种含螺环菌胺和噻唑锌的杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物以螺环菌胺和噻唑锌为主要有效成分，其中螺环菌胺与噻唑锌的质量比为1～90：1～90。该杀菌组合物可应用于防治禾谷类、果树、蔬菜病害，尤其可以用于防治白粉病、锈病、条纹病、水稻白叶枯病、细菌性条斑病、炭疽病等真菌病害和细菌病害。

唑嘧菌胺，其化学名称为5-乙基-6-庚基[1,2,4]三唑[1,5]嘧啶-7-胺，为三唑嘧啶类杀菌剂，属于线粒体呼吸抑制剂，对霜霉科、腐霉科、霜疫霉科等卵菌纲病原物具有较好的抑制作用，能显著地影响游动孢子的形成、释放和萌发。另外，作为内吸性杀菌剂，唑嘧菌胺具有优异的保护、治疗、持效和耐雨水性能，并且适用于防治瓜类、茄果、葡萄等作物的霜霉病和疫病，同时能在叶片中重新分布，保护作物健康成长，充分发挥生长潜力。目前许多研究者致力于研发含有唑嘧菌胺的复配杀菌剂：如CN 103798254 A公开了一种含有唑嘧菌胺与粉唑醇的杀菌组合物；CN 103828824 A公开了一种含唑嘧菌胺和硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物；CN 103828821 A公开了一种含唑嘧菌胺与甲氧基丙烯酸酯类杀菌组合物。

将不同的农药成分进行复配，通过实际应用效果来判断农药复配是增效、加和还是拮抗作用。在绝大多数情况下，农药复配的效果是加和作用，具有增效作用的农药复配少之又少，特别是增效作用显著的农药复配更是少见。迄今为止，关于噻唑锌和唑嘧菌胺复配的组合物及应用目前尚无人报道。本发明人对噻唑锌和唑嘧菌胺的配方筛选进行了深入研究，发现噻唑锌和唑嘧菌胺进行混配后二者在一定的混配比例内对防治作物病害具有预料不到的防治效果，增效作用十分明显。基于此发现，经进一步研究，申请人完成了本发明。

发明内容

鉴于上述问题，本发明人为了解决单一杀菌剂易产生耐药性且杀菌谱窄的问题，经反复实验后发现，将噻唑锌和唑嘧菌胺复配能够有效地防治病害，具有显著的增效作用，从而致使施药量降低，以致成本也降低。最为重要的是，噻唑锌和唑嘧菌胺的作用机制不相同，能够延缓病原菌抗性的产生。

为了实现上述目的，本发明首先提供一种含噻唑锌和唑嘧菌胺的组合物，所述组合物包含噻唑锌和唑嘧菌胺，其中所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量比为1∶(0.01-50)。本发明组合物中有效成分噻唑锌和唑嘧菌胺以特定重量比存在时，杀菌活性作用大于噻唑锌和唑嘧菌胺的杀菌活性总和，协同增效效应非常显著。

优选地，在上述组合物中，所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量比为1∶(0.02-40)。

更优选地，在上述组合物中，所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量比为1∶(0.05-10)。

最优选地，在上述组合物中，所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量比为1∶(0.05-1)。

优选地，在上述组合物中，所述组合物还包含农药助剂，其中所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量之和为所述组合物总重量的1％-90％，优选为5％-80％，更优选为15％-50％，其余为农药助剂。

本发明组合物可以被制备成农业上可以接受的农药制剂，即本发明组合物可以制成各种农业上允许的剂型。所述农药制剂(剂型)为液体制剂或固体制剂。更优先地，所述液体制剂的剂型为悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、可分散油悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂；所述固体制剂的剂型为可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、颗粒剂、干悬浮剂、水分散粒剂、泡腾片剂和/或泡腾粒剂。

所述农药助剂包括湿润剂、分散剂、乳化剂、助表面活性剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、泡腾助剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料、水等中的一种或多种，所述农药助剂都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据需要通过试验确定。

