CN108884279A - 能量吸收体 - Google Patents
能量吸收体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108884279A CN108884279A CN201780019667.8A CN201780019667A CN108884279A CN 108884279 A CN108884279 A CN 108884279A CN 201780019667 A CN201780019667 A CN 201780019667A CN 108884279 A CN108884279 A CN 108884279A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- olefin
- polyamide
- mass
- energy absorber
- mentioned
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B60R19/00—Wheel guards; Radiator guards, e.g. grilles; Obstruction removers; Fittings damping bouncing force in collisions
- B60R19/02—Bumpers, i.e. impact receiving or absorbing members for protecting vehicles or fending off blows from other vehicles or objects
- B60R19/18—Bumpers, i.e. impact receiving or absorbing members for protecting vehicles or fending off blows from other vehicles or objects characterised by the cross-section; Means within the bumper to absorb impact
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B60R21/00—Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
- B60R21/02—Occupant safety arrangements or fittings, e.g. crash pads
- B60R21/04—Padded linings for the vehicle interior ; Energy absorbing structures associated with padded or non-padded linings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
- F16F7/00—Vibration-dampers; Shock-absorbers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
- F16F7/00—Vibration-dampers; Shock-absorbers
- F16F7/12—Vibration-dampers; Shock-absorbers using plastic deformation of members
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
- F16F7/00—Vibration-dampers; Shock-absorbers
- F16F7/12—Vibration-dampers; Shock-absorbers using plastic deformation of members
- F16F7/121—Vibration-dampers; Shock-absorbers using plastic deformation of members the members having a cellular, e.g. honeycomb, structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B60R19/00—Wheel guards; Radiator guards, e.g. grilles; Obstruction removers; Fittings damping bouncing force in collisions
- B60R19/02—Bumpers, i.e. impact receiving or absorbing members for protecting vehicles or fending off blows from other vehicles or objects
- B60R19/18—Bumpers, i.e. impact receiving or absorbing members for protecting vehicles or fending off blows from other vehicles or objects characterised by the cross-section; Means within the bumper to absorb impact
- B60R2019/1806—Structural beams therefor, e.g. shock-absorbing
- B60R2019/1833—Structural beams therefor, e.g. shock-absorbing made of plastic material
- B60R2019/184—Blow moulded
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B60R19/00—Wheel guards; Radiator guards, e.g. grilles; Obstruction removers; Fittings damping bouncing force in collisions
- B60R19/02—Bumpers, i.e. impact receiving or absorbing members for protecting vehicles or fending off blows from other vehicles or objects
- B60R19/18—Bumpers, i.e. impact receiving or absorbing members for protecting vehicles or fending off blows from other vehicles or objects characterised by the cross-section; Means within the bumper to absorb impact
- B60R2019/186—Additional energy absorbing means supported on bumber beams, e.g. cellular structures or material
- B60R2019/1866—Cellular structures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B60R21/00—Arrangements or fittings on vehicles for protecting or preventing injuries to occupants or pedestrians in case of accidents or other traffic risks
- B60R21/34—Protecting non-occupants of a vehicle, e.g. pedestrians
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Vibration Dampers (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
本发明的目的在于,提供:耐冲击性优异、且冲击能量吸收性优异的能量吸收体。本发明的能量吸收体为由烯烃系树脂组合物构成的能量吸收体,所述烯烃系树脂组合物是配混烯烃树脂、聚酰胺树脂、和具有与该聚酰胺树脂反应的反应性基团的弹性体而成的,烯烃系树脂组合物具有:连续相,其包含烯烃树脂;和,聚酰胺树脂系分散相,其分散于该连续相中,聚酰胺树脂系分散相具有:在包含聚酰胺树脂的母相中包含上述弹性体的结构。
Description
技术领域
本发明涉及耐冲击性优异、且冲击能量吸收性优异的能量吸收体。
背景技术
以往,为了在汽车等车辆中吸收碰撞时的碰撞能量,配设有被称为EA(EnergyAbsorption)材的构件。例如已知有:配设于汽车的门饰等、且以吸收侧面碰撞时的碰撞能量为目的的EA材等。具体而言,公开了通过吹塑成型制作的中空状的EA材、具有通过注射成型制作的肋的EA材等(参照专利文献1和专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-222846号公报
