CN107778557A - 一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107778557A CN107778557A CN201610719963.6A CN201610719963A CN107778557A CN 107778557 A CN107778557 A CN 107778557A CN 201610719963 A CN201610719963 A CN 201610719963A CN 107778557 A CN107778557 A CN 107778557A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- brominated isobutylene
- polymer
- styrene polymer
- nitrile rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 72
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- -1 alkyl styrene Chemical compound 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 22
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 22
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 21
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 20
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 20
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 11
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 11
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 5
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical group CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N perisophthalic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 12
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 9
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229960000250 adipic acid Drugs 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 2
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 150000008363 butyronitriles Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- PTOQQPHFZLBDFC-UHFFFAOYSA-N SOCCC[Si](C)(C)C Chemical compound SOCCC[Si](C)(C)C PTOQQPHFZLBDFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N butyronitrile Chemical compound CCCC#N KVNRLNFWIYMESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000013066 combination product Substances 0.000 description 1
- 229940127555 combination product Drugs 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical class C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical group O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000013536 elastomeric material Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-MPOCSFTDSA-N hexanedioic acid Chemical group O[13C](=O)CCCC[13C](O)=O WNLRTRBMVRJNCN-MPOCSFTDSA-N 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
- B29B7/726—Measuring properties of mixture, e.g. temperature or density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
- B29B7/728—Measuring data of the driving system, e.g. torque, speed, power, vibration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合材料及其制备方法，使用本发明制得的复合材料：300％定伸应力10.5～15.6MPa，拉伸强度21.3～25.5MPa，扯断伸长率240～300％，门尼粘度50～60ML(1+4) 100℃，耐ASTM3#标准油(120℃×70h)试验结果：体积变化率3％～8％，具有优异的力学性能和耐油性能。
Description
技术领域
本发明涉及耐油复合材料及其制备领域，具体是一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合耐油材料及其加工制备方法。
背景技术