优选地，所述湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐中的一种或多种。

优选地，所述分散剂选自缩合萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种。

优选地，所述乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种。

优选地，所述助表面活性剂选自正丁醇、异丁醇、正辛醇、异丙醇中的一种或多种。

优选地，所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠、聚乙烯醇中的一种或多种。

优选地，所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种。

优选地，所述助溶剂选自环己酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。

优选地，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇、尿素、二乙二醇中的一种或多种。

优选地，所述成膜剂选用聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶、淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物。

优选地，所述成囊剂所用囊壁材料为聚脲树脂是由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合反应而制得，其中异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯等。

优选地，所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙胺、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一种或多种；所需用量为将最终产品的pH值调节至稳定范围内为宜。

优选地，所述崩解剂选氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠、可溶性淀粉中的一种或多种。

优选地，所述泡腾助剂选柠檬酸、酒石酸、己二酸、富马酸、苹果酸、柠檬酸二氢钾、酒石酸二氢钾、琥珀酸、碳酸钠、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸钙、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种。

优选地，所述防腐剂选自卡松、2-苯并异噻唑啉-3-酮、甲醛、水杨酸苯酯、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、山梨酸钾中的一种或多种。

优选地，所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚或季戊四醇。

优选地，所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂。

优选地，所述着色剂选自氧化铁、氧化钛、偶氮染料中的一种或多种。

优选地，所述填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙、白炭黑中的一种或多种。

本发明组合物及其制剂可以用通用方法制备。因此，本发明还包括上述组合物及其制剂的制备方法。

本发明所述的产物可以以成品制剂的形式提供，即组合物中各物质已经混合，使用时直接稀释至所需的浓度即可；组合物的成分也可以以单剂的形式提供，使用前直接在桶和罐中按计量直接混合，然后稀释至所需的浓度。

此外，本发明还提供上述组合物和制剂的用途，所述组合物应用于防治作物病害的用途。

优选的，所述作物为黄瓜、辣椒、白菜、番茄、葡萄、马铃薯。

优选的，所述作物病害为黄瓜细菌性角斑病、辣椒细菌性叶斑病、白菜软腐病、黄瓜霜霉病、白菜霜霉病、辣椒疫病、马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病中的一种或多种。

本发明产物使用的方法包括对要处理的植株或其生长场所、种子、材料，以混合施用总有效活性的噻唑锌和唑嘧菌胺活性化合物，可在病菌或病毒侵染材料、植物或种子之前或之后施用。

本文所用术语“生长场所”包括生长处理植物、或播种栽培植物种子的田地，或种子埋置于土壤中的场所。术语“种子”包括所有的植物繁殖材料如苗木、果实、种子、砧木、接穗、插条、芽体、块根、块茎、鳞茎、球茎、花粉或植物培养材料。

本发明所述的组合物及其制剂可以以其本身浓缩物形式或以制剂形式使用，根据靶标病害的性质不同采用喷雾、喷淋、浇灌、弥雾、拌种、撒施或涂刷方法，其施用总有效活性杀菌量随天气条件、作物状态或施用方法而变化。

此外，本发明产品中的有效成分噻唑锌含有锌元素，其不仅具有杀菌作用，还可以补充微量元素，从而促进植物植物生长，提高作物抗逆性和抗病性。

与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：

1)增效效果显著：噻唑锌和唑嘧菌胺在一定的配比范围内展示出显著的协同效应，相较于单剂对病害具有明显提高的防治效果，降低了农药的使用量和施药成本；

2)使用成本降低：由于噻唑锌和唑嘧菌胺具有显著的协同增效作用和明显提高的防病效果，使施药次数减少，并因此降低使用成本，省时省工，具有明显的经济效益和社会效益；

3)抗性的产生延缓：本发明的有效成分噻唑锌和唑嘧菌胺具有不同的作用机制和杀菌谱，杀菌效果好，并且显著降低了单一药剂的使用剂量，有利于延缓病原菌抗性的产生，并扩大了本发明产品的使用范围和使用寿命；

4)环境污染减少：由于噻唑锌和唑嘧菌胺具有优异的增效效果和防病效果，不仅提高了防治病菌、抗菌或抑菌的效果，也扩大了防治谱，从而可以减少用药次数，同时使施用剂量显著降低，因此减少了环境污染并同时增加了对人畜的安全性。