专利文献2:日本特开2009-248816号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,以往的EA材中,受到超过允许范围的冲击的情况下,有产生断裂等破坏的担心。因此,现状是要求冲击能量吸收性的进一步提高,要求更难以产生断裂等破坏的EA材。
本发明是鉴于上述实际情况而作出的,其目的在于,提供:耐冲击性优异、且冲击能量吸收性优异的能量吸收体。
用于解决问题的方案
为了解决上述问题,技术方案1中记载的发明的主旨在于一种能量吸收体,其由烯烃系树脂组合物构成,所述烯烃系树脂组合物是配混烯烃树脂、聚酰胺树脂、和具有与该聚酰胺树脂反应的反应性基团的弹性体而成的,
前述烯烃系树脂组合物具有:连续相,其包含前述烯烃树脂;和,聚酰胺树脂系分散相,其分散于该连续相中,
前述聚酰胺树脂系分散相具有:在包含前述聚酰胺树脂的母相中包含前述弹性体的结构。
技术方案2中记载的发明的主旨在于,技术方案1中记载的发明中,将前述连续相和前述聚酰胺树脂系分散相的总计设为100质量%的情况下,前述聚酰胺树脂系分散相的比率为90质量%以下。
技术方案3中记载的发明的主旨在于,技术方案1或2中记载的发明中,前述烯烃树脂为包含源自丙烯的结构单元的聚合物。
技术方案4中记载的发明的主旨在于,技术方案1至3中任一项所述的发明中,前述弹性体为包含源自碳原子数为3~8的α-烯烃的结构单元的α-烯烃系共聚物。
技术方案5中记载的发明的主旨在于,技术方案1至4中任一项所述的发明中,前述反应性基团为酸酐基或羧基。
技术方案6中记载的发明的主旨在于,技术方案1至5中任一项所述的发明中,在受到冲击载荷的方向上具备具有沿着面方向的冲击吸收壁的冲击吸收骨架,
受到前述冲击载荷时,前述冲击吸收壁压坏从而吸收冲击。
技术方案7中记载的发明的主旨在于,技术方案6中记载的发明中,前述冲击吸收骨架具有由前述冲击吸收壁包围并形成的筒状的中空部。
技术方案8中记载的发明的主旨在于,技术方案7中记载的发明中,前述冲击吸收骨架为具有多个前述筒状的中空部的蜂窝结构。
技术方案9中记载的发明的主旨在于,技术方案1至8中任一项所述的发明中,为车辆用能量吸收体。
发明的效果
本发明的能量吸收体由特定的烯烃系树脂组合物形成,因此,耐冲击性优异、且冲击能量吸收性优异,不易产断裂等破坏。进而,受到冲击时,体现良好的延展性(伸长性能)和修复性(修复性能),只要不达到破坏就恢复形状,因此,耐久性也优异。另外,受到过度的冲击而断裂的情况下,也发生韧性断裂,因此,可以抑制对周围的影响。进而,本发明的能量吸收体由熔融时具有优异的流动性的烯烃系树脂组合物形成,因此,赋型性优异。因此,通过注射成型等可以赋予精细的形状。
另外,形成在受到冲击载荷的方向上具备具有沿着面方向的冲击吸收壁的冲击吸收骨架,受到冲击载荷时,冲击吸收壁压坏从而吸收冲击的方式的情况下,可以进一步提高冲击能量吸收性,可以进一步抑制断裂等破坏。
进而,冲击吸收骨架具有由冲击吸收壁包围并形成的筒状的中空部的情况下,可以进一步提高冲击能量吸收性,可以进一步抑制断裂等破坏。
另外,冲击吸收骨架为具有多个筒状的中空部的蜂窝结构的情况下,可以进一步提高冲击能量吸收性,可以进一步抑制断裂等破坏。
附图说明
对于本发明,列举本发明的典型的实施方式的非限定性的例子,参照提及的多个附图、且用以下的详细的记载进一步进行说明,但同样的参照符号如附图中的几个图那样表示同样的部件。
图1为用于说明能量吸收体的示意图。
图2为用于说明能量吸收体的示意图。
图3为用于说明能量吸收体的示意图。
图4为用于说明构成实施例1的评价用成型体的烯烃系树脂组合物的相结构的示意图。
图5为示出应力与伸长率的相关性的图。
图6为用于说明棒流模具的示意图。
具体实施方式
此处所示的事项是示例的事项和用于示例性说明本发明的实施方式的事项,为了提供认为是最有效且不难以理解的说明而说明本发明的原理和概念性的特征。这一点,不意图示出本发明的结构的详细情况至为了本发明的根本理解所需的程度以上,通过配合附图的说明,本领域技术人员显而易见的是,本发明的几个方式实际上是如何具体化的。
本发明的能量吸收体为由烯烃系树脂组合物构成的能量吸收体,所述烯烃系树脂组合物是配混烯烃树脂(以下,称为“成分(A)”)、聚酰胺树脂(以下,称为“成分(B)”)和具有与该聚酰胺树脂反应的反应性基团的弹性体(以下,称为“改性弹性体(C)”或“成分(C)”)而成的具有特定结构的烯烃系树脂组合物,即,具有包含成分(A)的连续相、和分散于该连续相中的聚酰胺树脂系分散相,聚酰胺树脂系分散相具有在包含成分(B)的母相中包含成分(C)的结构。
上述烯烃系树脂组合物优选热塑性树脂组合物。构成该组合物的连续相为包含成分(A)的相,可以为根据目的、用途等而由成分(A)和其他树脂(后述)形成的相。另外,上述连续相的结构没有特别限定,可以为交联结构和非交联结构,均可。
成分(A)没有特别限定,可以使用以往公知的聚烯烃。例如可以单独或以2种以上的组合使用乙烯均聚物、乙烯与碳原子数3以上的不饱和烃(以下,称为“α-烯烃”)的共聚物、α-烯烃的均聚物、由α-烯烃的2种以上形成的共聚物等。
需要说明的是,作为上述α-烯烃,可以举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。
作为上述成分(A),优选α-烯烃的均聚物或共聚物,更优选聚丙烯、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·丙烯·1-丁烯共聚物等,特别优选包含源自丙烯的结构单元的聚合物。
上述成分(A)的基于凝胶渗透色谱法(GPC)的重均分子量(聚苯乙烯换算)没有特别限定,从可以得到优异的耐冲击性和冲击能量吸收性的观点出发,例如优选10000~500000、更优选100000~450000、进一步优选200000~400000。
需要说明的是,该成分(A)是对成分(B)不具有亲和性的烯烃树脂,且也不具有能与成分(B)反应的反应性基团的烯烃树脂,在这一点,与作为后述成分(C)的聚烯烃系成分不同。
上述连续相如上述,可以仅由成分(A)形成,只要与成分(A)一起形成连续相即可,也可以还包含其他树脂。即,也可以形成共连续相。后者的情况下,作为其他树脂,例如可以举出聚酰胺树脂(成分(B))等。
另外,上述连续相包含聚酰胺树脂系分散相,也可以以分散状态包含后述的添加剂。
构成上述烯烃系树脂组合物的聚酰胺树脂系分散相为在包含成分(B)的母相中包含改性弹性体的相。
上述母相可以为仅由成分(B)形成的相,也可以为根据目的、用途等而由成分(B)和其他树脂(后述)形成的相。
上述成分(B)只要在主链上具有酰胺键(-NH-CO-)就没有特别限定,可以单独或以2种以上的组合使用通过以往公知的方法、例如内酰胺类的开环聚合、氨基酸的脱水缩合、二胺与二羧酸的缩聚、氨基羧酸的缩聚等得到的树脂。
以下,示例成分(B)的制造中使用的原料化合物,但上述成分(B)可以单独使用各原料化合物,也可以使用2种以上的原料化合物而得到。
作为上述内酰胺类,可以举出ε-己内酰胺、十一烷内酰胺、ω-月桂内酰胺等。
作为上述氨基酸,可以举出氨基己酸、氨基十一烷酸、氨基十二烷酸、对氨基甲基苯甲酸等。
作为上述二胺,可以举出:乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷、1,13-二氨基十三烷、1,14-二氨基十四烷、1,15-二氨基十五烷、1,16-二氨基十六烷、1,17-二氨基十七烷、1,18-二氨基十八烷、1,19-二氨基十九烷、1,20-二氨基二十烷、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、2-甲基-1,8-二氨基辛烷等脂肪族二胺;环己烷二胺、双-(4-氨基环己基)甲烷等脂环式二胺;间苯二胺、对苯二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺等芳香族二胺等。
作为上述二羧酸,可以举出:草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十八烷二酸等脂肪族二羧酸;环己烷二羧酸等脂环式二羧酸;邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸等。
作为上述成分(B),具体而言,可以举出聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺614、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺9T、聚酰胺M5T、聚酰胺1010、聚酰胺1012、聚酰胺10T、聚酰胺MXD6、聚酰胺6T/66、聚酰胺6T/6I、聚酰胺6T/6I/66、聚酰胺6T/2M-5T、聚酰胺9T/2M-8T等。其中,特别优选聚酰胺11,单独使用该聚酰胺11的方式、和组合使用该聚酰胺11与其他聚酰胺树脂的方式均优选。需要说明的是,后者的情况下,其他聚酰胺树脂的含有比率的上限相对于成分(B)的整体优选40质量%。
上述聚酰胺11优选使用11-氨基十一烷酸或十一烷内酰胺作为单体而得到的树脂。11-氨基十一烷酸可以由蓖麻油得到,因此,从环境保护的观点(特别是碳中性的观点)出发,使用该11-氨基十一烷酸而得到的聚酰胺11是理想的。