丁腈橡胶是由丁二烯和丙烯腈经乳液聚合法制得的，具有优异的耐油性、耐磨性、耐热性，但是耐低温性差、耐臭氧性差，绝缘性能低劣，弹性稍低。广泛用于制各种耐油橡胶制品、多种耐油垫圈、垫片、套管、软包装、软胶管、印染胶辊、电缆胶材料等，在汽车、航空、石油、复印等行业中成为必不可少的弹性材料。丁腈橡胶中丙烯腈质量百分含量(％)有42～46、36～41、31～35、25～30、18～24等五种。丙烯腈含量越多，耐油性越好，但耐寒性则相应下降。
CN103012881A、CN103012881B一种耐高温丁腈橡胶复合材料，其特征在于所述复合材料由如下质量配比的原料组成：所述硅酸盐为滑石粉、硅藻土或陶土；所述偶联剂为双-(γ-三乙氧基硅基丙基)四硫化物或γ-巯丙基三甲基硅烷；所述聚酯增塑剂为已二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯、已二酸酯或己二酸醚酯；所述硫化促进剂为N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、2,2'-二硫代二苯并噻唑、二硫化四甲基秋兰姆、四硫化双五亚甲基秋兰姆或4,4'-二硫代二吗啉中的三种或三种以上以任意比例的混合。CN101161709提供了一种丁腈橡胶阻燃复合材料,是由丁腈橡胶与阻燃剂以10:1～1:1的重量比混炼而成,其中阻燃剂是由粉碎到100～5000目的坡缕石粉体与三聚氰胺或/和红磷复配而得的复合阻燃剂。丁腈橡胶阻燃复合材料的其氧指数在29以上，最高可达到34，燃烧性能燃烧性能为UL94-V1～UL94-V0级。103589027A一种增强氢化丁腈复合材料的制备方法，步骤如下：首先将氢化丁腈橡胶置于开炼机中塑炼，待氢化丁腈橡胶包辊后，依次加入硬脂酸、金属氧化物、防老剂于开炼机上混炼5min，然后加入增强剂混炼均匀，而后再加入硫化剂和硫化助剂混炼均匀后，薄通下片制得混炼胶；将混炼好的混炼胶在170℃，硫化时间20min，硫化压力15MPa的条件下，用平板硫化机硫化出氢化丁腈硫化胶。CN1131272一种聚酰亚胺增强丁腈橡胶复合材料，具有摩擦力矩低、耐磨性高、耐溶剂性能好等特点。在丁腈橡胶中填加氧化锌、硬脂酸、碳黑、增塑剂、硫磺、促进剂、聚酰亚胺等，在开炼机混炼均匀后，于10～15MPa压力下在平板硫化仪上硫化成型，硫化温度为140～160℃，硫化时间为15～35min。制备的复合材料摩擦系数≤0.22，磨损量≤1.34×10-8kg/(N·m)，拉伸强度≥19.7MPa，断裂伸长率≤980％，拉伸永久变形≤40％，硬度(邵尔A)≥63，体积溶胀比≤0.97。
EP2285851(B1)、JP5409774(B2)涉及的是从一个聚合物是从α由6到22个碳原子的烯烃单元形成具有公式A-B嵌段共聚物和聚合物单元，B是由异丁烯单元基本形成，涉及它们的制备方法，其使用的润滑油组合物和包括这种嵌段共聚物的润滑剂组合物。JP2000319461(A)得到的树脂组合物产品具有优异的耐冲击性，该聚合物包括透明的聚丙烯树脂和异丁烯聚合物，含有乙烯和α-烯烃的共聚物。KR20010049193(A)提供一种含有乙烯基聚合物及其制备方法，它可以被用来作为一种替代α聚异丁烯和聚-烯烃和可用于生产润滑油。
发明内容
本发明目的在于提供一种简单的制备溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合耐油材料及其加工制备方法，制得的复合材料具有优异的耐油性能。
所述的一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料，以溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶总质量为100份计，包括：溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物20～35份，丁腈橡胶65～80份，硫化剂3～8份，硫化促进剂2～4份，第一增塑剂5～8份，第二增塑剂4～6份，活化剂5～8份，填充剂45～65份。
本发明所述的溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料，由以下步骤具体制成：开炼机温度升至80～90℃，将溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物、丁腈橡胶、第一增塑剂、填充剂加入，待胶料包辊后，将温度调至70～80℃，再加入第二增塑剂、活化剂、硫化剂、硫化促进剂，混炼4～10min，薄通下片即得混炼材料，再在150～180℃、9～15MPa的硫化条件下硫化20min～1h，即得异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料。
本发明所述溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物为溴化异丁烯/(C3～C12)苯乙烯聚合物，如溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物、溴化异丁烯/间甲基苯乙烯聚合物、溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物、溴化异丁烯/邻乙基苯乙烯聚合物、溴化异丁烯/间乙基苯乙烯聚合物、溴化异丁烯/对乙基苯乙烯聚合物等。
本发明所述的硫化剂、硫化促进剂、增塑剂、活化剂、填充剂均为本领域常用助剂，均可按本领域技术人员公知常识选择具体品种和用量。
本发明所述的硫化剂为硫磺，用量是3～8份。
本发明所述的硫化促进剂为TETD、CZ中的一种或它们的混合物。
本发明所述的第一增塑剂为酯类，如间苯二甲酸酯、邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯中的一种或几种。
本发明所述的第二增塑剂为聚四氟乙烯。
本发明所述的填充剂为炭黑N660、N550、N770中的一种或几种。
本发明所述的活化剂为硬脂酸锌、氧化锌中的一种或它们的混合物。
本发明所述的开炼机辊距为0.5～1mm。
本发明所述的薄通次数为3～5次。
丁腈橡胶中由于含有丙烯腈基团，具有良好的耐油性，溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物的加入，由于引入了溴元素(-Br)，进一步改善了聚合物的耐油性；而由于溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物中苯环刚性基团的加入，提高了复合材料的力学性能。所述的溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料的性能为：300％定伸应力10.5～15.6MPa，拉伸强度21.3～25.5MPa，扯断伸长率240～300％，门尼粘度50～60ML(1+4)100℃，耐ASTM3#标准油(120℃×70h)试验结果：体积变化率3％～8％。