具体实施方式

为了使本发明的目的及优点更加简洁明了，本发明将用以下具体实施例进行阐明，但本发明绝非仅限于这些实施例。以下实施例仅为本发明较优选的实施例，且仅用于阐述本发明，不能理解为对本发明范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的实质和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

除非另作说明，本文中所用的各组分是市售可得的或现有技术中众所周知的或技术人员通过现有技术的公开内容而易于得到的。

制剂实施例

下列用语说明本发明的实施例中，杀菌化合物噻唑锌和唑嘧菌胺以特定混合物比例构成的组合物。

实施例1：40％噻唑锌·唑嘧菌胺(35％+5.0％)悬浮剂

将35g噻唑锌、5g唑嘧菌胺、4g脂肪醇聚氧乙烯醚、2g烷基萘磺酸盐、1g甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、0.1g阿拉伯树胶、0.6g硅酸铝镁、2g丙三醇、0.4g苯甲酸钠、0.1g有机硅消泡剂，去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨3次即得悬浮剂。

实施例2：45％噻唑锌·唑嘧菌胺(40.0％+5.0％)悬浮剂

将40g噻唑锌、5g唑嘧菌胺、2g烷基萘磺酸盐、1g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、3g木质素磺酸钠、2g辛烯基琥珀酸淀粉钠、2g丙三醇、0.2g山梨酸钾、0.1g聚醚消泡剂,蒸馏水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，再泵至砂磨机中砂磨90分钟，过滤后即得悬浮剂。

实施例3：50％噻唑锌·唑嘧菌胺(10.0％+40.0％)悬浮剂

将10g噻唑锌、40g唑嘧菌胺、1g牛油脂乙氧基胺盐、2g酰基谷胺酸盐、2.9g二辛基磺基琥珀酸钠盐、3g尿素、0.1g聚醚消泡剂,去离子水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切20分钟，再用高压均质机均质后即得50％悬浮剂。

实施例4：50％噻唑锌·唑嘧菌胺(25.0％+25.0％)悬浮剂

将25g噻唑锌、25g唑嘧菌胺、1g EO/PO嵌段聚醚、2.1g烷基萘磺酸盐、4.3g高分子聚羧酸盐、1.5g丙烯酸均聚物钠盐、2g正丁醇、0.1g有机硅消泡剂、0.5g苯甲酸钠,自来水补至100g，投入到高剪切均质乳化机中高速剪切30分钟，再输至砂磨机中，循环砂磨3次即得50％悬浮剂。

实施例5：25％噻唑锌·唑嘧菌胺(10.0％+15.0％)微囊悬浮剂

将10g噻唑锌、15g唑嘧菌胺、2g EO/PO嵌段聚醚、1g烷基萘磺酸盐、0.16g有机硅消泡剂、3g多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI、2g二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、10g阿拉伯树胶水溶液(阿拉伯胶的质量分数为5％)和39.4g去离子水充分混合，再投入到砂磨机中砂磨，砂磨至D90粒径为4微米。随后开启搅拌(维持700转/min)，并将砂磨好的悬浮液升温至60℃，同时缓慢加入0.04g三乙醇胺，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，之后加入2g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、1g烷基萘磺酸盐、2g尿素、2g丙三醇、10g羧甲基纤维素钠水溶液(其质量分数为2.0％)、适量的稀盐酸水溶液调PH值至6.5左右、0.1g2-苯并异噻唑啉-3-酮和0.3g有机硅消泡剂，搅拌均匀，即制得25％微囊悬浮剂。

实施例6：60％噻唑锌·唑嘧菌胺(15.0％+45.0％)水分散粒剂

将15g噻唑锌、45g唑嘧菌胺、4g EO/PO嵌段聚醚、5g木质素磺酸盐、15.5g硫酸钠、1.5g硅酸铝镁，高岭土补至100g充分混合，再通过气流粉碎，造粒成型得水分散粒剂。

