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CN107899572A - 一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法 - Google Patents

一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，包括以下操作步骤：（1）配制硝酸银溶液，采用硝酸将其pH调至1.5‑2.0后，向其中加入混合粉末，制得电解液；（2）将步骤（1）制得的电解液采用电解银系统进行电解，制得电解银；（3）将步骤（2）制得的电解银烘干后，平均分成3份，将其中一份粉碎至平均粒径为100目，其余两份粉碎至平均粒径为50目；（4）先将一份50目电解银平铺在反应器内，再在其表面铺上100目的电解银，最后在顶面铺上另一份50目电解银。本发明提供的一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，操作简单，成本低廉，制得的催化剂，催化活性高，可有效的提升原材料的转化率，提升产物的纯度。

Description

一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法
技术领域
本发明属于甲醛生产制备技术领域，具体涉及一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法。
背景技术
甲醛，又称蚁醛。无色气体，有特殊的刺激气味，对人眼、鼻等有刺激作用。易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可达55%，通常是40%，称做甲醛水，俗称福尔马林，是有刺激气味的无色液体。目前甲醛主要由甲醇经过氧化制成的，以银作为催化剂，现有工艺中存在着诸多问题：（1）银法在600℃以上的温度上操作，银粒易熔结增大，加之对毒物很敏感，所以催化剂易失活；（2）副产物较多，甲醇单耗比大铁钼法高；（3）产品中甲醇的含量较高。因此，急需一种催化效果更加显著的催化剂。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的。
一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，包括以下操作步骤：
（1）配制质量分数为5-7%的硝酸银溶液，采用硝酸将其pH调至1.5-2.0后，按照质量体积比为10g:2-3L的比例，向其中加入混合粉末，其中混合粉末由硝酸铬和甲基丙烯磺酸钠按照质量比为5-7:3的比例组成，混合均匀后，制得电解液；
（2）将步骤（1）制得的电解液采用电解银系统进行电解，制得电解银；
（3）将步骤（2）制得的电解银烘干后，平均分成3份，将其中一份粉碎至平均粒径为100目，其余两份粉碎至平均粒径为50目；
（4）先将一份50目电解银平铺在反应器内，再在其表面铺上100目的电解银，最后在顶面铺上另一份50目电解银。
具体地，上述步骤（1）中，调节pH的硝酸的质量分数为40%。
具体地，上述步骤（1）中，硝酸铬的纯度为99.5%，甲基丙烯磺酸钠的纯度为98%。
具体地，上述步骤（2）中，电解时电解液的温度48-55℃，电解的电流密度为17-19A/dm2。
由以上的技术方案可知，本发明的有益效果是：
本发明提供的一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，操作简单，成本低廉，制得的催化剂，催化活性高，可有效的提升原材料的转化率，提升产物的纯度。其中，步骤（1）中，在电解液加入硝酸铬，从而制得的电解银，会有少量电解铬，电解铬的存在，极大地提升了电解银的抗熔结性能，有效的解决了电解银催化剂在高温中易失活的现象；甲基丙烯磺酸钠的添加，可以提升电解银和电解铬之间的相容性，使制得的电解银呈银白色且有光泽，极大地提升了电解银的品质；本发明中，将制得的电解银，采用不同的粒径平铺在反应器中，可有效的提升反应的接触面积，提升甲醇的转化率。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施方例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，包括以下操作步骤：
（1）配制质量分数为5%的硝酸银溶液，采用硝酸将其pH调至1.5后，按照质量体积比为10g:2L的比例，向其中加入混合粉末，其中混合粉末由硝酸铬和甲基丙烯磺酸钠按照质量比为5:3的比例组成，混合均匀后，制得电解液；
（2）将步骤（1）制得的电解液采用电解银系统进行电解，制得电解银；
（3）将步骤（2）制得的电解银烘干后，平均分成3份，将其中一份粉碎至平均粒径为100目，其余两份粉碎至平均粒径为50目；
