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CN107848277A - 多层聚合物膜和其制得的合装包 - Google Patents

多层聚合物膜和其制得的合装包 Download PDF

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CN107848277A
CN107848277A CN201680033156.7A CN201680033156A CN107848277A CN 107848277 A CN107848277 A CN 107848277A CN 201680033156 A CN201680033156 A CN 201680033156A CN 107848277 A CN107848277 A CN 107848277A
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CN
China
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layer polymer
pack
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Withdrawn
Application number
CN201680033156.7A
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J·加里加
N·吉耶
C·伊巴涅斯
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Kloeckner Pentaplast BV
Original Assignee
Kloeckner Pentaplast BV
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Publication date
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Abstract

用于合装包的多层聚合物膜包括至少两个由聚酯和添加剂组成的层,其中第一层是多孔的并且第二层包含无机填料。由多层聚合物膜热成型的合装包配备有折断切口。

Description

多层聚合物膜和其制得的合装包
本发明涉及具有2至10个层的多层聚合物膜以及涉及由所述多层聚合物膜热成型的包括2至40个容器的合装包。
用于食品如酸奶、布丁、酱或黄油的合装包是本领域已知的。包括2至40个包装(分别为容器或杯)的常规的合装包由具有400至1200μm的厚度的白色或着色的单层聚苯乙烯膜热成型。典型地,以通过聚苯乙烯膜的平面条带连接的周期性的排和列的模式排列合装包的容器。在热成型之后立即(在线)或在中间储存空合装包之后(离线)可以将各种食品填充至合装包的容器中。随后,将合装包(分别地,容纳食品的容器)用盖膜密封。其后,使用切割轮或类似机构将在相邻的容器排和列之间延伸的盖膜和邻接的合装包条带的表面切割至预定深度,从而帮助由最终消费者手动分离单个容器。在本领域中以及在本发明中,所述切口也被称为“折断切口”。
适合于制造合装包的聚合物膜必须是可热成型的和可密封的并且提供足够的机械稳定性和扩散阻挡,从而防止机械损坏和将其中包含的食品保存延长的时间段。此外,膜材料必须在直接接触食品延长的时间段时不释放有害物质。
由基于聚苯乙烯的均质的单层膜制造常规合装包。聚苯乙烯在0.96至1.04g/cm3的有利的密度下提供合适的热和机械性质。然而,已知聚苯乙烯具有对于氧气和水蒸气的低的扩散阻挡,这在许多情况下可能负面地影响聚苯乙烯容器中储存延长的时间段的食品。