本发明的有益效果是：(1)提供一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料，该材料由于溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物中苯环刚性基团和-Br的加入，复合材料具有优异的力学性能和耐油性能；(2)提供一种简单的复合材料的制备方法，操作简单，由于溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物中苄基溴更易硫化，使得聚合物硫化更为方便，且补强了丁腈橡胶的耐油性。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。需要说明的是，下述实施例不能作为对本发明保护范围的限制，任何在本发明基础上做出的改进都不违背本发明的精神。
所需药品均为市售工业品；
采用GPC方法测定聚合物分子量，采用核磁法测定聚合物中烷基苯乙烯摩尔含量，300％定伸应力、拉伸强度、扯断伸长率：SH/T1600-2004，程序1ASTM IRB NO7炭黑，GB/T528-2009，1型裁刀；耐油性能按照GB/T1690-2006标准。
实施例1
溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料：开炼机温度升至80℃，辊距调至lmm，将溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物20份、丁腈橡胶80份、邻苯二甲酸二辛酯8份、炭黑N550 50份加入，待胶料包辊后，将温度调至70℃，再加入聚四氟乙烯4份、硬脂酸锌3份、氧化锌2份、硫磺3份、促进剂TETD1份、促进剂CZ 2份，左右3/4刀各3次，辊距调至0.5mm，混炼5min，薄通5遍下片即得混炼材料，再在150℃、9MPa的硫化条件下硫化40min，即得异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料。
对比例1
与实施例1条件相同，只是未加入溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物。
实施例2
溴化异丁烯/间甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料：开炼机温度升至90℃，辊距调至lmm，将溴化异丁烯/间甲基苯乙烯聚合物30份、丁腈橡胶70份、邻苯二甲酸二辛酯6份、炭黑N550 60份加入，待胶料包辊后，将温度调至70℃，再加入聚四氟乙烯5份、硬脂酸锌3份、氧化锌2份、硫磺4份、促进剂TETD2份、促进剂CZ1份，左右3/4刀各3次，辊距调至0.5mm，混炼6min，薄通5遍下片即得混炼材料，再在160℃、15MPa的硫化条件下硫化30min，即得异丁烯/间甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料。
对比例2
与实施例2条件相同，只是未加入溴化异丁烯/间甲基苯乙烯聚合物。
实施例3
溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料：开炼机温度升至90℃，辊距调至lmm，将溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物30份、丁腈橡胶70份、邻苯二甲酸二辛酯5份、炭黑N550 65份加入，待胶料包辊后，将温度调至75℃，再加入聚四氟乙烯6份、硬脂酸锌3份、氧化锌2份、硫磺5份、促进剂TETD1份、促进剂CZ 3份，左右3/4刀各3次，辊距调至0.5mm，混炼8min，薄通5遍下片即得混炼材料，再在170℃、12MPa的硫化条件下硫化30min，即得异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料。
对比例3
与实施例3条件相同，只是未加入溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物。
实施例4
溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料：开炼机温度升至80℃，辊距调至lmm，将溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物25份、丁腈橡胶75份、邻苯二甲酸二辛酯8份、炭黑N550 45份加入，待胶料包辊后，将温度调至70℃，再加入聚四氟乙烯5份、硬脂酸锌5份、氧化锌2份、硫磺6份、促进剂TETD2份、促进剂CZ2份，左右3/4刀各3次，辊距调至0.5mm，混炼10min，薄通5遍下片即得混炼材料，再在180℃、9MPa的硫化条件下硫化30min，即得异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料。
对比例4
与实施例4条件相同，只是未加入溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物。
实施例5
溴化异丁烯/间甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料，开炼机温度升至90℃，辊距调至lmm，将溴化异丁烯/间甲基苯乙烯聚合物30份、丁腈橡胶70份、邻苯二甲酸二辛酯8份、炭黑N550 50份加入，待胶料包辊后，将温度调至70℃，再加入聚四氟乙烯4份、硬脂酸锌3份、氧化锌2份、硫磺7份、促进剂TETD1份、促进剂CZ2份，左右3/4刀各3次，辊距调至0.5mm，混炼5min，薄通5遍下片即得混炼材料，再在150℃、15MPa的硫化条件下硫化30min，即得异丁烯/间甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料。
对比例5
与实施例5条件相同，只是未加入溴化异丁烯/间甲基苯乙烯聚合物。
实施例6
溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料，开炼机温度升至80℃，辊距调至lmm，将溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物20份、丁腈橡胶80份、邻苯二甲酸二辛酯5份、炭黑N550 65份加入，待胶料包辊后，将温度调至70℃，再加入聚四氟乙烯4份、硬脂酸锌3份、氧化锌3份、硫磺8份、促进剂TETD1份、促进剂CZ2份，左右3/4刀各3次，辊距调至0.5mm，混炼10min，薄通5遍下片即得混炼材料。再在160℃、10MPa的硫化条件下硫化30min，即得异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料。
对比例6
与实施例6条件相同，只是未加入溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物。
实施例7
溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料，开炼机温度升至80℃，辊距调至lmm，将溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物25份、丁腈橡胶75份、邻苯二甲酸二辛酯5份、炭黑N550 60份加入，待胶料包辊后，将温度调至70℃，再加入聚四氟乙烯5份、硬脂酸锌5份、氧化锌3份、硫磺4份、促进剂TETD2份、促进剂CZ 4份，左右3/4刀各3次，辊距调至0.5mm，混炼8min，薄通5遍下片即得混炼材料，再在160℃、15MPa的硫化条件下硫化30min，即得异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料。
对比例7
与实施例7条件相同，只是未加入溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物。
实施例8
溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料：开炼机温度升至90℃，辊距调至lmm，将溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物30份、丁腈橡胶70份、邻苯二甲酸二辛酯5份、炭黑N550 50份加入，待胶料包辊后，将温度调至70℃，再加入聚四氟乙烯5份、硬脂酸锌5份、氧化锌3份、硫磺6份、促进剂TETD2份、促进剂CZ 2份，左右3/4刀各3次，辊距调至0.5mm，混炼9min，薄通5遍下片即得混炼材料，再在180℃、9MPa的硫化条件下硫化30min，即得异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料。
对比例8
与实施例8条件相同，只是未加入溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物。
表1实施例和对比例所得聚合物性能对比表
Claims (11)
1.一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合材料，其特征在于：以溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶总质量为100份计，包括：溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物20～35份，丁腈橡胶65～80份，硫化剂3～8份，硫化促进剂2～4份，第一增塑剂5～8份，第二增塑剂4～6份，活化剂5～8份，填充剂45～65份。
2.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于所述的溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物为溴化异丁烯/邻甲基苯乙烯聚合物、溴化异丁烯/间甲基苯乙烯聚合物、溴化异丁烯/对甲基苯乙烯聚合物、溴化异丁烯/邻乙基苯乙烯聚合物、溴化异丁烯/间乙基苯乙烯聚合物、或溴化异丁烯/对乙基苯乙烯聚合物。
3.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于所述的硫化剂为硫磺。
4.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于所述的硫化促进剂为促进剂TETD、促进剂CZ中的一种或它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于所述的第一增塑剂为间苯二甲酸酯、邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于所述的第二增塑剂为聚四氟乙烯。
7.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于所述的填充剂为炭黑N660、炭黑N550、炭黑N770中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于所述的活化剂为硬脂酸锌、氧化锌中的一种或它们的混合物。
9.根据权利要求1所述的复合材料的制备方法，其特征在于包含以下步骤：开炼机升温至80～90℃，将溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物、丁腈橡胶、第一增塑剂、填充剂加入，待胶料包辊后，将温度调至70～80℃，再加入第二增塑剂、活化剂、硫化剂、硫化促进剂混炼4～10min，薄通下片即得混炼材料，再在150～180℃、9～15MPa的硫化条件下硫化20min～1h，即得溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶复合材料。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于所述的开炼机辊距为0.5～1mm。
11.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于所述的薄通次数为3～5次。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610719963.6A CN107778557A (zh) | 2016-08-24 | 2016-08-24 | 一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610719963.6A CN107778557A (zh) | 2016-08-24 | 2016-08-24 | 一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合材料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107778557A true CN107778557A (zh) | 2018-03-09 |