实施例7：50％噻唑锌·唑嘧菌胺(20.0％+30.0％)水分散粒剂

将20g噻唑锌、30g唑嘧菌胺、7g EO/PO嵌段聚醚、4.5g脂肪醇聚氧乙烯醚、10g硫酸钠、1.5g辛烯基琥珀酸淀粉钠，硅藻土补至100g充分混合，随后加入自来水混合均匀，并投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，然后泵至砂磨机中砂磨，之后造粒成型得水分散粒剂。

实施例8：60％噻唑锌·唑嘧菌胺(40.0％+20.0％)水分散粒剂

将40g噻唑锌、20g唑嘧菌胺、4g EO/PO嵌段聚醚、5g脂肪醇聚氧乙烯醚、1g木质素磺酸盐、15g氯化钠、2g辛烯基琥珀酸淀粉钠，高岭土补至100g充分混合，随后加入蒸馏水混合均匀，并投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，然后泵至砂磨机中砂磨，之后造粒成型得水分散粒剂。

实施例9：35％噻唑锌·唑嘧菌胺(25.0％+10.0％)可湿性粉剂

将25g噻唑锌、10g唑嘧菌胺、3g烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、5g木质素磺酸钠、3g白炭黑和51g高岭土充分混合，然后进行超细粉碎即得可湿性粉剂。

实施例10：60％噻唑锌·唑嘧菌胺(50.0％+10.0％)可湿性粉剂

将50g噻唑锌、10g唑嘧菌胺、3g马来酸-丙烯酸共聚物钠盐、5g高分子聚羧酸盐、2g滑石粉、5.5g轻质碳酸钙，硅藻土补至100g充分混合，然后进行超细粉碎即得可湿性粉剂。

实施例11：18％噻唑锌·唑嘧菌胺(16.0％+2.0％)悬浮种衣剂

将16g噻唑锌、2g唑嘧菌胺、2g烷基萘磺酸盐、3g脂肪醇聚氧乙烯醚、2.1g丙烯酸均聚物钠盐、1g淀粉、3.2g丙三醇、0.2g黄原胶、0.1g有机硅消泡剂、0.2g偶氮染料，去离子水补至100g充分混合，之后投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，并泵至砂磨机中砂磨，随后过滤即得悬浮种衣剂。

实施例12：30％噻唑锌·唑嘧菌胺(20.0％+10.0％)悬浮种衣剂

将20g噻唑锌、10g唑嘧菌胺、2g烷基萘磺酸盐、6g二辛基磺基琥珀酸钠盐、2g阿拉伯树胶、3g异丙醇、0.2g黄原胶、0.6g氧化钛、0.1g聚醚消泡剂，蒸馏水补至100g充分混合，之后投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，并泵至砂磨机中砂磨，随后过滤即得悬浮种衣剂。

实施例13：50％噻唑锌·唑嘧菌胺(20.0％+30.0％)悬浮种衣剂

将20g噻唑锌、30g唑嘧菌胺、3g高分子聚羧酸盐、3.5g亚甲基二萘磺酸钠、2g聚醋酸乙烯酯、3g乙二醇、0.2g羧甲基纤维素、0.1g聚醚消泡剂、0.4g氧化钛，去离子水补至100g充分混合，之后投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，并泵至砂磨机中砂磨，随后过滤即得悬浮种衣剂。

实施例14：50％噻唑锌·唑嘧菌胺(25.0％+25.0％)种子处理干粉剂

将25g噻唑锌和25g唑嘧菌胺、4.3g缩合萘磺酸盐、2.2g滑石粉、15g轻质碳酸钙，硅藻土补至100g充分混合，之后进行超细粉碎即得种子处理干粉剂。

实施例15：50％噻唑锌·唑嘧菌胺(20.0％+30.0％)种子处理可分散粒剂

将20g噻唑锌和30g唑嘧菌胺、7g EO/PO嵌段聚醚、5g脂肪醇聚氧乙烯醚、7g硫酸钠、1.1g硅酸铝镁，高岭土补至100g充分混合，并加入蒸馏水，然后投入到高剪切均质乳化机中高速剪切粗磨和均质，之后泵至砂磨机中砂磨，随后造粒成型即得种子处理可分散粒剂。