此外,聚苯乙烯包含多至1重量%的脂溶性单体苯乙烯,其迁移到食品中并且可能负面地影响人类健康(参见J.R.Withey"Quantitative Analysis of Styrene Monomer inPolystyrene and Foods Including Some Preliminary Studies of the Uptake andPharmacodynamics of the Monomer in Rats"Environmental Health Perspectives,第17卷,第125-133页,1976)。
因此存在对于并不造成健康风险、适合用于合装包并且提供食物的改进的储藏期的聚合物膜的需求。
因此,本发明的目的是提供用于制造合装包的可热成型的膜,其具有与由聚苯乙烯制成的常规合装包相比对氧气和水蒸气的改进的扩散阻挡连同合适的机械性质。尤其是,本发明的膜在已热成型时应当抵抗在储存和运输填充有食品如酸奶的合装包期间发生的机械负荷下的弯曲和扭曲。此外,本发明的合装包应当在配备有折断切口时提供单个包装(分别地,容器)的容易的分离。该目的通过具有2至10个层的多层聚合物膜实现,其中
-第一层由基于第一层的总重量计80至99.5重量%的聚酯和0.5至20重量%的添加剂组成并且包括孔;
-第二层被连接至第一层的第一表面并且由基于第二层的总重量计50至90重量%的聚酯和10至50重量%的添加剂组成,其中第一添加剂的1至30重量%选自白垩、滑石、云母、硅灰石、碳酸钙、膨润土、高岭土、粘土、二氧化钛及其混合物。
本发明的膜的有利的实施方式的特征在于:
-多层聚合物膜具有1至40cm3/(m2·天·atm)的氧气渗透率(氧气透过率,OTR),根据DIN 53380-3测量;
-多层聚合物膜具有1至6g/(m2·天)的水蒸气渗透率(水蒸气透过率,WVTR),根据DIN EN ISO 15106-2测量;
-多层聚合物膜具有1至10cm3/(m2·天·atm)、1至5cm3/(m2·天·atm)、3至7cm3/(m2·天·atm)或6至10cm3/(m2·天·atm)的氧气透过率,根据DIN 53380-3测量;
-多层聚合物膜具有1至3g/(m2·天)、1至2g/(m2·天)或2至3g/(m2·天)的水蒸气渗透率(水蒸气透过率,WVTR),根据DIN EN ISO 15106-2测量;
-多层聚合物膜具有60至200N·mm2每1mm膜宽度的弯曲刚性,根据DIN 53350测量;
-多层聚合物膜具有50至120N·mm2每1mm膜宽度的弯曲刚性,根据DIN 53350在700μm的膜厚度测量;
-多层聚合物膜具有50至70N·mm2、60至80N·mm2、70至90N·mm2、80至100N·mm2、90至110N·mm2或100至120N·mm2每1mm膜宽度的弯曲刚性,根据DIN 53350在700μm的膜厚度测量;
-多层聚合物膜具有146·t3至350·t3N/mm每1mm膜宽度的弯曲刚性,其中t为单位为mm的多层聚合物膜的厚度并且弯曲刚性根据DIN 53350测量;
-多层聚合物膜具有146·t3至204·t3N/mm、175·t3至233·t3N/mm、204·t3至262·t3N/mm、233·t3至292·t3N/mm、262·t3至321·t3N/mm或292·t3至350·t3N/mm每1mm膜宽度的弯曲刚性,其中t为单位为mm的多层聚合物膜的厚度并且弯曲刚性根据DIN53350测量;
-多层聚合物膜具有1至1.4g/cm3的密度;
-多层聚合物膜具有1至1.2g/cm3、1.1至1.3g/cm3或1.2至1.4g/cm3的密度;
-多层聚合物膜通过共挤出制得,其中将多个熔融料流重叠并且通过共挤出狭缝模头挤出;
-第一层通过挤出或共挤出包含压缩气体的塑化的模制组合物成型并且通过压缩气体的膨胀产生在第一层中的孔;
-第一层通过挤出或共挤出包含发泡剂的塑化的模制组合物成型并且通过由发泡剂挥发产生的气体的膨胀产生在第一层中的孔;