上述成分(B)的基于凝胶渗透色谱法(GPC)的重均分子量(聚苯乙烯换算)没有特别限定,从可以得到优异的耐冲击性和冲击能量吸收性的观点出发,例如优选5000~100000、更优选7500~50000、进一步优选10000~50000。
上述母相如上述可以还包含其他树脂。其他树脂优选与成分(B)具有相容性的树脂。
另外,上述聚酰胺树脂系分散相优选至少包含于构成连续相的上述成分(A)中。
上述成分(C)为具有与聚酰胺树脂反应的反应性基团的弹性体。即,是赋予了能与聚酰胺树脂反应的反应性基团的弹性体。
该成分(C)优选对烯烃树脂具有亲和性的成分。即,优选对聚酰胺树脂和烯烃树脂具有增容作用的成分。进而换言之,优选聚酰胺树脂与聚烯烃树脂的增容剂。
本发明的成分(C)特别优选在分子的侧链或末端具有与聚酰胺树脂反应的反应性基团的弹性体。改性量没有特别限定,例如1分子的改性弹性体中所含的反应性基团的数量优选1以上、更优选2~50、进一步优选3~30、特别优选5~20。
上述成分(C)可以单独或以2种以上的组合使用。
作为改性前的弹性体,例如可以举出烯烃系弹性体、苯乙烯系弹性体等。特别优选烯烃系弹性体。
作为上述烯烃系弹性体,优选包含源自碳原子数为3~8的α-烯烃的结构单元的α-烯烃系共聚物,可以设为乙烯·α-烯烃共聚物、α-烯烃共聚物、α-烯烃·非共轭二烯共聚物、或、乙烯·α-烯烃·非共轭二烯共聚物。其中,特别优选乙烯·α-烯烃共聚物、α-烯烃共聚物、和乙烯·α-烯烃·非共轭二烯共聚物。
需要说明的是,作为非共轭二烯,可以举出1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-己二烯等直链的非环状二烯化合物;5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、二氢月桂烯等支链的非环状二烯化合物;四氢化茚、甲基四氢化茚、二环戊二烯、双环[2.2.1]-庚-2,5-二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯、5-环己叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等脂环式二烯化合物等。
作为具体的烯烃弹性体,可以举出乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·1-戊烯共聚物、乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物、丙烯·1-戊烯共聚物、丙烯·1-己烯共聚物、丙烯·1-辛烯共聚物等。其中,优选乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物和乙烯·1-辛烯共聚物。
另外,作为上述苯乙烯系弹性体,可以举出芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物和其氢化物。
作为上述芳香族乙烯基化合物,可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等烷基苯乙烯;对甲氧基苯乙烯、乙烯基萘等。
另外,作为上述共轭二烯化合物,可以举出丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯等。
作为具体的苯乙烯系弹性体,可以举出苯乙烯·丁二烯·苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯·乙烯/丁烯·苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯·乙烯/丙烯·苯乙烯共聚物(SEPS)等。
上述弹性体的基于凝胶渗透色谱法(GPC)的重均分子量(聚苯乙烯换算)没有特别限定,从可以得到优异的耐冲击性和冲击能量吸收性的观点出发,例如优选10000~500000、更优选20000~500000、进一步优选30000~300000。
作为与上述聚酰胺树脂反应的反应性基团,可以举出酸酐基、羧基、环氧基、噁唑啉基和异氰酸酯基等。需要说明的是,对弹性体赋予这些反应性基团的方法没有特别限定,可以利用公知的方法。
上述反应性基团中,优选酸酐基、羧基,特别优选酸酐基。
作为用于导入酸酐基的单体(酸酐),例如可以举出马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、丁烯基琥珀酸酐等酸酐。其中,优选马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐,特别优选马来酸酐。
作为用于导入羧基的单体(羧酸),例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸等。
需要说明的是,这些单体可以分别单独使用1种也可以组合2种以上使用。
作为上述成分(C),具体而言,可以举出:赋予了酸酐基的酸改性弹性体、赋予了羧基的羧酸改性弹性体、赋予了环氧基的环氧改性弹性体、赋予了噁唑啉基的噁唑啉改性弹性体、和赋予了异氰酸酯基的异氰酸酯改性弹性体等。
其中,优选通过酸酐改性的弹性体、通过羧酸改性的弹性体,特别优选通过马来酸酐改性的弹性体。更具体而言,优选马来酸酐改性乙烯·丙烯共聚物、马来酸酐改性乙烯·1-丁烯共聚物、马来酸酐改性乙烯·1-己烯共聚物和马来酸酐改性乙烯·1-辛烯共聚物等通过马来酸酐改性的弹性体。
上述聚酰胺系树脂分散相可以在包含成分(B)的母相中仅包含成分(C),进而,也可以包含其他弹性体。作为其他弹性体,可以使用非改性烯烃弹性体等。
包含上述聚酰胺系树脂分散相的母相中所含的成分(C)、和其他弹性体时的该其他弹性体的形状和大小没有特别限定。
包含上述改性弹性体(C)的相(微分散相)的直径的平均值没有特别限定,从可以得到优异的耐冲击性和冲击能量吸收性的观点出发,例如优选5~1000nm、更优选8~600nm、进一步优选10~400nm、特别优选15~350nm。需要说明的是,该平均值如下:在使用电子显微镜得到的图像中,对随机选择的聚酰胺系树脂分散相中的100个粒状体(由成分(C)和成分(C)与聚酰胺树脂的反应物形成的相)测定的直径的平均值。
另外,上述聚酰胺系树脂分散相的形状可以设为球形、椭圆球形等恒定形状、或它们的变形物(不定形),也可以在表面具有凹部或凸部。
另外,上述聚酰胺系树脂分散相的最大直径的上限没有特别限定,从可以得到优异的耐冲击性和冲击能量吸收性的观点出发,优选20000nm、更优选10000nm、进一步优选8000nm、特别优选4000nm。但下限通常为5nm(特别是10nm、进而15nm、尤其50nm)。上述最大直径可以设为由电子显微镜图像得到的测定值。
对于上述烯烃系树脂组合物中所含的大量聚酰胺系树脂分散相,形状和大小可以彼此基本相同,也可以为2种或3种以上基本相同最大直径的物质的组合,大小可以在上述范围内有波动。
上述烯烃系树脂组合物由包含成分(A)的连续相、和分散于该连续相中的聚酰胺树脂系分散相形成,该聚酰胺树脂系分散相可以直接包含于连续相中,也可以以在上述连续相与聚酰胺树脂系分散相的界面的至少一部分中具有界面相的状态包含于连续相中。
上述界面相可以包含改性弹性体、它们与成分(B)等树脂成分的反应物。
需要说明的是,界面相的厚度没有特别限定。
作为上述连续相或聚酰胺系树脂分散相能含有的添加剂,可以举出成核剂、抗氧化剂、热稳定剂、耐气候剂、光稳定剂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、阻燃剂、增滑剂、防粘连剂、防雾剂、润滑剂、颜料、染料、分散剂、防铜害剂、中和剂、防气泡剂、焊接强度改良剂、天然油、合成油、蜡等。需要说明的是,这些添加剂可以单独或以2种以上的组合使用。
作为上述成核剂和增强填料,可以举出滑石、二氧化硅、粘土、蒙脱石、高岭土等硅酸盐;碳酸钙、碳酸锂、碳酸镁等碳酸盐;氧化铝、氧化钛、氧化锌等金属氧化物;铝、铁、银、铜等金属;氢氧化铝、氢氧化镁等氢氧化物;硫酸钡等硫化物;木炭、竹炭等碳化物;钛酸钾、钛酸钡等钛化物;纤维素微纤维、乙酸纤维素等纤维素类;聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、尼龙纤维、聚萘二甲酸乙二醇酯纤维、芳族聚酰胺纤维、维尼纶纤维、聚丙烯酸酯纤维等树脂纤维;富勒烯、碳纳米管等碳类等。
作为上述抗氧化剂,可以举出酚系化合物、有机亚磷酸酯系化合物、硫醚系化合物等。
作为上述热稳定剂,可以举出受阻胺系化合物等。
作为上述紫外线吸收剂,可以举出二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、苯甲酸酯系化合物等。
作为上述抗静电剂,可以举出非离子系化合物、阳离子系化合物、阴离子系化合物等。
作为上述阻燃剂,可以举出卤素系化合物、磷系化合物(含氮的磷酸盐化合物、磷酸酯等)、氮系化合物(胍、三嗪、三聚氰胺或它们的衍生物等)、无机化合物(金属氢氧化物等)、硼系化合物、有机硅系化合物、硫系化合物、红磷系化合物等。
作为上述阻燃助剂,可以举出锑化合物、锌化合物、铋化合物、氢氧化镁、粘土质硅酸盐等。