实施例16：45％噻唑锌·唑嘧菌胺(30.0％+15.0％)种子处理悬浮剂

将30g噻唑锌、15g唑嘧菌胺、3g牛油脂乙氧基铵盐、1g酰基谷胺酸盐、1g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、2g辛烯基琥珀酸淀粉钠、2g聚乙烯乙二醇聚甲基丙烯酸乙二醇酯、1g季戊四醇、2g丙三醇、0.1g有机硅消泡剂，去离子水补至100g混合均匀，并投入到高剪切均质乳化机中高速剪切25分钟，随后泵至砂磨机中砂磨60分钟，之后过滤即得45％种子处理悬浮剂。

实施例17：35％噻唑锌·唑嘧菌胺(30.0％+5.0％)种子处理微囊悬浮剂

将50g噻唑锌、2g高分子聚羧酸盐、0.5g聚醚消泡剂和47.5g去离子水充分混合，再投入砂磨机中砂磨，之后过滤即得50.0％噻唑锌悬浮剂。然后将60g上述制备得到的50％噻唑锌悬浮剂、5g唑嘧菌胺、2g酰基谷胺酸盐、2g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、1g辛烯基琥珀酸淀粉钠、2g丙三醇，去离子水补至100g进行混合，并投入到高剪切均质乳化机中升温至70℃，乳化速度为1200转/分，高速剪切25分钟，温浴120分钟，过滤后即得35％种子处理微囊悬浮剂。

实施例18：25％噻唑锌·唑嘧菌胺(20.0％+5.0％)悬乳剂

将40g噻唑锌、1g EO/PO嵌段聚醚、3g苯酚磺酸缩合物钠盐、2g丙二醇、0.3g黄原胶、0.1g聚醚消泡剂，去离子水补至100g充分混合，并投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，随后泵至砂磨机中砂磨，之后进行过滤即得40.0％噻唑锌悬浮剂。然后将50g上述制备得到的40％噻唑锌悬浮剂、5g唑嘧菌胺、10g二甲苯、3g脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、3g烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、3g丙二醇、0.1g黄原胶、0.1g聚醚消泡剂和25.8g去离子水充分混合，随后进行高速剪切和均质乳化，过滤后即得悬乳剂。

实施例19：30％噻唑锌·唑嘧菌胺(20.0％+10.0％)悬乳剂

将40g噻唑锌、1g EO/PO嵌段聚醚、2g苯酚磺酸缩合物钠盐、1g丙烯酸均聚物钠盐、2g乙二醇、0.3g黄原胶、0.1g聚醚消泡剂，去离子水补至100g充分混合，并投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，随后泵至砂磨机中砂磨，之后进行过滤即得40.0％噻唑锌悬浮剂。然后将50g上述制备得到的40％噻唑锌悬浮剂、10g唑嘧菌胺、15g二甲苯、3g萘磺酸缩合物钠盐、5g脂肪醇乙氧基化合物、4g乙二醇、0.3g羧甲基纤维素钠、0.1g聚醚消泡剂和12.6g去离子水充分混合随后进行高速剪切和均质乳化，过滤后即得悬乳剂。

实施例20：35％噻唑锌·唑嘧菌胺(25.0％+10.0％)悬乳剂

将50g噻唑锌、2g EO/PO嵌段聚醚、4g丙烯酸均聚物钠盐、2g丙三醇、0.3g黄原胶、0.1g山梨酸钾、0.1g有机硅消泡剂，去离子水补至100g充分混合，并投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，随后泵至砂磨机中砂磨，之后过滤即得50％噻唑锌悬浮剂。然后将50g上述制备得到的50％噻唑锌悬浮剂、10g唑嘧菌胺、15g重芳烃溶剂油、3g牛油脂乙氧基铵盐、4g萘磺酸缩合物钠盐、2g丙三醇、0.3g羧甲基纤维素钠、0.1g有机硅消泡剂及15.6g去离子水充分混合，随后进行高速剪切和均质乳化、过滤后即得悬乳剂。

实施例21：50％噻唑锌·唑嘧菌胺(35.0％+15.0％)悬乳剂

将70g噻唑锌、3g甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、3g牛油脂乙氧基铵盐、2g丙三醇、0.3g黄原胶、0.3g卡松、0.1g聚醚消泡剂，去离子水补至100g充分混合，并投入到高剪切均质乳化剂中高速剪切粗磨和均质，随后泵至砂磨机中砂磨，之后过滤即得70.0％噻唑锌悬浮剂。然后将50g上述制备得到的70％噻唑锌悬浮剂、15g唑嘧菌胺、15.5g松脂基植物油、3g脂肪醇聚氧乙烯醚、4g脂肪醇乙氧基化合物、3g丙三醇、0.3g硅酸铝镁、0.2g聚醚消泡剂和9g去离子水充分混合，随后进行高速剪切和均质乳化，过滤后即得悬乳剂。

以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法，本发明所述的“％”均为质量百分比。

田间药效试验

1.试验处理：

分别采用18mg/L、90mg/L、100mg/L、250mg/L和500mg/L的噻唑锌悬浮剂，和5mg/L、45mg/L、90mg/L、180mg/L、720mg/L和900mg/L的唑嘧菌胺悬浮剂，7个单剂处理；以及以上两个单剂的7种桶混组合，对黄瓜、番茄、马铃薯、葡萄四种作物进行田间试验。试验时间为2015-2016年。防治黄瓜霜霉病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.26-2000》进行田间药效试验；防治葡萄霜霉病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.122-2004》进行田间药效试验；防治马铃薯晚疫病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.34-2000》进行田间药效试验；防治番茄晚疫病参照《中华人民共和国国家标准GB/T17980.31-2000》进行田间药效试验。

2.防效评价：

根据Gowing法药效评价方式，计算公式为：E₀＝X+Y(100-X)/100，其中X为A单剂防效(％)，Y为B单剂防效(％)，E为A、B两单剂相混的实际防效(％)，当E-E₀>10％时为增效作用，E-E₀<-10％时为拮抗作用，E-E₀值介于-10％～10％时为相加作用。

表1噻唑锌和唑嘧菌胺及其混剂对黄瓜霜霉病的防治效果

表2噻唑锌和唑嘧菌胺及其混剂对葡萄霜霉病的防治效果

表3噻唑锌和唑嘧菌胺及其混剂对马铃薯晚疫病的防治效果

表4噻唑锌和唑嘧菌胺及其混剂对番茄晚疫病的防治效果

以上结果表明：噻唑锌与唑嘧菌胺在本发明的范围比例内进行复配，对防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病和番茄晚疫病均表现出较好的增效作用。

综上所述，推荐使用本发明噻唑锌和唑嘧菌胺的二元杀菌组合物，其有利于互相增加药效，并无拮抗作用，并扩大杀菌谱，解决植物产生抗药性问题，可以大大降低农户的使用成本，同时由于降低了用药量而能够减少环境压力。

根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施例进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施例，对发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种含噻唑锌和唑嘧菌胺的组合物，其特征在于，所述组合物包含噻唑锌和唑嘧菌胺，其中所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量比为1∶(0.01-50)。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量比为1∶(0.02-40)。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量比为1∶(0.05-10)。

4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量比为1∶(0.05-1)。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含农药助剂，其中所述噻唑锌和唑嘧菌胺的重量之和为所述组合物总重量的1％-90％，其余为农药助剂。

6.根据权利要求1-5任一项所述的组合物，其特征在于，所述农药助剂包括湿润剂、分散剂、乳化剂、助表面活性剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、泡腾助剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料、水中的一种或多种。

7.根据权利要求1-5任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、干悬浮剂、泡腾片剂和/或泡腾粒剂。

8.根据权利要求1-5任一项所述的组合物的用途，其特征在于，所述组合物应用于防治作物病害的用途。

9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述作物为黄瓜、辣椒、白菜、番茄、葡萄、马铃薯。

10.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述作物病害为黄瓜细菌性角斑病、辣椒细菌性叶斑病、白菜软腐病、黄瓜霜霉病、白菜霜霉病、辣椒疫病、马铃薯晚疫病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病中的一种或多种。