-第一层由基于第一层的总重量计80至99.5重量%的聚酯和0.5至20重量%的添加剂组成,包括孔并且所述添加剂选自加工助剂、热稳定剂、润滑剂、蜡、脂肪、链烷烃、环氧化的大豆油、聚合物型改性剂、基于丙烯酸酯的聚合物、基于甲基丙烯酸丁酯的聚合物、基于甲基丙烯酸丁酯-苯乙烯的聚合物、基于甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯的聚合物、基于甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯的聚合物、染料和颜料、杀真菌剂、UV稳定剂、防火剂和香料;
-未拉伸多层聚合物膜;
-将多层聚合物膜在第一方向上或在第一和第二方向上以1.01至1.5的拉伸比在第一和/或第二方向上彼此独立地拉伸;
-未拉伸第一层;
-将第一层在第一方向上或在第一和第二方向上以1.01至1.5的拉伸比在第一和/或第二方向上彼此独立地拉伸;
-第一层由基于第一层的总重量计80至99.5重量%的聚酯和0.5至20重量%的添加剂组成,包括孔并且当在与多层聚合物膜相同的条件下制备为单层膜时具有700至2000N/mm2的弹性模量;
-第二层被连接至第一层的第一表面并且由基于第二层的总重量计50至90重量%的聚酯和10至50重量%的添加剂组成,其中第一添加剂的1至30重量%选自白垩、滑石、云母、硅灰石、碳酸钙、膨润土、高岭土、粘土、二氧化钛及其混合物,并且另外的添加剂选自加工助剂、热稳定剂、润滑剂、蜡、脂肪、链烷烃、环氧化的大豆油、聚合物型改性剂、基于丙烯酸酯的聚合物、基于甲基丙烯酸丁酯的聚合物、基于甲基丙烯酸丁酯-苯乙烯的聚合物、基于甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯的聚合物、基于甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯的聚合物、染料和颜料、杀真菌剂、UV稳定剂、防火剂和香料;
-第二层被连接至第一层的第一表面并且由基于第二层的总重量计50至90重量%的聚酯和10至50重量%的添加剂组成,其中第一添加剂的1至30重量%选自白垩、滑石、云母、硅灰石、碳酸钙、膨润土、高岭土、粘土、二氧化钛及其混合物,并且当在与多层聚合物膜相同的条件下制备为单层膜时具有1800至3200N/mm2的弹性模量;
-第一层在与多层聚合物膜相同的条件下制备为单层膜时具有700至1000N/mm2、800至1200N/mm2、1000至1400N/mm2、1200至1600N/mm2、1400至1800N/mm2或1600至2000N/mm2的弹性模量;
-第二层在与多层聚合物膜相同的条件下制备为单层膜时具有1800至2200N/mm2、2000至2400N/mm2、2200至2600N/mm2、2400至2800N/mm2、2600至3000N/mm2或2800至3200N/mm2的弹性模量;
-第一和第二层的一种或多种聚酯彼此独立地选自聚对苯二甲酸乙二醇酯和由以下组成的聚酯:(i)80至100mol-%的二酸残基组分,其选自对苯二甲酸、萘二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、间苯二甲酸及其混合物,和(ii)80至100mol-%的二元醇残基组分,其选自包含2至10个碳原子的二元醇,尤其是乙二醇,及其混合物,和0至20mol-%的改性二元醇,其选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、丙二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇,分别基于100mol-%二酸残基和基于100mol-%二元醇残基计;
-多层聚合物膜具有400至1200μm的厚度;
-多层聚合物膜具有400至800μm、600至1000μm或800至1200μm的厚度;
-第一层的厚度T1比第二层的厚度T2的比例在0.5至4范围内,即0.5≤T1/T2≤4;
-第一层的厚度T1比第二层的厚度T2的比例在0.5至2范围内,即0.5≤T1/T2≤2;