构成本发明的能量吸收体的上述烯烃系树脂组合物中,将连续相和聚酰胺树脂系分散相的总计设为100质量%的情况下,聚酰胺树脂系分散相的比率可以设为90质量%以下(特别是2~90质量%)。该含有比率优选5~85质量%、更优选10~83质量%、进一步优选15~80质量%、更进一步优选20~78质量%、特别优选25~75质量%、更特别优选30~73质量%、尤其优选35~70质量%。即,连续相的比率可以设为10质量%以上(特别是10~98质量%),优选15~95质量%、更优选17~90质量%、进一步优选20~85质量%、更进一步优选22~80质量%、特别优选25~75质量%、更特别优选27~70质量%、尤其优选30~65质量%。
聚酰胺树脂系分散相的含有比率为该范围的情况下,可以得到耐冲击特性和冲击能量吸收性优异的能量吸收体。特别是可以使耐冲击特性、冲击能量吸收性和成型性的性能均衡性优异。
构成本发明的能量吸收体的上述烯烃系树脂组合物中,将聚酰胺系树脂分散相中所含的成分(B)和成分(C)的总计设为100质量%的情况下,聚酰胺系树脂分散相中所含的成分(C)的含有比率可以设为20~90质量%。该比率优选22~88质量%、更优选25~86质量%、进一步优选27~75质量%、更进一步优选29~70质量%、特别优选32~66质量%、更特别优选36~60质量%。即,聚酰胺系树脂分散相中所含的成分(B)的含有比率可以设为10~80质量%,优选12~78质量%、更优选14~75质量%、进一步优选25~73质量%、更进一步优选30~71质量%、特别优选34~68质量%、更特别优选40~64质量%。
成分(C)的含有比率为该范围的情况下,可以使成分(B)和(C)作为聚酰胺系树脂分散相更小地分散于连续相内。进而,可以减少比重大的成分(B)的用量,降低由烯烃系树脂组合物形成的能量吸收体的比重。由此,可以得到为轻量、且耐冲击特性和冲击能量吸收性优异的能量吸收体。进而,可以边充分维持这样的机械特性边减少成分(B)的含量,从而可以抑制由烯烃系树脂组合物形成的能量吸收体的表面的光泽,得到光泽度低的外观。因此,可以发挥优异的设计性,也可以用于直接可视的外饰材料、内饰材料。
构成本发明的能量吸收体的上述烯烃系树脂组合物中,将成分(A)和成分(B)的总计设为100质量%时的成分(B)的含有比率可以设为1.5~88质量%。该比率优选3~75质量%、更优选5~70质量%、进一步优选10~65质量%、更进一步优选15~60质量%、特别优选18~55质量%、更特别优选20~50质量%、尤其优选25~45质量%。即,成分(A)的含有比率可以设为12~98.5质量%,优选25~97质量%、更优选30~95质量%、进一步优选35~90质量%、更进一步优选40~85质量%、特别优选45~82质量%、更特别优选50~80质量%、尤其优选55~75质量%。
成分(B)的含有比率为该范围的情况下,可以得到耐冲击特性和冲击能量吸收性优异的能量吸收体。特别是可以使耐冲击特性、冲击能量吸收性和成型性的性能均衡性优异。
构成本发明的能量吸收体的上述烯烃系树脂组合物中,将成分(A)、成分(B)和成分(C)的总计设为100质量%时的成分(A)的含有比率可以设为2~90质量%。该含有比率优选5~85质量%、更优选10~83质量%、进一步优选15~80质量%、更进一步优选20~78质量%、特别优选25~75质量%、更特别优选30~73质量%、尤其优选35~70质量%。成分(A)的含有比率为该范围的情况下,可以得到优异的耐冲击性和冲击能量吸收性。特别是可以使耐冲击特性、冲击能量吸收性和成型性的性能均衡性优异。
构成本发明的能量吸收体的上述烯烃系树脂组合物中,将成分(A)、成分(B)和成分(C)的总计设为100质量%时的成分(B)的含有比率可以设为1~75质量%。该比率优选3~70质量%、更优选5~65质量%、进一步优选7~60质量%、更进一步优选10~57质量%、特别优选13~55质量%、更特别优选15~50质量%、尤其优选20~45质量%。成分(B)的含有比率为该范围的情况下,可以得到优异的耐冲击性和冲击能量吸收性。特别是可以使耐冲击特性、冲击能量吸收性和成型性的性能均衡性优异。
构成本发明的能量吸收体的上述烯烃系树脂组合物中,将成分(A)、成分(B)和成分(C)的总计设为100质量%时的成分(C)的含有比率可以设为1~60质量%。该比率优选3~55质量%、更优选5~50质量%、进一步优选7~45质量%、更进一步优选10~43质量%、特别优选10~40质量%、更特别优选13~37质量%、尤其优选15~35质量%。成分(C)的含有比率为该范围的情况下,可以得到优异的耐冲击性和冲击能量吸收性。特别是可以使耐冲击特性、冲击能量吸收性和成型性的性能均衡性优异。
需要说明的是,本发明的能量吸收体可以仅由上述烯烃系树脂组合物构成,也可以由上述烯烃系树脂组合物与其他构成材料的混合物构成。
作为上述其他构成材料,例如可以举出:其他烯烃树脂、其他热塑性树脂(除烯烃系树脂组合物中所含的树脂和其他烯烃树脂之外)、增强填料、阻燃剂、阻燃助剂、填充剂、着色剂、抗菌剂、抗静电剂等。需要说明的是,这些其他构成材料可以单独使用或以2种以上的组合使用。
作为上述其他烯烃树脂,可以使用公知的聚烯烃。具体而言,例如可以举出:乙烯均聚物、乙烯与α-烯烃(例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等)的共聚物、α-烯烃的均聚物、由α-烯烃的2种以上形成的共聚物等。需要说明的是,这些其他烯烃树脂可以单独使用或以2种以上的组合使用。
作为具体的其他烯烃树脂,可以举出聚丙烯等。
上述其他烯烃树脂的基于凝胶渗透色谱法(GPC)的重均分子量(聚苯乙烯换算)没有特别限定,例如优选10000~500000、更优选100000~450000、进一步优选200000~400000。
本发明的能量吸收体包含上述其他烯烃树脂的情况下,将烯烃系树脂组合物和其他烯烃树脂的总计设为100质量%的情况下,上述烯烃系树脂组合物的含有比率可以设为1~99质量%。特别是该比率可以设为1~99质量%、进而5~95质量%、进而10~90质量%、进而15~85质量%、进而20~80质量%、进而30~70质量%、进而40~60质量%。
此时(即,将烯烃系树脂组合物和其他烯烃树脂的总计设为100质量%的情况下),上述成分(A)~(C)的各含有比率分别成为上述含有比率乘以此时的烯烃系树脂组合物的含有率(%)而得到的值。
作为其他热塑性树脂,可以举出聚酯系树脂(聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚乳酸)等。
作为上述增强填料,例如可以举出玻璃纤维、碳纤维、有机纤维(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、尼龙纤维、芳族聚酰胺纤维(芳纶等)等树脂纤维等。
另外,构成本发明的能量吸收体的树脂组合物(烯烃系树脂组合物、或烯烃树脂组合物与其他构成材料的混合物)通过下述方法测定的棒流长度可以设为300mm以上(特别是350~750mm、进而390~700mm、尤其400~650mm)。该值为上述范围内的情况下,具有更优异的赋型性(成型性),因此,通过注射成型等可以得到更精细形状的能量吸收体。
需要说明的是,棒流长度如下:注射成型机上连接有棒流模具(注入口直径10mm、具有宽度20mm且厚度2mm的喇叭漩涡形状的模腔的模具),在机筒温度190℃、模具温度60℃、注射压力150MPa、注射速度25~200mm/秒、测量值60(使螺杆后退60mm,在机筒中确保60mm量的被注射物的储存区域)的条件下进行注射成型而得到的成型体的长度。
另外,构成本发明的能量吸收体的树脂组合物(烯烃系树脂组合物、或烯烃树脂组合物与其他构成材料的混合物)通过下述拉伸试验测定的断裂时应力为10MPa以上(特别是12~50MPa、进而15~45MPa、尤其18~40MPa),且断裂时伸长率可以设为70%以上(特别是80~500%、进而100~400%、尤其150~350%)。它们为上述范围内的情况下,冲击能量吸收性更优异,可以形成不易产生断裂等破坏的能量吸收体。
<拉伸试验>
测定方法;ISO527-1和ISO527-2
温度;23.0℃
试验速度;50±5mm/分钟
(其中,拉伸弹性模量的测定时,为1±0.2mm/分钟)
试样形状;ISO3167(JIS K7139)中规定的多目的试验片的A型
本发明的能量吸收体可以为固态成型体(实心成型体),也可以为发泡成型体。从可以得到优异的冲击吸收性的观点出发,特别优选设为固态成型体。
而且,该能量吸收体可以通过符合其结构、用途等的方法而制造。
使能量吸收体为实心成型体的情况下,可以将原料组合物供于注射成型、挤出成型(片挤出、异形挤出)、T模成型、吹塑成型、注射吹塑成型、吹胀成型、中空成型、真空成型、压缩成型、加压成型、冲压模具成型、传递成型等而制造。它们可以仅使用1种也可以将2种以上组合使用。
另外,使能量吸收体为发泡成型体的情况下,可以使原料组合物进行化学发泡或物理发泡而制造。此时,可以应用注射发泡成型、加压发泡成型、挤出发泡成型、冲压成型发泡成型、加热发泡成型等公知的方法。它们可以仅使用1种也可以将2种以上组合使用。
作为上述原料组合物,可以将上述烯烃系树脂组合物、或烯烃树脂组合物与其他构成材料的混合物本身作为原料组合物使用,也可以使用包含烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的熔融混炼物。