（4）先将一份50目电解银平铺在反应器内，再在其表面铺上100目的电解银，最后在顶面铺上另一份50目电解银。
具体地，上述步骤（1）中，调节pH的硝酸的质量分数为40%。
具体地，上述步骤（1）中，硝酸铬的纯度为99.5%，甲基丙烯磺酸钠的纯度为98%。
具体地，上述步骤（2）中，电解时电解液的温度48℃，电解的电流密度为17A/dm2。
实施例2
一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，包括以下操作步骤：
（1）配制质量分数为6%的硝酸银溶液，采用硝酸将其pH调至1.8后，按照质量体积比为10g:2.5L的比例，向其中加入混合粉末，其中混合粉末由硝酸铬和甲基丙烯磺酸钠按照质量比为6:3的比例组成，混合均匀后，制得电解液；
（2）将步骤（1）制得的电解液采用电解银系统进行电解，制得电解银；
（3）将步骤（2）制得的电解银烘干后，平均分成3份，将其中一份粉碎至平均粒径为100目，其余两份粉碎至平均粒径为50目；
（4）先将一份50目电解银平铺在反应器内，再在其表面铺上100目的电解银，最后在顶面铺上另一份50目电解银。
具体地，上述步骤（1）中，调节pH的硝酸的质量分数为40%。
具体地，上述步骤（1）中，硝酸铬的纯度为99.5%，甲基丙烯磺酸钠的纯度为98%。
具体地，上述步骤（2）中，电解时电解液的温度50℃，电解的电流密度为18A/dm2。
实施例3
一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，包括以下操作步骤：
（1）配制质量分数为7%的硝酸银溶液，采用硝酸将其pH调至2.0后，按照质量体积比为10g:3L的比例，向其中加入混合粉末，其中混合粉末由硝酸铬和甲基丙烯磺酸钠按照质量比为7:3的比例组成，混合均匀后，制得电解液；
（2）将步骤（1）制得的电解液采用电解银系统进行电解，制得电解银；
（3）将步骤（2）制得的电解银烘干后，平均分成3份，将其中一份粉碎至平均粒径为100目，其余两份粉碎至平均粒径为50目；
（4）先将一份50目电解银平铺在反应器内，再在其表面铺上100目的电解银，最后在顶面铺上另一份50目电解银。
具体地，上述步骤（1）中，调节pH的硝酸的质量分数为40%。
具体地，上述步骤（1）中，硝酸铬的纯度为99.5%，甲基丙烯磺酸钠的纯度为98%。
具体地，上述步骤（2）中，电解时电解液的温度55℃，电解的电流密度为19A/dm2。
对比例1
步骤（1）电解液中不添加硝酸铬，其余的操作步骤与实施例1完全相同。
将各实施例中的方法应用在甲醛的生产过程中，测得其对甲醛生产性能的影响，测试结果如表1所示：
表1 甲醛的生产性能
项目 点火后产品合格时间，h 成品甲醛中甲醇的含量，g/100g 催化剂稳定活性时间，d 酸值（以甲酸计），g/100g
实施例1 2 0.3 78 0.011
对比例1 5 1.1 42 0.073
实施例2 2 0.3 79 0.009
实施例3 2 0.2 79 0.008
现有技术 5.5 1.4 38 0.079
由表1可知，本发明提供的电解银催化剂，催化活性高，使用寿命长，并且极大地提升了制得的甲醛的纯度。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下操作步骤：
（1）配制质量分数为5-7%的硝酸银溶液，采用硝酸将其pH调至1.5-2.0后，按照质量体积比为10g:2-3L的比例，向其中加入混合粉末，其中混合粉末由硝酸铬和甲基丙烯磺酸钠按照质量比为5-7:3的比例组成，混合均匀后，制得电解液；
（2）将步骤（1）制得的电解液采用电解银系统进行电解，制得电解银；
（3）将步骤（2）制得的电解银烘干后，平均分成3份，将其中一份粉碎至平均粒径为100目，其余两份粉碎至平均粒径为50目；
（4）先将一份50目电解银平铺在反应器内，再在其表面铺上100目的电解银，最后在顶面铺上另一份50目电解银。
2.根据权利要求1中所述的一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，其特征在于，上述步骤（1）中，调节pH的硝酸的质量分数为40%。
3.根据权利要求1中所述的一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，其特征在于，上述步骤（1）中，硝酸铬的纯度为99.5%，甲基丙烯磺酸钠的纯度为98%。
4.根据权利要求1中所述的一种用于生产甲醛的电解银催化剂的制备方法，其特征在于，上述步骤（2）中，电解时电解液的温度48-55℃，电解的电流密度为17-19A/dm2。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112871163A (zh) * 2021-01-08 2021-06-01 迈奇化学股份有限公司 一种用于丙二醇合成丙酮醛的催化剂及其制备方法