-第一层的厚度T1比第二层的厚度T2的比例在1至2范围内,即1≤T1/T2≤2;
-第一层的厚度T1比第二层的厚度T2的比例在1.5至2.5范围内,即1.5≤T1/T2≤2.5;
-第一层的厚度T1比第二层的厚度T2的比例在2至3范围内,即2≤T1/T2≤3;
-第一层的厚度T1比第二层的厚度T2的比例在2.5至3.5范围内,即2.5≤T1/T2≤3.5;
-第一层的厚度T1比第二层的厚度T2的比例在3至4范围内,即3≤T1/T2≤4;
-第一层的厚度T1比第二层的厚度T2的比例在0.5至0.9范围内,即0.5≤T1/T2≤0.9;
-第一层包括孔并且当在与多层聚合物膜相同的条件下制备为单层膜时具有0.8至1.1g/cm3的密度;
-第一层包括孔并且当在与多层聚合物膜相同的条件下制备为单层膜时具有0.8至1g/cm3或0.9至1.1g/cm3的密度;
-第二层当在与多层聚合物膜相同的条件下制备为单层膜时具有1.3至1.5g/cm3的密度;
-第二层当在与多层聚合物膜相同的条件下制备为单层膜时具有1.3至1.4g/cm3或1.4至1.5g/cm3的密度;
-第一层包括8至19.9重量%的聚乙烯和0.1至2重量%的乙烯-乙酸乙烯酯,基于第一层的总重量计;
-第二层包括8至24重量%的聚乙烯和0.1至2重量%的乙烯-乙酸乙烯酯,基于第二层的总重量计;
-第一层包括0.01至1重量%的发泡剂,基于第一层的总重量计;
-发泡剂选自二氧化碳、碳酸氢钠和柠檬酸、氮气、偶氮二甲酰胺、氧代双苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、苯磺酰肼、甲苯磺酰氨基甲酰肼、5-苯基四唑、二亚硝基五亚甲基四胺及其混合物;
-第二层包括基于第二层的总重量计1至30重量%的添加剂,其选自白垩、滑石、云母、硅灰石、碳酸钙、膨润土、高岭土、粘土、二氧化钛及其混合物,所述添加剂由具有小于60μm、0.01至50μm、0.01至40μm、0.01至30μm或1至50μm的粒度的颗粒组成;
-第二层包括基于第二层的总重量计1至8重量%、6至10重量%、8至12重量%、10至14重量%、12至16重量%、14至18重量%、16至20重量%、18至22重量%、20至24重量%、22至26重量%、24至28重量%或26至30重量%的添加剂,其选自白垩、滑石、云母、硅灰石、碳酸钙、膨润土、高岭土、粘土、二氧化钛及其混合物;
-多层聚合物膜由3个层组成;
-多层聚合物膜由4个层组成;
-多层聚合物膜包括结合至与第二层相对的第一层的第二表面的第三层,所述第三层由90至99.5重量%的聚酯和0.5至10重量%的添加剂组成,基于第三层的总重量计;
-多层聚合物膜包括结合至与第二层相对的第一层的第二表面的第三层,所述第三层由90至99.5重量%的聚酯和0.5至10重量%的添加剂组成,基于第三层的总重量计,并且所述第三层不包括发泡剂;
-多层聚合物膜包括结合至与第二层相对的第一层的第二表面的第三层,所述第三层由90至99.5重量%的聚酯和0.5至10重量%的添加剂组成,基于第三层的总重量计,并且所述第三层不包括无机颗粒;
-多层聚合物膜包括结合至与第一层相对的第二层的表面的第四层,所述第四层包括90至99.5重量%的聚酯和0.5至10重量%的添加剂,基于第四层的总重量计;
-多层聚合物膜包括结合至与第一层相对的第二层的表面的第四层,所述第四层包括90至99.5重量%的聚酯和0.5至10重量%的添加剂,基于第四层的总重量计,并且所述第四层不包括发泡剂;
-多层聚合物膜包括结合至与第一层相对的第二层的表面的第四层,所述第四层包括90至99.5重量%的聚酯和0.5至10重量%的添加剂,基于第四层的总重量计,并且所述第四层不包括无机颗粒;