Family
ID=61393109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610719963.6A Pending CN107778557A (zh) | 2016-08-24 | 2016-08-24 | 一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107778557A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1125956A (zh) * | 1993-05-11 | 1996-07-03 | 埃克森化学专利公司 | 含异丁烯与对甲基苯乙烯的卤化共聚物和羧基改性弹性体的相容共混物 |
| CN1188495A (zh) * | 1995-05-03 | 1998-07-22 | 埃克森化学专利公司 | 异烷烃/对烷基苯乙烯卤化弹性体和不饱和弹性体的共混物的聚合物间固化 |
| CN1193988A (zh) * | 1995-07-17 | 1998-09-23 | 埃克森化学专利公司 | 用于聚酰胺的含一种弹性体和一种卤代的异烯烃共聚物的抗冲击改性剂 |
| CN1436209A (zh) * | 2000-06-13 | 2003-08-13 | 埃克森美孚化学专利公司 | 透明和可着色弹性体组合物 |
-
2016
- 2016-08-24 CN CN201610719963.6A patent/CN107778557A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1125956A (zh) * | 1993-05-11 | 1996-07-03 | 埃克森化学专利公司 | 含异丁烯与对甲基苯乙烯的卤化共聚物和羧基改性弹性体的相容共混物 |
| CN1188495A (zh) * | 1995-05-03 | 1998-07-22 | 埃克森化学专利公司 | 异烷烃/对烷基苯乙烯卤化弹性体和不饱和弹性体的共混物的聚合物间固化 |
| CN1193988A (zh) * | 1995-07-17 | 1998-09-23 | 埃克森化学专利公司 | 用于聚酰胺的含一种弹性体和一种卤代的异烯烃共聚物的抗冲击改性剂 |
| CN1436209A (zh) * | 2000-06-13 | 2003-08-13 | 埃克森美孚化学专利公司 | 透明和可着色弹性体组合物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 任杰 等: "《氟复合材料应用技术》", 31 January 1997, 科学技术文献出版社 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106795329A (zh) | 用于轮胎的包含高玻璃化转变温度烃树脂的弹性体共混物 | |
| CN107189236A (zh) | 一种耐热老化、低压变的硫磺硫化三元乙丙橡胶组合物、制备方法、用途及其应用产品 | |
| CN107325357A (zh) | 一种透明高热塑性氯丁橡胶管及其制备方法 | |
| US2332194A (en) | Rubberlike composition and process for making the same | |
| CN105400088B (zh) | 一种三元乙丙橡胶与氯丁橡胶共硫化材料及其制备方法 | |
| WO2019207925A1 (ja) | ゴム用添加剤、未架橋ゴム組成物、架橋ゴム及びタイヤ | |
| WO2021033747A1 (ja) | 含硫黄不飽和炭化水素重合体およびその製造方法、ゴム用添加剤、ゴム組成物、ならびにタイヤ | |
| CN101134825A (zh) | 耐色变卡扣式气门嘴橡胶配方及其加工方法 | |
| CN110023343A (zh) | 氢化的腈-二烯-羧酸酯共聚物 | |
| AU2016294055B2 (en) | Rubber composition for flame-retardant hose, and flame-retardant hose | |
| KR20240008376A (ko) | 석유 수지, 고무용 첨가제, 미가교 고무 조성물 및 가교 고무 | |
| CN108410075B (zh) | 一种氯化聚乙烯橡胶组合新材料及其制备方法 | |
| KR101326558B1 (ko) | 비석면 시트 및 가스켓의 조성물 | |
| CN102134356B (zh) | 一种蒸汽裸硫化氯化聚乙烯胶管配制原料 | |
| US2661339A (en) | Blends of resinous styrene-conjugated diene copolymers and rubbery materials | |
| US2378717A (en) | Reuse of vulcanized scrap synthetic rubber | |
| US20070232752A1 (en) | Rubber composition, vulcanizate, and air intake hose | |
| CN107778557A (zh) | 一种溴化异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合材料及其制备方法 | |
| CN114381069A (zh) | 一种热塑性硫化橡胶组合物及其制备方法和应用 | |
| WO1989011505A1 (en) | Composition for vulcanized rubber and vulcanized rubber obtained therefrom | |
| US2482600A (en) | Heat-resistant composition | |
| CN107778558A (zh) | 一种异丁烯/烷基苯乙烯聚合物与丁腈橡胶的复合材料及其制备方法 | |
| JPS6172505A (ja) | ゴム製品の成型加硫方法 | |
| CA2692851A1 (en) | Elastomeric composite | |
| US2397050A (en) | Synthetic rubber composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180309 |