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1067083A (en) * 1963-08-21 1967-05-03 Basf Ag Production of formaldehyde
JPH06184035A (ja) * 1992-12-11 1994-07-05 Mitsui Toatsu Chem Inc ホルムアルデヒドの製造方法
CN1935365A (zh) * 2005-09-19 2007-03-28 李洪伟 长效电解银催化剂
CN101108367A (zh) * 2007-07-17 2008-01-23 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于合成苯甲醛的催化剂及制备方法和应用
EP1965911A1 (de) * 2005-11-23 2008-09-10 Süd-Chemie Ag Schalenkatalysator, insbesondere zur oxidation von methanol zu formaldehyd sowie verfahren zu dessen herstellung
CN101340975A (zh) * 2005-11-23 2009-01-07 苏德-化学股份公司 特别用于将甲醇氧化成甲醛的壳型催化剂及其制备方法
CN101489967A (zh) * 2006-07-11 2009-07-22 巴斯夫欧洲公司 醇的脱氢方法
CN101830644A (zh) * 2010-05-14 2010-09-15 中国科学院上海技术物理研究所 一种高稳定性汽车镀膜玻璃膜系
CN102513104A (zh) * 2011-11-24 2012-06-27 浙江大学 一种苯甲醛类化合物的制备方法及其用新型介孔碳担载的双金属催化剂
US20140046098A1 (en) * 2012-08-08 2014-02-13 Carter Technologies Catalytic Conversion Of Alcohols To Aldehydes Or Ketones
CN103933998A (zh) * 2014-04-21 2014-07-23 清华大学 用于甲醇氧化制甲醛的催化剂
CN104018193A (zh) * 2014-06-23 2014-09-03 哈尔滨工业大学 无氰光亮电镀银组合添加剂及其在无氰电镀银体系中的使用方法
US20160052851A1 (en) * 2013-03-28 2016-02-25 Agency For Science, Technology And Research A metal-doped hydroxyapatite catalyst
CN105603465A (zh) * 2016-01-13 2016-05-25 武汉大学 一种纳米多孔银基金属催化剂的电化学制备方法
CN105732349A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种甲醇脱氢制备无水甲醛的方法
CN105732350A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种无氧脱氢制备无水甲醛的方法

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1067083A (en) * 1963-08-21 1967-05-03 Basf Ag Production of formaldehyde
JPH06184035A (ja) * 1992-12-11 1994-07-05 Mitsui Toatsu Chem Inc ホルムアルデヒドの製造方法
CN1935365A (zh) * 2005-09-19 2007-03-28 李洪伟 长效电解银催化剂
EP1965911A1 (de) * 2005-11-23 2008-09-10 Süd-Chemie Ag Schalenkatalysator, insbesondere zur oxidation von methanol zu formaldehyd sowie verfahren zu dessen herstellung
CN101340975A (zh) * 2005-11-23 2009-01-07 苏德-化学股份公司 特别用于将甲醇氧化成甲醛的壳型催化剂及其制备方法
CN101489967A (zh) * 2006-07-11 2009-07-22 巴斯夫欧洲公司 醇的脱氢方法
CN101108367A (zh) * 2007-07-17 2008-01-23 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于合成苯甲醛的催化剂及制备方法和应用
CN101830644A (zh) * 2010-05-14 2010-09-15 中国科学院上海技术物理研究所 一种高稳定性汽车镀膜玻璃膜系
CN102513104A (zh) * 2011-11-24 2012-06-27 浙江大学 一种苯甲醛类化合物的制备方法及其用新型介孔碳担载的双金属催化剂
US20140046098A1 (en) * 2012-08-08 2014-02-13 Carter Technologies Catalytic Conversion Of Alcohols To Aldehydes Or Ketones
US20160052851A1 (en) * 2013-03-28 2016-02-25 Agency For Science, Technology And Research A metal-doped hydroxyapatite catalyst
CN103933998A (zh) * 2014-04-21 2014-07-23 清华大学 用于甲醇氧化制甲醛的催化剂
CN104018193A (zh) * 2014-06-23 2014-09-03 哈尔滨工业大学 无氰光亮电镀银组合添加剂及其在无氰电镀银体系中的使用方法
CN105732349A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种甲醇脱氢制备无水甲醛的方法
CN105732350A (zh) * 2014-12-12 2016-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种无氧脱氢制备无水甲醛的方法
CN105603465A (zh) * 2016-01-13 2016-05-25 武汉大学 一种纳米多孔银基金属催化剂的电化学制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
复旦大学化学系物理化学组: "《电解银催化剂在甲醛生产中的应用》", 30 September 1978, 纺织工业出版社 *
高绣纺: ""电解银催化剂粒度及铺装对甲醛生产的影响"", 《湖北农学院学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112871163A (zh) * 2021-01-08 2021-06-01 迈奇化学股份有限公司 一种用于丙二醇合成丙酮醛的催化剂及其制备方法

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