-第三和第四层的一种或多种聚酯彼此独立地选自聚对苯二甲酸乙二醇酯和由以下组成的聚酯:(i)80至100mol-%的二酸残基组分,其选自对苯二甲酸、萘二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、间苯二甲酸及其混合物,和(ii)80至100mol-%的二元醇残基组分,其选自包含2至10个碳原子的二元醇,尤其是乙二醇及其混合物,和0至20mol-%的改性二元醇,其选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、丙二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇,分别基于100mol-%二酸残基和基于100mol-%二元醇残基计;
-第三层具有4至60μm的厚度;
-第三层具有4至20μm、10至30μm、20至40μm、30至50μm或40至60μm的厚度;和/或
-第四层具有4至60μm的厚度。
在本发明的全文中,除非明确另外指明,术语“重量%”是指所考虑的膜层的总重量,例如是指本发明的多层聚合物膜的第一、第二、第三或第四层的总重量,其中所考虑的膜层的总重量等于100重量%。单位为“重量%”的膜层之一中的组分的量相当于该组分在用于挤出膜层的成型组合物中的量,相对于成型组合物的总重量计。
此外,本发明的目的在于提供具有与由聚苯乙烯制成的常规合装包相比对氧气的改进的扩散阻挡和对水蒸气的足够的扩散阻挡连同合适的机械性质的合装包。尤其是所述合装包应当抵抗在机械负荷下,例如当将二十个以上填充有食品如酱或酸奶的合装包彼此堆叠时发生的弯曲和扭曲。此外,本发明的合装包应当在配备有合适的切口时提供单个包装(分别地,容器)的容易的分离。
该目的通过包括2至40个容器的合装包实现,其中所述合装包由上述本发明的多层膜热成型并且其中所述多层聚合物膜的第一层或第三层构成具有凹陷部分的合装包的上表面。
本发明的合装包的有利的实施方式的特征在于,所述合装包包括1至40个从合装包的上表面向多层聚合物膜中延伸至深度D的折断切口,其中D1≤D≤D2,D1延伸至第一层的厚度的80%和D2延伸至第二层的厚度的50%。
在经热成型的合装包已填充有产品并且用盖膜密封之后可以施加折断切口。因此,本发明的合装包还可以包括在相邻的容器排和列之间延伸的密封至合装包的邻接平面条带上的盖膜。优选地,所述盖膜由配备有金属涂层和一个或多个印刷层的可密封单层或多层聚合物膜组成。
本发明的多层聚合物膜通过已知的方法如共挤出或压延结合层合制备。类似地,使用与由聚苯乙烯膜制成的合装包相当的常规热成型设备和工艺参数制造本发明的合装包。
本发明的多层聚合物膜可以由两个或三个层组成,即第一和第二层加上任选的第三或第四层。
本发明的多层聚合物膜的每个层提供如下文解释的不同的功能。
第一层是多孔的,具有与常规聚对苯二甲酸乙二醇酯相比降低的密度并且因此降低了多层聚合物膜的总体密度和重量。同时,第一层具有一定程度上降低的弹性模量和更高的断裂伸长,这使得多层聚合物膜更柔性并且抵抗弯曲和拉伸负荷。同样,由于其多孔性,第一层可以易于切割并且便于布置折断切口。
第二层优选包含粒状无机添加剂,具有与常规聚对苯二甲酸乙二醇酯相比的高弹性模量并且将弯曲刚性赋予多层聚合物膜。此外,第二层是易碎的并且助长了由本发明的多层聚合物膜热成型的合装包的“折断能力”。术语“折断能力”是指手动引起沿着指定的折断切口断裂的合装包的适合性。
通过调节厚度和机械性质,特别是第一和第二层的弹性模量,弯曲刚性并且连同折断切口深度,可以根据对合装包的应用具体要求调整多层聚合物膜的折断能力。此外,还可以调节第一和第二层的厚度,从而使多层聚合物膜的厚度适应合装包热成型操作的具体需求。
在本发明的多层聚合物膜的有利的实施方案中,第一和/或第二层包括聚烯烃或聚酰胺,优选连同增容剂如乙烯-乙酸乙烯酯,从而增加针对氧气和水蒸气的扩散的阻挡。聚烯烃和聚酰胺在第一和/或第二层的聚酯基质中形成域并且降低O2分子和H2O分子的扩散性。
可选的第三层提供了光滑的无孔表面整理并且将合装包中所含的食品与本发明的多层聚合物膜的第一层隔绝。此外,第三层增加了多层聚合物膜的弯曲刚性。