作为上述熔融混炼物,可以使用含有烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的熔融混炼物的热塑性树脂组合物。
具体而言,优选使用通过依次具备如下工序的制备方法得到的物质(即,含有聚酰胺树脂和改性弹性体的熔融混炼物、与烯烃树脂的熔融混炼物的热塑性树脂组合物):第1熔融混炼工序,将包含聚酰胺树脂和改性弹性体的第1原料进行熔融混炼;和,第2熔融混炼工序,将包含所得第1混炼物和烯烃树脂的第2原料进行熔融混炼。
另外,作为上述熔融混炼物,也可以使用接着第2熔融混炼工序,将所得第2混炼物(烯烃系树脂组合物)与其他烯烃树脂混炼而得到的物质。
需要说明的是,烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体可以同时进行熔融混炼。
熔融混炼均可以使用挤出机(单螺杆挤出机、双螺杆混炼挤出机等)、捏合机、混合机(高速流动式混合机、浆式混合机、螺带式混合机等)等混炼装置而进行。这些装置可以仅使用1种也可以将2种以上组合使用。另外,使用2种以上的情况下,可以连续地运转,也可以间歇地(以分批式)运转。进而,各原料可以同时混合,也可以分多次,添加投入(多步配混)并混合。
上述第1熔融混炼工序中,聚酰胺树脂和改性弹性体的熔融混炼可以将它们的总量同时进行,也可以边分割任一者而添加边进行。此时的混炼温度优选190~350℃、更优选200~330℃、进一步优选205~310℃。
另外,上述第2熔融混炼工序中,第1混炼物和烯烃树脂的熔融混炼可以将它们的总量同时进行,也可以边分割任一者而添加边进行。此时的混炼温度优选190~350℃、更优选200~300℃、进一步优选205~260℃。
需要说明的是,第1混炼物、第2混炼物可以为通过粒料化等而进行固体化的形态,也可以为熔融物。
作为上述烯烃树脂,可以直接使用α-烯烃的均聚物或共聚物,优选聚丙烯和乙烯·丙烯共聚物作为包含上述烯烃树脂的原料树脂,因此,也可以使用例如由作为“嵌段型聚丙烯”已知的、聚丙烯、聚乙烯和乙烯·丙烯橡胶(非改性烯烃弹性体)形成的混合树脂。
另外,上述改性弹性体优选赋予了能与聚酰胺树脂反应的反应性基团的弹性体,可以应用上述记载的物质。作为上述原料组合物的制备中使用的改性弹性体,可以使用三井化学株式会社制的α-烯烃共聚物“Tafmar系列”(商品名)、Dow Chemical Company制的“AMPLIFY系列”(商品名)等。
上述制备方法中,对于作为主成分的烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的用量的比率,将它们的总计设为100质量%的情况下,以烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的顺序分别可以设为2~90质量%、1~75质量%和1~60质量%,优选5~85质量%、3~70质量%和3~55质量%,更优选10~83质量%、5~65质量%和5~50质量%,进一步优选15~80质量%、7~60质量%和7~45质量%,更进一步优选20~78质量%、10~57质量%和10~43质量%,特别优选25~75质量%、13~55质量%和10~40质量%,更特别优选30~73质量%、15~50质量%和13~37质量%,尤其优选35~70质量%、20~45质量%和15~35质量%。
它们的配混量为范围内时,可以得到耐冲击特性和冲击能量吸收性优异的能量吸收体。特别是可以使耐冲击特性、冲击能量吸收性和成型性的性能均衡性优异。
需要说明的是,上述聚酰胺树脂根据其种类而性能有时不同,用于得到本发明的效果的优选的用量如以下所示。
使用聚酰胺6作为上述聚酰胺树脂的情况下,将烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的总计设为100质量%的情况下,其用量优选1~50质量%、更优选1~40质量%、进一步优选10~35质量%。
使用聚酰胺610作为上述聚酰胺树脂的情况下,将烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的总计设为100质量%的情况下,其用量优选1~40质量%、更优选5~40质量%、进一步优选10~40质量%。
使用聚酰胺11作为上述聚酰胺树脂的情况下,将烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的总计设为100质量%的情况下,其用量优选1~55质量%、更优选10~55质量%、进一步优选15~55质量%。
使用聚酰胺12作为上述聚酰胺树脂的情况下,将烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的总计设为100质量%的情况下,其用量优选1~35质量%、更优选5~35质量%、进一步优选10~35质量%。
使用聚酰胺1010作为上述聚酰胺树脂的情况下,将烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的总计设为100质量%的情况下,其用量优选1~55质量%、更优选5~55质量%、进一步优选10~55质量%。
使用聚酰胺10T作为上述聚酰胺树脂的情况下,将烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的总计设为100质量%的情况下,其用量优选1~45质量%、更优选5~45质量%、进一步优选10~45质量%。
使用PAMXD6作为上述聚酰胺树脂的情况下,将烯烃树脂、聚酰胺树脂和改性弹性体的总计设为100质量%的情况下,其用量优选1~40质量%、更优选5~40质量%、进一步优选10~40质量%。
需要说明的是,本发明的能量吸收体的方式没有特别限定,可以设为符合目的、用途等的方式。以下,列举具体的实施方式进行说明。
本实施方式的能量吸收体(1)的特征在于,在受到冲击载荷的方向上具备具有沿着面方向的冲击吸收壁(2)的冲击吸收骨架(3),受到冲击载荷时,冲击吸收壁(2)压坏从而吸收冲击(参照图1~图2)。
为该方式的情况下,可以进一步提高冲击能量吸收性,可以进一步抑制断裂等破坏。
上述冲击吸收壁(2)以其面方向沿着受到冲击载荷的方向的方式配置[即,冲击吸收壁(2)以其面方向与受到冲击载荷的方向大致平行地配置],沿着受到冲击载荷的方向压坏,从而吸收冲击能量。需要说明的是,上述“面方向”是指,与冲击吸收壁(2)的厚度方向正交的方向。另外,上述“大致平行”不仅为完全平行的情况,还为包含两者所成的角度成为±20°(优选±15°、更优选±10°)的范围内、两者稍倾斜的情况的概念。
冲击吸收壁(2)的厚度没有特别限定,可以根据目的、用途而适宜调整。例如,其厚度可以设为10mm以下(特别是1~8mm、进而2~4mm)。
冲击吸收骨架(3)只要至少具有冲击吸收壁(2)即可。特别是,可以形成冲击吸收骨架(3)具有由冲击吸收壁(2)包围并形成的筒状的中空部(5)的形态。冲击吸收骨架(3)为具有中空部(5)的形态的情况下,可以进一步提高冲击能量吸收性,可以进一步抑制断裂等破坏。
上述中空部(5)的截面形状不仅限定于四边形(参照图1),可以设为圆形状、椭圆形状、三角形、六边形(参照图2)等其他多边形状。
中空部(5)的数量没有特别限定。特别是可以设为具有多个中空部(5)的形态(参照图2)。
作为形成有多个中空部(5)的冲击吸收骨架(3),特别是可以举出蜂窝结构的形态(参照图2)。冲击吸收骨架(3)为蜂窝结构的形态的情况下,可以进一步提高冲击能量吸收性,可以进一步抑制断裂等破坏。
需要说明的是,上述“蜂窝结构”是包含中空部(5)的截面形状为不仅由正六角形形成的情况,由1种多边形形成的情况(参照图1)、由2种以上的多边形的组合形成的情况的概念。
另外,在冲击吸收骨架(3)上可以形成安装部位(6)、其他壁部(7)(参照图1和图2)、增强肋等。
需要说明的是,能量吸收体(1)可以如图1和图2所示那样,仅由冲击吸收骨架(3)构成,可以如后述的实施方式那样,除冲击吸收骨架(3)以外具备其他构成构件。
进而,作为本实施方式的能量吸收体(1),例如可以举出:具备外饰部(4)、和连续设置于该外饰部(4)的1个或2个以上的冲击吸收骨架(3)的能量吸收体(参照图3)。需要说明的是,关于冲击吸收骨架(3),可以直接应用上述说明。
上述外饰部(4)只要与冲击吸收骨架(3)连续设置就没有特别限定,其形状可以根据能量吸收体(1)的配设部位的形状等而适宜调整。
另外,可以在外饰部(4)上形成安装部位(8)、增强肋等。
需要说明的是,这些实施方式的能量吸收体(1)可以分别使用上述原料组合物而一体成型。
本发明的能量吸收体的耐冲击性和冲击能量吸收性优异,因此,不易产生断裂等破坏。进而,受到冲击时,体现良好的延展性(伸长性能)和修复性(修复性能),只要不达到破坏就使形状恢复,因此,耐久性也优异。另外,即使受到过度的冲击而断裂的情况下,也发生韧性断裂,因此,安全性高。
因此,适合于车辆用部件(汽车用、自行车用)、船舶用部件、航空用部件、工业材料、办公室部件、生活用品、玩具、运动用品、建材部件、结构物、医疗用品、农林水产业相关部件等。例如,车辆用部件、船舶用部件或航空用部件中,适合作为外饰部件、内饰部件或它们的基材。