可选的第四层增强了由本发明的多层聚合物膜热成型的合装包的视觉外观。优选地,与第二层相对的第四层的外表面具有有光泽的表面整理。此外,第四层可以包括有色添加剂,其优选符合对食物包装的要求。
附图说明
图1-3是本发明的多层膜的示意图;
图4显示了由本发明的膜制成的合装包的透视图;
图5-8显示了本发明的合装包中的折断切口的细节;
图9显示了测量本发明的膜的弯曲刚性的设定的几何结构。
发明详述
图1显示了包括第一层1和第二层2的根据本发明的多层聚合物膜10。
图2显示了包括第一层1、第二层2和第三层3的根据本发明的多层聚合物膜11。
图3显示了包括第一层1、第二层2、第三层3和第四层4的根据本发明的多层聚合物膜13。
本发明的多层聚合物膜可以由三个层组成,即第一和第二层加上第三或第四层。尤其是,多层聚合物膜可以由层1、2和3或者层1、2和4组成。
图4显示了由本发明的多层聚合物膜热成型的示例性合装包30的透视图。合装包30包括六个容器31。优选地,容器31以平行的行和列的周期性模式排列。合装包30的上表面32包括凹陷部分,其形状对应于容器31的形状。优选地,上表面32通过本发明的多层聚合物膜的第一层或第三层形成。合装包30的上表面32进一步包括切口33和34。优选地,切口33和34位于容器31的相邻的行和列之间的中间对称位置。
图5示意性显示了由根据本发明的膜热成型的合装包的上表面32中的切口33和34的细节,其中所述膜包括第一层21和第二层22,分别对应于图1的层1和层2。在图5中,第一层21的厚度通过附图标记“T1”指定。切口33和34从上表面32向第一层21中向下延伸至深度D。优选地,深度D等于或大于T1的60%,即D≥0.6×T1,并且更优选等于或大于T1的80%,即D≥0.8×T1。
类似于图5,图6显示了在由根据本发明的膜热成型的合装包的上表面32中的具有深度D的切口33和34,其中所述膜包括第一层21和第二层22,分别对应于图1的层1和层2。层21和22分别具有厚度T1和T2。切口33和34通过第一层21向第二层22中延伸优选向下至深度D,其对应于小于或等于第二层22的厚度T2的50%,即D≤T1+0.5×T2。
关于图5和6,切口33和34的深度D优选根据以下关系受约束
0.6×T1≤D≤T1+0.5×T2
并且更优选根据以下关系受约束
0.8×T1≤D≤T1+0.5×T2
类似于图5和6,图7和8显示了在由根据本发明的膜热成型的合装包的上表面32中的具有深度D的切口33和34,其中所述膜包括第一层21、第二层22和第三层23,分别对应于图2和3的层1、层2和层3。层21、22和23分别具有厚度T1、T2和T3。
图7显示了切口33和34通过第三层23向第一层21中延伸优选向下至深度D,其对应于第一层21的厚度T1的至少60%,即D≥T3+0.6×T1,并且更优选厚度T1的至少80%,即D≥T3+0.8×T1。
图8显示了切口33和34通过第三和第一层23和21向第二层22中延伸优选向下至深度D,其小于或等于第二层22的厚度T2的50%,即D≤T3+T1+0.5×T2。
参考图7和8,切口33和34的深度D优选根据以下关系受约束
T3+0.6×T1≤D≤T3+T1+0.5×T2
并且更优选根据以下关系受约束
T3+0.8×T1≤D≤T3+T1+0.5×T2
尽管在图4、5、6、7和8中并未示出,但是本发明的合装包30还可以包括在相邻的容器排和列之间延伸的密封至合装包30的邻接平面条带上的盖膜上。优选地,所述盖膜由配备有金属涂层和一个或多个印刷层的可密封的单层或多层聚合物膜组成。不论本发明的合装包30是否包括盖膜,关于合装包30的上表面32,都要实现对于由本发明的多层聚合物膜的第一层21或第三层23形成的折断切口33、34的深度D的上述约束。
图9显示了用于根据DIN 53350测量弯曲刚性的几何结构的透视图。将具有宽度W的膜样品10在一端通过夹具50固定。在离夹具50距离L处,使膜样品10的无支持端(freestanding end)在垂直于由夹具50限定的标称膜样品平面方向上偏转。在本发明中,距离L也被称为弯曲长度L。
垂直偏转由附图标记“x”指定并且相应的偏转角由“φ”指定,其中φ=tan-1(x/L)。膜10的偏转通过用于测量弯曲力和相应的偏转角x的配备有负荷传感器和位置转化器的电子执行机构(在图9中未示出)进行。将弯曲刚性S定义为弯曲力矩M比曲率κ的比例,即S=M/κ,其中曲率κ为弯曲半径R的倒数,即κ=1/R。对于小角度偏转φ≤7度(即φ≤0.122弧度),弯曲刚性S可以根据式S=F·L3/(3·x)粗略估计,其中F指定弯曲力。
在本发明中,优选使用自动化仪器如来自Zwick Roell的两点式弯曲测试仪测量弯曲刚性。
在本发明中,弯曲刚性S以[N·mm2每1mm膜宽度]的物理单位表示。然后具有单位为[mm]的宽度W的膜的物理弯曲刚性以W×S给出。在科技文献中,还常见的是规定宽度归一化单位为[N·mm]的弯曲刚性然后将具有宽度归一化弯曲刚性和单位为[mm]的宽度W的膜的物理弯曲刚性计算为除了区分单位以外,物理弯曲刚性S[N·mm2每1mm膜宽度]和宽度归一化弯曲刚性[N·mm]的数值是相同的。
本发明实施例
使用三个挤出机和设计用于覆盖四个熔融料流的供料头/模头制备根据本发明的C/A/B/C型四层聚合物膜。四个层的厚度和材料组成列于以下:
基于相应层材料的量和密度的标称层厚度;
RAMAPET N180,特性粘度为0.8dl/g;
BPET,由85重量%PET(50重量%消费后回收的PET+50重量%APET RAMAPETN180)、13重量%熔体流速为3至8g/min的LDPE和2重量%乙烯-乙酸乙烯酯组成。
根据表4中记载的方法测量因此获得的四层聚合物膜的厚度、密度、弯曲刚性、氧气渗透率(OTR)和水蒸气渗透率(WVTR)并且获得以下结果:
对比实施例
使用与本发明实施例相同的测量方法和条件测试用于合装包的热成型的商业上可得的白色聚苯乙烯膜。对于白色聚苯乙烯膜的厚度、密度、氧气渗透率和水蒸气渗透率,获得以下结果:
由均质材料组成的膜的弯曲刚性S与弹性模量E乘以膜厚度t的三次幂正比,即S~E·t3。为了比较本发明和对比实施例膜在厚度上的弯曲刚性,将基于对比实施例膜的弯曲刚性调节的材料分别乘以因子(695μm/840μm)3=0.57。因此,对于对比实施例膜的经厚度调节的弯曲刚性,获得0.57×141.7N·mm2=80.26N·mm2每1mm膜宽度的值。因此,本发明膜实施例的厚度/材料调节的弯曲刚性比对比聚苯乙烯膜大30%。
类似地,为了比较本发明和对比膜实施例基于调节的厚度/材料的氧气渗透率(OTR)和水蒸气渗透率(WVTR),将对比膜实施例的各个值乘以因子840μm/695μm=1.21。因此,对于对比聚苯乙烯膜,对OTR获得265.9cm3/(m2·天·atm)厚度/材料调节值和对WVTR获得4.59g/(m2·天)的值。这些值分别是本发明膜实施例的OTR和WVTR的35.9和2.9倍大。
上述结果显示,本发明的膜具有与常规聚苯乙烯膜相比更有利的性质。
测量方法
根据以下方法测量本发明的膜和添加剂的物理性质:
在表4中以及本发明全文中,术语“当量直径”指定了具有与所检验的颗粒相同化学组成和分布截面(areal section)(电子显微镜图像)或散射强度(激光衍射)的“当量”球状颗粒的直径。在实践中,将每个经检验(不规则形状)的颗粒的分布截面或散射强度分配至具有与测量的信号相当的直径的球形颗粒。
为了获得本发明的多层膜的单独的层,尤其是第一层和第二层的密度和弹性模量(拉伸模量)的代表性值,使用与用于制造本发明的多层膜相同的机器设定如挤出机扭矩、挤出机狭缝宽度、挤出机狭缝高度和温度曲线,由各个层的聚合物配混物制备均质膜即单层膜。然后分别根据DIN EN ISO 1183:2005和DIN EN ISO 527:2012测量以这样的方式制备的单层膜的密度和拉伸模量(弹性模量)并且分配至由相同配混物在相同工艺条件下制备的本发明的多层膜的层。

Claims (15)

1.具有2至10个层的多层聚合物膜,其特征在于,
-第一层由80至99.5重量%的聚酯和0.5至20重量%的添加剂组成,基于第一层的总重量计,并且包括孔;
-第二层结合至第一层的第一表面并且由50至90重量%的聚酯和10至50重量%的添加剂组成,其中第一添加剂的1至30重量%选自白垩、滑石、云母、硅灰石、碳酸钙、膨润土、高岭土、粘土、二氧化钛及其混合物,基于第二层的总重量计。
2.根据权利要求1所述的多层聚合物膜,其特征在于,所述多层聚合物膜具有400至1200μm的厚度。
3.根据权利要求1或2所述的多层聚合物膜,其特征在于,所述多层聚合物膜具有1至1.4g/cm3的密度。
4.根据权利要求1至3任一项所述的多层聚合物膜,其特征在于,第一和第二层的聚酯彼此独立地选自聚对苯二甲酸乙二醇酯和由以下组成的聚酯:(i)80至100mol-%的二酸残基组分,其选自对苯二甲酸、萘二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、间苯二甲酸及其混合物,和(ii)80至100mol-%的二元醇残基组分,其选自包含2至10个碳原子的二元醇,尤其是乙二醇,及其混合物,和0至20mol-%的改性二元醇,其选自1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、丙二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇,分别基于100mol-%二酸残基和基于100mol-%二元醇残基计。
5.根据权利要求1至4任一项所述的多层聚合物膜,其特征在于,所述多层聚合物膜具有146·t3至350·t3N/mm每1mm膜宽度的弯曲刚性,其中t为单位为mm的多层聚合物膜的厚度。
6.根据权利要求1至5任一项所述的多层聚合物膜,其特征在于,第一层的厚度T1比第二层的厚度T2的比例在0.5至4的范围内,即0.5≤T1/T2≤4。
7.根据权利要求1至6任一项所述的多层聚合物膜,其特征在于,第一和第二层彼此独立地包括8至24重量%的聚乙烯和0.1至2重量%的乙烯-乙酸乙烯酯,分别基于第一和第二层的总重量计。
8.根据权利要求1至7任一项所述的多层聚合物膜,其特征在于,所述第一层包括0.01至1重量%的发泡剂,基于第一层的总重量计。
9.根据权利要求8所述的多层聚合物膜,其特征在于,所述发泡剂选自二氧化碳、碳酸氢钠和柠檬酸、氮气、偶氮二甲酰胺、氧代双苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、苯磺酰肼、甲苯磺酰氨基甲酰肼、5-苯基四唑、二亚硝基五亚甲基四胺及其混合物。
10.根据权利要求1至9任一项所述的多层聚合物膜,其特征在于,所述多层聚合物膜包括结合至与第二层相对的第一层的第二表面的第三层,所述第三层由90至99.5重量%的聚酯和0.5至10重量%的添加剂组成,基于第三层的总重量计。
11.根据权利要求1至10任一项所述的多层聚合物膜,其特征在于,所述多层聚合物膜包括结合至与第一层相对的第二层的表面的第四层,所述第四层包括90至99.5重量%的聚酯和0.5至10重量%的添加剂,基于第四层的总重量计。
12.根据权利要求10或11所述的多层聚合物膜,其特征在于,所述第三层具有4至60μm的厚度。
13.根据权利要求10至12任一项所述的多层聚合物膜,其特征在于,所述第四层具有4至60μm的厚度。
14.包括2至40个容器的合装包,其特征在于,所述合装包由根据权利要求1至13任一项所述的多层聚合物膜热成型并且所述多层聚合物膜的第一层或第三层构成具有凹陷部分的合装包的上表面。
15.根据权利要求14所述的合装包,其特征在于,所述合装包包括1至40个从合装包的上表面向多层聚合物膜中延伸至深度D的折断切口,其中D1≤D≤D2,D1延伸至第一层的厚度的80%和D2延伸至第二层的厚度的50%。
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