车辆用部件中,作为汽车相关部件,可以举出车顶轨道、挡泥板、装饰、保险杠、门板、顶板、引擎盖板、行李箱盖、扰流板、通风帽等外饰部件;门饰、口袋、扶手、装饰板、锒面板、能量吸收材(冲击吸收材)[具体而言,例如被称为保险杠冲击吸收体(Bumper EnergyAbsorber)、步行者保护冲击吸收体(Pedestrian Protection Energy Absorber)、步行者保护系统(Pedestrian Protection System)、步行者保护束(Pedestrian-protectionbeam)、前面碰撞时的步行者保护系统(Front-end Pedestrian-protection System)、溃缩盒(Crash Can)、仪表板支撑体(Fascia Supports)、角部冲击保护(Corner ImpactProtection)、冲击吸收体(Energy Absorber)、冲击吸收系统(Energy Absorber System)、冲撞盒(Crash Box)、蜂窝结构冲击吸收体(Honeycomb Structure Energy Absorber)等的汽车用能量吸收材]、喇叭网、侧围装饰、柱装饰、通风帽边装饰、防护物、背板、消震器、侧气囊周边部件、仪表板、气囊周边部件、中央控制台、顶部操纵板、遮阳板、整装式塔盘、高位刹车灯装饰板、座位边装饰、扶手、安全带部件等内饰部件;灯罩、空气滤清器、滤清器壳等电装部件等。
作为工业材料,可以举出输送用集装、盘、卡车、塔架、中心柱、施工用器材等。
作为生活用品,可以举出食品盘、盔、鞋、书架、餐具、清扫用具等。
作为运动用品,可以举出保护器(棒球、足球、赛车运动)、户外用品、登山用具等。
作为建材部件,可以举出隔热材料等。
作为结构物,可以举出道路标识等。
作为医疗用品,可以举出吹嘴、医疗机器、医药品容器等。
作为农林水产业相关部件,可以举出浮具、花盆(播种机)、养殖相关器具等。
其中,本发明的能量吸收体优选作为汽车相关部件中的能量吸收材(EA材)使用。特别适合作为碰撞时(前面碰撞时、后面碰撞时、侧面碰撞时)的、通过冲击载荷而吸收体的至少一部分压坏从而吸收冲击能量的EA材而利用。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行具体说明。
[1]评价用成型体的制造
<实施例1>
以以下步骤制作由烯烃系树脂组合物构成的实施例1的评价用成型体,所述烯烃系树脂组合物中,将烯烃系树脂组合物(能量吸收体)的整体设为100质量%的情况下,以55质量%的比率包含烯烃、以25质量%的比率包含聚酰胺树脂、以20质量%的比率包含改性弹性体。
(1-1)第1混炼物的制备
将聚酰胺树脂[尼龙11树脂、Arkema株式会社制、品名“Rilsan BMN O”、重均分子量18000、熔点190℃]的粒料、与改性弹性体[马来酸酐改性乙烯·丁烯共聚物(改性EBR)、三井化学株式会社制、品名“Tafmar MH7020”、MFR(230℃)=1.5g/10分钟]的粒料进行干混后,投入至双螺杆熔融混炼挤出机(Coperion公司制、螺杆直径50mm、L/D=48),在混炼温度210℃、挤出速度150kg/小时、螺杆转速500转/分钟的条件下进行熔融混炼,借助造粒机得到第1混炼物的粒料。
(1-2)评价用成型体的制作
将上述(1-1)中得到的第1混炼物的粒料、与烯烃树脂[聚丙烯树脂(均聚聚合物)、Japan Polypropylene Corporation制、品名“NOVATEC MA1B”、重均分子量312000、熔点165℃]的粒料进行干混后,投入至双螺杆熔融混炼挤出机(Coperion公司制、螺杆直径50mm、L/D=48),在混炼温度210℃、挤出速度150kg/小时、螺杆转速500转/分钟的条件下进行熔融混炼,进而,将用造粒机挤出的热塑性树脂组合物裁切,制作实施例1的热塑性树脂组合物的粒料。之后,将所得实施例1的热塑性树脂组合物的粒料投入至注射成型机(NISSEIPLASTIC INDUSTRIAL CO.,LTD.,制、40吨注射成型机)的料斗,在设定温度210℃、模具温度40℃的注射条件下注射成型为后述的各测定和评价中使用的评价用成型体(物性测定用试验片)。
需要说明的是,对于实施例1的评价用成型体,如以下确认构成该成型体的烯烃系树脂组合物的相结构。
将从评价用成型体切出的试样进行树脂包埋后,用装有金刚石刀的超薄切片机进行修边·截面制作,实施利用金属氧化物的蒸气染色。用透射型电子显微镜(TEM、HitachiHigh-Technologies Corporation制、型号“HT7700”)观察从所得染色后的截面采集的超薄切片试样,从而确认相结构。
其结果,如图4的示意图所示那样,确认到如下相:包含烯烃树脂的连续相11;分散于连续相11中、且包含聚酰胺树脂和改性弹性体的聚酰胺树脂系分散相12;分散于该聚酰胺树脂系分散相12中的包含聚酰胺树脂的母相13中的包含改性弹性体的微分散相14;和,存在于连续相11和聚酰胺树脂系分散相12之间、且包含改性弹性体的界面相15。
<实施例2>
以与上述实施例1同样的步骤,制作由烯烃系树脂组合物构成的、实施例2的热塑性树脂组合物的粒料,所述烯烃系树脂组合物中,将烯烃系树脂组合物(能量吸收体)的整体设为100质量%的情况下,以30质量%的比率包含烯烃、以60质量%的比率包含聚酰胺树脂、以10质量%的比率包含改性弹性体。之后,使用所得实施例2的热塑性树脂组合物的粒料,与实施例1同样地,注射成型为后述各测定和评价中使用的评价用成型体。
需要说明的是,对于实施例2的评价用成型体,与上述实施例1同样地确认了构成成型体的烯烃系树脂组合物的相结构。
其结果,确认到如下相:包含烯烃树脂和聚酰胺的共连续相;分散于由烯烃树脂形成的连续相中、且包含聚酰胺树脂和改性弹性体的聚酰胺树脂系分散相;分散于该聚酰胺树脂系分散相中的包含聚酰胺树脂的母相中的包含改性弹性体的微分散相;和,存在于由烯烃树脂形成的连续相和聚酰胺树脂系分散相之间、且包含改性弹性体的界面相。
<比较例1~4>
使用以下的树脂粒料,与上述实施例1同样地,注射成型为后述各测定和评价中使用的评价用成型体(比较例1~4)。
比较例1中使用的树脂;PP(嵌段PP、“J966HP”、Prime Polymer Co.,Ltd.制)
比较例2中使用的树脂;PC/ABS(“TECHNIACE PAX1439”、NIPPON A&L INC.制)
比较例3中使用的树脂;PC/PBT(“XENOY 1103”、Sabic公司制)
比较例4中使用的树脂;PA/PPE(“Noryl GTX”、Sabic公司制)
[2]耐冲击性的评价
使用实施例1~2和比较例1~4的各评价用成型体,进行以下的测定,将它们的结果示于表1。
(2-1)夏比冲击强度的测定
依据JIS K7111-1进行夏比冲击强度的测定。将其结果示于表1。需要说明的是,该夏比冲击强度的测定中,使用具有切口(A型)的试验片,在温度23℃下,进行基于沿边试验法的冲击的测定。
(2-2)弯曲模量的测定
依据JIS K7171进行弯曲模量的测定。将其结果示于表1。需要说明的是,该弯曲模量如下:将各试验片用支点间距离(L)设为64mm的2个支点(曲率半径5mm)支撑、且从配置于支点间中心的作用点(曲率半径5mm)以速度2mm/分钟进行载荷的负荷而测定。
[3]冲击吸收性的评价
使用实施例1~2和比较例1~4的各评价用成型体,进行下述条件下的拉伸试验,将应力与伸长率的相关性示于图5。另外,将此时的断裂时应力和断裂时伸长率一并记于表1。
需要说明的是,拉伸试验时的条件如以下所述。
测定方法;ISO527-1和ISO527-2
温度;23.0℃
试验速度;50±5mm/分钟
(其中,拉伸弹性模量的测定时,为1±0.2mm/分钟)
试样形状;ISO3167(JIS K7139)中规定的多目的试验片的A型
[4]流动性的评价
如以下测定构成实施例1~2和比较例2~4的各评价用成型体的树脂组合物的棒流长度,将其结果一并记于表1。
将棒流模具(图6所示的注入口91的口径为10mm、且具有宽度20mm、厚度2mm的喇叭漩涡形状的模腔92的模具9)与各评价用成型体的制作中使用的挤出机连接,在机筒温度190℃、模具温度60℃、注射压力150MPa、注射速度25~200mm/秒(25mm/秒、50mm/秒、100mm/秒、200mm/秒)、测量值60(使螺杆后退60mm,在机筒中确保60mm量的被注射物的储存区域)的条件下进行注射成型,测定所得成型体的长度作为棒流长度。
[表1]
[5]作用效果
根据表1,对于比较例1~4中的树脂组合物,夏比冲击强度为17~60kJ/m2、弯曲模量为1000~2300MPa。相对于此,对于实施例1~2中的树脂组合物,夏比冲击强度为72.9~90kJ/m2、弯曲模量为775~1180MPa,可以确认具有优异的耐冲击性。
另外,根据表1的断裂时应力和断裂时伸长率的结果以及图5,实施例1~2中的树脂组合物与比较例1~4相比,直至塑性变形开始的应力低,且直至断裂的伸长率高,受到冲击载荷时,可以确认:可以发挥优异的冲击吸收性、且降低向提供冲击载荷一侧的反力。
由以上认为,通过本实施例的树脂组合物,可以得到耐冲击性优异、且冲击能量吸收性优异的能量吸收体。另外,断裂时伸长率高,因此,受到冲击时,体现良好的延展性(伸长性能)和修复性(修复性能),认为可以得到不易产生断裂等破坏的能量吸收体。需要说明的是,受到过度的冲击而发生断裂的情况下,也发生韧性断裂,因此认为可以抑制对周围的影响。
另外,根据表1,比较例2~4中的树脂组合物的棒流长度在注射速度50~100mm/秒下为145~381mm。
相对于此,实施例1~2中的树脂组合物的棒流长度在注射速度25~200mm/秒下为504~620mm,为比较例2~4的结果的约1.3~4.3倍的值。
由以上可以确认,实施例1~2中的树脂组合物的流动性优异,具有优异的赋型性(成型性)。因此认为,通过本实施例的树脂组合物,可以得到精细形状的能量吸收体。
需要说明的是,本发明中,不限定于上述具体的实施例中记载的内容,可以形成可以根据目的、用途而在本发明的范围内进行了各种变更的实施例。
前述的例子只是单纯地为了说明,不解释为限定本发明。列举典型的实施方式的例子对本发明进行说明,但本发明的记载和图示中使用的术语不是限定性的术语,可以理解为说明的术语和示例的术语。如此处详述那样,该方式中,在不脱离本发明的范围或主旨的情况下,可以在所附权利要求的保护范围内进行变更。此处,本发明的详述中参照了特定的结构、材料和实施例,但不意图将本发明限定于此处记载的公开特征,可以说,本发明延及与所附权利要求的保护范围内的、功能上等同的结构、方法、应用的全部。
附图标记说明
1;能量吸收体、2;冲击吸收壁、3;冲击吸收骨架、4;外饰部、5;中空部、6;安装部位、7;其他壁部、8;安装部位、9;棒流模具、11;连续相、12;聚酰胺树脂系分散相、13;母相、14;微分散相、15;界面相。
Claims (9)
1.一种能量吸收体,其由烯烃系树脂组合物构成,所述烯烃系树脂组合物是配混烯烃树脂、聚酰胺树脂、和具有与该聚酰胺树脂反应的反应性基团的弹性体而成的,其特征在于,
所述烯烃系树脂组合物具有:连续相,其包含所述烯烃树脂;和,聚酰胺树脂系分散相,其分散于该连续相中,
所述聚酰胺树脂系分散相具有:在包含所述聚酰胺树脂的母相中包含所述弹性体的结构。
2.根据权利要求1所述的能量吸收体,其中,将所述连续相和所述聚酰胺树脂系分散相的总计设为100质量%的情况下,所述聚酰胺树脂系分散相的比率为90质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的能量吸收体,其中,所述烯烃树脂为包含源自丙烯的结构单元的聚合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的能量吸收体,其中,所述弹性体为包含源自碳原子数为3~8的α-烯烃的结构单元的α-烯烃系共聚物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的能量吸收体,其中,所述反应性基团为酸酐基或羧基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的能量吸收体,其中,在受到冲击载荷的方向上具备具有沿着面方向的冲击吸收壁的冲击吸收骨架,
受到所述冲击载荷时,所述冲击吸收壁压坏从而吸收冲击。
7.根据权利要求6所述的能量吸收体,其中,所述冲击吸收骨架具有由所述冲击吸收壁包围并形成的筒状的中空部。
8.根据权利要求7所述的能量吸收体,其中,所述冲击吸收骨架为具有多个所述筒状的中空部的蜂窝结构。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的能量吸收体,其为车辆用能量吸收体。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016-071735 | 2016-03-31 | ||
JP2016071735A JP6384507B2 (ja) | 2016-03-31 | 2016-03-31 | エネルギー吸収体 |
PCT/JP2017/009095 WO2017169575A1 (ja) | 2016-03-31 | 2017-03-07 | エネルギー吸収体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108884279A true CN108884279A (zh) | 2018-11-23 |
CN108884279B CN108884279B (zh) | 2021-02-26 |
Family
ID=59964078
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201780019667.8A Active CN108884279B (zh) | 2016-03-31 | 2017-03-07 | 能量吸收体 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11014516B2 (zh) |
EP (1) | EP3438180A4 (zh) |
JP (1) | JP6384507B2 (zh) |
KR (1) | KR102116918B1 (zh) |
CN (1) | CN108884279B (zh) |
BR (1) | BR112018068375A2 (zh) |
RU (1) | RU2744290C2 (zh) |
SG (1) | SG11201806523UA (zh) |
WO (1) | WO2017169575A1 (zh) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6927236B2 (ja) * | 2017-01-30 | 2021-08-25 | トヨタ紡織株式会社 | 改質剤及びその使用方法、改質剤の製造方法並びに添加材用担体 |
SG11201907705VA (en) * | 2017-03-16 | 2019-09-27 | Toyota Boshoku Kk | Thermoplastic resin sheet, laminated sheet, and molded object |
BR112019020626B1 (pt) | 2017-04-19 | 2023-03-28 | Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha | Uso de composição de resina termoplástica, objeto moldado e métodos de produção dos mesmos |
IT201700103763A1 (it) * | 2017-09-15 | 2019-03-15 | Srt S R L | Elemento ad assorbimento d’urto polimerico per un veicolo e struttura paraurti |
CN109188012B (zh) * | 2018-11-15 | 2024-02-02 | 中国兵器工业集团第二一四研究所苏州研发中心 | 一种蜂窝状微止挡结构 |
JP7136740B2 (ja) * | 2019-04-18 | 2022-09-13 | トヨタ自動車株式会社 | 車両構造及び車両の製造方法 |
US11207958B2 (en) * | 2019-07-30 | 2021-12-28 | Ford Global Technologies, Llc | Vehicle door arrangement configured to prevent overlap |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013237242A (ja) * | 2012-05-17 | 2013-11-28 | Toray Ind Inc | ハニカム構造体およびサンドイッチ構造体 |
CN104040324A (zh) * | 2011-12-28 | 2014-09-10 | 株式会社普利司通 | 外观检查设备和外观检查方法 |
CN104662092A (zh) * | 2012-06-22 | 2015-05-27 | 丰田纺织株式会社 | 树脂组合物 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6670421B1 (en) | 2001-08-03 | 2003-12-30 | Aci Technologies, Llc | Olefin-polyamide thermoplastic alloy and process for making the same |
US7015283B2 (en) | 2003-10-10 | 2006-03-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Compositions of polypropylene and polyamide |
JP2009029296A (ja) * | 2007-07-27 | 2009-02-12 | Tokai Rubber Ind Ltd | 衝撃吸収部材 |
JP5125704B2 (ja) | 2008-04-08 | 2013-01-23 | トヨタ紡織株式会社 | 側突用樹脂衝撃吸収体 |
JP5552016B2 (ja) | 2010-09-30 | 2014-07-16 | トヨタ紡織株式会社 | 衝撃吸収体 |
US8336933B2 (en) * | 2010-11-04 | 2012-12-25 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Energy absorbing device and methods of making and using the same |
US20150065625A1 (en) | 2011-03-11 | 2015-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of Forming Dynamically Vulcanized Thermoplastic Elastomer Films and Films Formed Therefrom |
US9586355B2 (en) | 2011-03-11 | 2017-03-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dynamically vulcanized thermoplastic elastomer film |
JP2012222846A (ja) | 2011-04-04 | 2012-11-12 | Hitachi Ltd | ディジタル保護制御装置 |
KR101675655B1 (ko) * | 2011-12-22 | 2016-11-11 | 도요다 보쇼꾸 가부시키가이샤 | 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법 |
EP2796496B1 (en) | 2011-12-22 | 2018-11-07 | Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition and method for producing same |
JP5836923B2 (ja) * | 2011-12-22 | 2015-12-24 | トヨタ紡織株式会社 | 植物由来ポリアミド樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
JP5879253B2 (ja) | 2011-12-22 | 2016-03-08 | トヨタ紡織株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |
JP5914318B2 (ja) * | 2011-12-22 | 2016-05-11 | トヨタ紡織株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
WO2013094763A1 (ja) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | トヨタ紡織株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法並びに成形体 |
US20130175128A1 (en) * | 2012-01-05 | 2013-07-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Multi-stage energy absorber and method of making and using the same |
US8876179B2 (en) * | 2012-02-01 | 2014-11-04 | Sabic Global Technologies B.V. | Energy absorbing assembly and methods of making and using the same |
RU2630144C2 (ru) | 2013-06-12 | 2017-09-05 | Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. | Энергопоглощающий элемент |
JP6177834B2 (ja) * | 2014-06-26 | 2017-08-09 | 三洋化成工業株式会社 | シリコーン粘着剤用帯電防止剤及び帯電防止性シリコーン粘着剤 |
-
2016
- 2016-03-31 JP JP2016071735A patent/JP6384507B2/ja active Active
-
2017
- 2017-03-07 WO PCT/JP2017/009095 patent/WO2017169575A1/ja active Application Filing
- 2017-03-07 EP EP17774120.4A patent/EP3438180A4/en active Pending
- 2017-03-07 RU RU2018136244A patent/RU2744290C2/ru active
- 2017-03-07 KR KR1020187030603A patent/KR102116918B1/ko active IP Right Grant
- 2017-03-07 SG SG11201806523UA patent/SG11201806523UA/en unknown
- 2017-03-07 BR BR112018068375A patent/BR112018068375A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2017-03-07 CN CN201780019667.8A patent/CN108884279B/zh active Active
- 2017-03-07 US US16/087,344 patent/US11014516B2/en active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104040324A (zh) * | 2011-12-28 | 2014-09-10 | 株式会社普利司通 | 外观检查设备和外观检查方法 |
JP2013237242A (ja) * | 2012-05-17 | 2013-11-28 | Toray Ind Inc | ハニカム構造体およびサンドイッチ構造体 |
CN104662092A (zh) * | 2012-06-22 | 2015-05-27 | 丰田纺织株式会社 | 树脂组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2018136244A (ru) | 2020-04-30 |
RU2744290C2 (ru) | 2021-03-04 |
CN108884279B (zh) | 2021-02-26 |
BR112018068375A2 (pt) | 2019-01-15 |
KR102116918B1 (ko) | 2020-05-29 |
US20200180535A1 (en) | 2020-06-11 |
SG11201806523UA (en) | 2018-08-30 |
US11014516B2 (en) | 2021-05-25 |
JP2017179237A (ja) | 2017-10-05 |
JP6384507B2 (ja) | 2018-09-05 |
RU2018136244A3 (zh) | 2020-04-30 |
EP3438180A4 (en) | 2019-11-06 |
KR20180126541A (ko) | 2018-11-27 |
WO2017169575A1 (ja) | 2017-10-05 |
EP3438180A1 (en) | 2019-02-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108884279A (zh) | 能量吸收体 | |
JP5798595B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
CN101180349B (zh) | 纤维增强的聚丙烯复合材料内部装饰盖板 | |
CN108473707B (zh) | 发泡树脂成型体和其制造方法 | |
KR102073259B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 그 제조방법 및 성형체 | |
CN109476880A (zh) | 热塑性树脂组合物、其制造方法和成型体 | |
CN110392714A (zh) | 热塑性树脂片、层叠片和成型体 | |
CN108602996B (zh) | 分散直径的调整方法和热塑性树脂组合物 | |
JP6916459B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
CN110234685A (zh) | 纤维增强材料和结构体 | |
EP2222515B1 (en) | Air bag container | |
CN110494474A (zh) | 成型体和其制造方法 | |
JP6332569B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 | |
CN110494482A (zh) | 热塑性树脂组合物、成型体和其制造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |