CN107686902B - 一种核级锆合金铸锭制备方法 - Google Patents
一种核级锆合金铸锭制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107686902B CN107686902B CN201710557187.9A CN201710557187A CN107686902B CN 107686902 B CN107686902 B CN 107686902B CN 201710557187 A CN201710557187 A CN 201710557187A CN 107686902 B CN107686902 B CN 107686902B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- intermediate alloy
- ingot casting
- finished product
- zrnb
- alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
- C22C1/03—Making non-ferrous alloys by melting using master alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B9/00—General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
- C22B9/16—Remelting metals
- C22B9/20—Arc remelting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C16/00—Alloys based on zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C27/00—Alloys based on rhenium or a refractory metal not mentioned in groups C22C14/00 or C22C16/00
- C22C27/02—Alloys based on vanadium, niobium, or tantalum
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/25—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明属于锆合金制备技术领域,具体涉及一种核级锆合金铸锭制备方法。包括如下步骤:(1)确定成品铸锭的合金成分和成品铸锭的总质量;(2)中间合金及合金包的制备;(3)混料;(4)电极压制;(5)将N支电极焊接成一支电极;(6)真空自耗电弧熔炼;(7)表面加工、切冒口。本发明提出的一种适用于工业化规模生产的Zr‑Sn‑Nb‑Fe/Cr锆合金铸锭制备的工艺,可以明显提升工艺经济性,同时铸锭的成分均匀性控制优于传统工艺,可用于核级锆合金铸锭工业化规模生产。
Description
技术领域
本发明属于锆合金制备技术领域,具体涉及一种核级锆合金铸锭制备方法。
背景技术
核用锆合金铸锭制备包括:成分计算、合金元素加入、混料、电极块成型、真空焊接电极、真空熔炼等技术。锆合金铸锭制备中合金元素添加一般采用中间合金或合金包加入方式,同时可以加入一定比例的返回料,以提高经济性,返回料是利用加工过程中产生的残料回收制备而成。自20世纪50年代国外开发真空自耗重熔(简称VAR)技术以来,目前,采用VAR制备铸锭成为反应堆用核级锆合金的首选方式。VAR主要设备为真空自耗电弧炉,其主要工作原理是:以熔炼材料作为电极,利用电极电弧产生的热使其熔化,在铸锭上部形成熔池,从而对铸锭进行重熔精炼改善铸锭质量。
衡量锆合金铸锭质量的好坏主要有以下几点:
①化学成分均匀,各合金元素含量不仅达到标准要求,而且要稳定地控制在一个最佳的含量水平;
②主要杂质含量控制在适当范围,其它杂质符合标准要求;
③铸锭内部无杂质、偏析、气孔、裂纹、缩孔和疏松等冶金缺陷;
④铸锭表面光滑,无冷隔、折皱等表面缺陷,头部缩孔切除量小,铸锭成品率高;
⑤合理的形状和精确的尺寸,适合压力加工的要求,否则会增加工艺废品,降低成品率。其中与熔炼工艺相关的冶金缺陷主要是成分偏析和表面质量。
在熔化过程中,铸锭自下而上地在结晶器中连续凝固增高,冷却条件、熔池形状和深度等均不是一成不变的,且合金元素在凝固结晶时的分配系数各异,这样,不可避免地使合金元素或化合物在树枝状晶间富集而形成偏析。偏析程度与原料质量、粒度、合金元素在电极中的分布和分配系数、凝固速率、熔炼时的掉块、熔池深浅、液相的自然和受迫运动、扩散、晶粒尺寸及晶体形成的方式等诸多因素有关,还与具体操作工艺如熔炼速度、磁场搅拌等有关,而不同的合金元素加入方式、混布料工艺将会直接影响锆合金铸锭化学成分均匀性。
目前,锆合金铸锭制备技术主要为:中间合金元素如Sn、Fe等采用中间合金纽扣锭(30g~100g)的方式加入,通过多次真空自耗电极电弧熔炼制备核级锆合金铸锭,该技术在制备小型铸锭(200kg以内)方面起到了积极的作用,但针对工业化规模生产的大型铸锭(1000kg级以上),其传统的合金元素加入方式,熔炼一炉次吨级锆合金成品铸锭需要制备数百个中间合金纽扣锭,中间合金制备周期较长而且成分均匀性很难控制。
因此,亟需提出一种适用于工业化规模生产的Zr-Sn-Nb-Fe/Cr锆合金铸锭制备的工艺,从而提升工艺经济性,同时控制铸锭的成分均匀性。控制优于传统工艺,可用于核级锆合金铸锭工业化规模生产。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种核级锆合金铸锭制备方法,以解决上述技术问题。
为了实现这一目的,本发明采取的技术方案是:
一种核级锆合金铸锭制备方法,针对工业化规模生产的铸锭,包括如下步骤:
(1)确定成品铸锭的合金成分和成品铸锭的总质量
(2)中间合金及合金包的制备
(2.1)制备ZrNb中间合金
在真空熔炼炉中制备ZrNb中间合金,ZrNb中间合金中Nb含量为40~60wt.%;
然后采用机加工方法将ZrNb中间合金车成屑状,得到ZrNb中间合金屑;
(2.2)制备Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金
在真空熔炼炉中制备Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金;
Zr-Sn-Fe中间合金中的Sn含量为30~45wt.%,Fe含量为9~18wt.%,其中Sn/Fe的质量含量比值与步骤(1)中确定的成品铸锭中的Sn/Fe的比值一致;
Zr-Sn-Cr中间合金中的Sn含量为30~45wt.%,Cr含量为9~18wt.%,其中Sn/Cr的质量含量比值与步骤(1)中确定的成品铸锭中的Sn/Cr的比值一致;
然后采用真空破碎设备将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成颗粒,得到Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金颗粒;
(3)混料
将ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金与粒度为3-25mm的海绵锆一起倒入混料机中,混料3-8min,控制混料机转速不低于3r/min;
其中ZrNb中间合金屑的质量根据以下方法确定:以成品铸锭中的目标Nb含量的设定倍率计算需要的Nb的质量,然后除以步骤(2.1)中确定的ZrNb中间合金中Nb的质量百分含量,计算结果即为ZrNb中间合金屑的加入量;
其中Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的质量根据以下方法确定:Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金中,以成品铸锭中的目标Sn含量的设定倍率计算需要的Sn的质量,然后除以Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金中金属Sn的含量,计算结果即为Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的加入量;
其中海绵锆的质量根据以下方法确定:成品铸锭质量—ZrNb中间合金屑的质量—Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的质量—ZrO2的质量;
其中ZrO2在后续步骤(4)中加入,ZrO2的质量根据以下方法确定:按照成品铸锭中要求的O的质量百分含量值减去海绵锆中O的质量百分含量值,然后将上述质量百分含量值的差值乘以成品铸锭质量,再乘以ZrO2的质量分数,最后除以2倍O元素的质量分数,计算得到的结果即为后续步骤(4)中加入ZrO2的质量;海绵锆中O的质量百分含量值为已知量,属于海绵锆的自身固有属性;
(4)电极压制
成品铸锭由N个电极焊接成整体后熔炼制备得到;
(4.1)分别取步骤(3)中计算得到的ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金、海绵锆三者质量的1/N进行混合,上述混合物与步骤(3)中计算得到的ZrO2的质量的1/N共同作为制备单个电极的原料;
(4.2)将步骤(4.1)得到的ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金、海绵锆三者的混合物的一半倒入成型模具型腔中平铺均匀;
(4.3)将步骤(4.1)得到的ZrO2均匀撒布在模具型腔内;
(4.4)将步骤(4.1)得到的ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金、海绵锆三者的混合物的剩余的一半继续倒入成型模具型腔中平铺均匀;
(4.5)在设定的工艺条件下将N个电极整体压制成型;
(5)将N支电极焊接成一支电极;
(6)真空自耗电弧熔炼
步骤(5)得到的电极在真空自耗电极电弧炉上开展三次真空自耗电弧熔炼,每次熔炼后将铸锭头尾对调开展下一次熔炼,获得成品铸锭;
(7)表面加工、切冒口
步骤(6)得到的成品铸锭经表面加工、超声波探伤并切除底垫和冒口,制备成可用于核反应堆堆内构件及包壳材料加工用的核级锆合金铸锭。
进一步的,如上所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,步骤(1)中,成品铸锭的合金成分是Zr-Sn-Nb-Fe/Cr,其中Sn:0.3-1.2wt.%,Nb:0.3-1.2wt.%,Fe或Cr:0.1-0.5wt.%,O:600-1500ppm;成品铸锭的总质量≥1000kg。
进一步的,如上所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,步骤(2)中,在真空熔炼炉中制备ZrNb中间合金,制备过程如下:
将海绵锆和金属Nb放入水冷铜坩埚中,然后关闭炉门抽真空,待真空度优于4×10-2Pa时,开展给电熔炼,待熔炼电流达到350-400A时,坩埚中的物料形成熔池,继续精炼8-15min,然后降功率冷却至室温;
将ZrNb中间合金车成屑状的过程中,车速控制在30r/min以内,制备的ZrNb中间合金屑厚度不超过0.5mm,宽度不超过5mm。
进一步的,如上所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,步骤(2)中,在真空熔炼炉中制备Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金,制备过程如下:
在真空感应熔炼炉上,将海绵锆和Fe或Cr颗粒放入水冷铜坩埚中,将金属Sn放置于后加料装置中,然后关闭炉门抽真空,待真空度优于4×10-2Pa时,开展给电熔炼,待熔炼电流达到260-350A时,坩埚中的物料形成熔池,然后打开后加料装置向熔池中加入Sn,待熔池中的Sn完全熔化后继续精炼8-15min,然后降功率冷却至室温;
采用真空破碎设备将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成颗粒的具体过程如下:首先在干净的不锈钢板上使用榔头将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金砸成粒度60mm以内的小块,然后将破碎成小块的Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金装入采用真空破碎设备;将真空破碎设备抽真空至优于0.1Pa,然后充氩至3000Pa以上,再将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成粒度为3-15mm的颗粒。
进一步的,如上所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,步骤(3)中,确定ZrNb中间合金屑时,以成品铸锭中的目标Nb含量的1.04倍计算单支电极需要的Nb的质量;确定Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的质量时,以成品铸锭中的目标Sn含量的1~1.1倍计算单支电极需要的Sn的质量。
进一步的,如上所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,步骤(4.2)~(4.4)中,控制每一步添加的原料在平面上高度差异不超过15mm;
步骤(4.5)中,在吨位不小于2000T的压机上,以15-25MPa的压力保压5-30s压制成型。
进一步的,如上所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,步骤(5)中,N支电极通过以下两种焊接方法之一焊接:真空等离子焊、氩气保护等离子焊;
焊接过程中单个焊点宽度大于20mm,熔深大于25mm,直线度满足2mm/1000mmm的要求,焊接后表面经打磨抛光。
进一步的,如上所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,步骤(7)中,表面加工过程为:成品铸锭出炉后,在车床上进行扒皮,单边车去3~5mm的铸锭表面气孔和氧化皮;
超声波探伤并切除底垫和冒口过程为:首先在原始底垫的厚度基础上增加2mm以上切除铸锭的底垫;然后使用超声探伤仪开展缩孔的定位,确定缩孔位置后,沿缩孔的最下部切除铸锭的冒口。
本发明技术方案的有益效果在于:本发明提出的一种适用于工业化规模生产的Zr-Sn-Nb-Fe/Cr锆合金铸锭制备的工艺,可以明显提升工艺经济性,同时铸锭的成分均匀性控制优于传统工艺,可用于核级锆合金铸锭工业化规模生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明技术方案进行详细说明。
本发明一种核级锆合金铸锭制备方法,针对工业化规模生产的铸锭,包括如下步骤:
(1)确定成品铸锭的合金成分和成品铸锭的总质量
本实施例中,成品铸锭的合金成分是Zr-Sn-Nb-Fe/Cr,其中Sn:0.3-1.2wt.%,Nb:0.3-1.2wt.%,Fe或Cr:0.1-0.5wt.%,O:600-1500ppm;成品铸锭的总质量≥1000kg;
(2)中间合金及合金包的制备
(2.1)制备ZrNb中间合金
在真空熔炼炉中制备ZrNb中间合金,ZrNb中间合金中Nb含量为40~60wt.%;制备过程如下:
将海绵锆和金属Nb放入水冷铜坩埚中,然后关闭炉门抽真空,待真空度优于4×10-2Pa时,开展给电熔炼,待熔炼电流达到350-400A时,坩埚中的物料形成熔池,继续精炼8-15min,然后降功率冷却至室温。
将ZrNb中间合金车成屑状的过程中,车速控制在30r/min以内,制备的ZrNb中间合金屑厚度不超过0.5mm,宽度不超过5mm;
然后采用机加工方法将ZrNb中间合金车成屑状,得到ZrNb中间合金屑;
(2.2)制备Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金
在真空熔炼炉中制备Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金;制备过程如下:
在真空感应熔炼炉上,将海绵锆和Fe或Cr颗粒放入水冷铜坩埚中,将金属Sn放置于后加料装置中,然后关闭炉门抽真空,待真空度优于4×10-2Pa时,开展给电熔炼,待熔炼电流达到260-350A时,坩埚中的物料形成熔池,然后打开后加料装置向熔池中加入Sn,待熔池中的Sn完全熔化后继续精炼8-15min,然后降功率冷却至室温;
采用真空破碎设备将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成颗粒的具体过程如下:首先在干净的不锈钢板上使用榔头将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金砸成粒度60mm以内的小块,然后将破碎成小块的Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金装入采用真空破碎设备;将真空破碎设备抽真空至优于0.1Pa,然后充氩至3000Pa以上,再将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成粒度为3-15mm的颗粒;
Zr-Sn-Fe中间合金中的Sn含量为30~45wt.%,Fe含量为9~18wt.%,其中Sn/Fe的质量含量比值与步骤(1)中确定的成品铸锭中的Sn/Fe的比值一致;
Zr-Sn-Cr中间合金中的Sn含量为30~45wt.%,Cr含量为9~18wt.%,其中Sn/Cr的质量含量比值与步骤(1)中确定的成品铸锭中的Sn/Cr的比值一致;
然后采用真空破碎设备将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成颗粒,得到Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金颗粒;
(3)混料
将ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金与粒度为3-25mm的海绵锆一起倒入混料机中,混料3-8min,控制混料机转速不低于3r/min;
其中ZrNb中间合金屑的质量根据以下方法确定:以成品铸锭中的目标Nb含量的1.04倍计算需要的Nb的质量,然后除以步骤(2.1)中确定的ZrNb中间合金中Nb的质量百分含量,计算结果即为ZrNb中间合金屑的加入量;
其中Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的质量根据以下方法确定:Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金中,以成品铸锭中的目标Sn含量的1~1.1倍计算需要的Sn的质量,然后除以Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金中金属Sn的含量,计算结果即为Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的加入量;
其中海绵锆的质量根据以下方法确定:成品铸锭质量—ZrNb中间合金屑的质量—Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的质量—ZrO2的质量;
其中ZrO2在后续步骤(4)中加入,ZrO2的质量根据以下方法确定:按照成品铸锭中要求的O的质量百分含量值减去海绵锆中O的质量百分含量值,然后将上述质量百分含量值的差值乘以成品铸锭质量,再乘以ZrO2的质量分数,最后除以2倍O元素的质量分数,计算得到的结果即为后续步骤(4)中加入ZrO2的质量;海绵锆中O的质量百分含量值为已知量,属于海绵锆的自身固有属性;
(4)电极压制
成品铸锭由N个电极焊接成整体后熔炼制备得到;
(4.1)分别取步骤(3)中计算得到的ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金、海绵锆三者质量的1/N进行混合,上述混合物与步骤(3)中计算得到的ZrO2的质量的1/N共同作为制备单个电极的原料;
(4.2)将步骤(4.1)得到的ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金、海绵锆三者的混合物的一半倒入成型模具型腔中平铺均匀;
(4.3)将步骤(4.1)得到的ZrO2均匀撒布在模具型腔内;
(4.4)将步骤(4.1)得到的ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金、海绵锆三者的混合物的剩余的一半继续倒入成型模具型腔中平铺均匀;
步骤(4.2)~(4.4)中,控制每一步添加的原料在平面上高度差异不超过15mm;
(4.5)在设定的工艺条件下将N个电极整体压制成型;具体的工艺条件是在吨位不小于2000T的压机上,以15-25MPa的压力保压5-30s压制成型;
(5)将N支电极焊接成一支电极;
N支电极通过以下两种焊接方法之一焊接:真空等离子焊、氩气保护等离子焊;
焊接过程中单个焊点宽度大于20mm,熔深大于25mm,直线度满足2mm/1000mmm的要求,焊接后表面经打磨抛光;
(6)真空自耗电弧熔炼
步骤(5)得到的电极在真空自耗电极电弧炉上开展三次真空自耗电弧熔炼,每次熔炼后将铸锭头尾对调开展下一次熔炼,获得成品铸锭;
(7)表面加工、切冒口
步骤(6)得到的成品铸锭经表面加工、超声波探伤并切除底垫和冒口,制备成可用于核反应堆堆内构件及包壳材料加工用的核级锆合金铸锭。
表面加工过程为:成品铸锭出炉后,在车床上进行扒皮,单边车去3~5mm的铸锭表面气孔和氧化皮;
超声波探伤并切除底垫和冒口过程为:首先在原始底垫的厚度基础上增加2mm以上切除铸锭的底垫;然后使用超声探伤仪开展缩孔的定位,确定缩孔位置后,沿缩孔的最下部切除铸锭的冒口。
使用上述方法可以制备表面质量好、成分均匀、准确、杂质含量低的N36锆合金铸锭,使其制备的堆内构件和包壳材料在堆内具有良好的抗腐蚀、抗辐照生长和蠕变性能。而且具有以下特点:
(1)该工艺不需要制备传统的Zr-Sn-Fe/Cr中间合金纽扣锭,而是通过真空熔炼制备数公斤级Zr-Sn-Fe/Cr合金锭,然后通过破碎装置破碎成与海绵锆粒度匹配的小颗粒与海绵锆进行混料,工艺经济性得到明显的提高;
(2)该工艺制备的N36锆合金铸锭,Sn的极差值不大于0.11wt.%,Nb、Fe、Cr的极差不大于0.06wt.%;
(3)该工艺制备的N36锆合金铸锭,杂质元素C控制在50ppm以内,N控制在50ppm以内,H控制在25ppm以内,其余杂质元素满足国标GB 8767-2010要求。
(4)该工艺制备的Zr-Sn-Nb-Fe/Cr系锆合金铸锭,表面质量好,缩孔浅,成品率达90%以上。
Claims (9)
1.一种核级锆合金铸锭制备方法,针对工业化规模生产的铸锭,其特征在于,包括如下步骤:
(1)确定成品铸锭的合金成分和成品铸锭的总质量
(2)中间合金的制备
(2.1)制备ZrNb中间合金
在真空熔炼炉中制备ZrNb中间合金,ZrNb中间合金中Nb含量为40~60wt.%;
然后采用机加工方法将ZrNb中间合金车成屑状,得到ZrNb中间合金屑;
(2.2)制备Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金
在真空熔炼炉中制备Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金;
Zr-Sn-Fe中间合金中的Sn含量为30~45wt.%,Fe含量为9~18wt.%,其中Sn/Fe的质量含量比值与步骤(1)中确定的成品铸锭中的Sn/Fe的比值一致;
Zr-Sn-Cr中间合金中的Sn含量为30~45wt.%,Cr含量为9~18wt.%,其中Sn/Cr的质量含量比值与步骤(1)中确定的成品铸锭中的Sn/Cr的比值一致;
然后采用真空破碎设备将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成颗粒,得到Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金颗粒;
(3)混料
将ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金与粒度为3-25mm的海绵锆一起倒入混料机中,混料3-8min,控制混料机转速不低于3r/min;
其中ZrNb中间合金屑的质量根据以下方法确定:以成品铸锭中的目标Nb含量的设定倍率计算需要的Nb的质量,然后除以步骤(2.1)中确定的ZrNb中间合金中Nb的质量百分含量,计算结果即为ZrNb中间合金屑的加入量;
其中Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的质量根据以下方法确定:Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金中,以成品铸锭中的目标Sn含量的设定倍率计算需要的Sn的质量,然后除以Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金中金属Sn的含量,计算结果即为Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的加入量;
其中海绵锆的质量根据以下方法确定:成品铸锭质量—ZrNb中间合金屑的质量—Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的质量—ZrO2的质量;
其中ZrO2在后续步骤(4)中加入,ZrO2的质量根据以下方法确定:按照成品铸锭中要求的O的质量百分含量值减去海绵锆中O的质量百分含量值,然后将上述质量百分含量值的差值乘以成品铸锭质量,再乘以ZrO2的质量分数,最后除以2倍O元素的质量分数,计算得到的结果即为后续步骤(4)中加入ZrO2的质量;海绵锆中O的质量百分含量值为已知量,属于海绵锆的自身固有属性;
(4)电极压制
成品铸锭由N个电极焊接成整体后熔炼制备得到;
(4.1)分别取步骤(3)中计算得到的ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金、海绵锆三者质量的1/N进行混合,上述混合物与步骤(3)中计算得到的ZrO2的质量的1/N共同作为制备单个电极的原料;
(4.2)将步骤(4.1)得到的ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金、海绵锆三者的混合物的一半倒入成型模具型腔中平铺均匀;
(4.3)将步骤(4.1)得到的ZrO2均匀撒布在模具型腔内;
(4.4)将步骤(4.1)得到的ZrNb中间合金屑、Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金、海绵锆三者的混合物的剩余的一半继续倒入成型模具型腔中平铺均匀;
(4.5)在设定的工艺条件下将N个电极整体压制成型;
(5)将N支电极焊接成一支电极;
(6)真空自耗电弧熔炼
步骤(5)得到的电极在真空自耗电极电弧炉上开展三次真空自耗电弧熔炼,每次熔炼后将铸锭头尾对调开展下一次熔炼,获得成品铸锭;
(7)表面加工、切冒口
步骤(6)得到的成品铸锭经表面加工、超声波探伤并切除底垫和冒口,制备成可用于核反应堆堆内构件及包壳材料加工用的核级锆合金铸锭。
2.如权利要求1所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,其特征在于:步骤(1)中,成品铸锭的合金成分是Zr-Sn-Nb-Fe/Cr,其中Sn:0.3-1.2wt.%,Nb:0.3-1.2wt.%,Fe或Cr:0.1-0.5wt.%,O:600-1500ppm;成品铸锭的总质量≥1000kg。
3.如权利要求1所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,其特征在于:步骤(2)中,在真空熔炼炉中制备ZrNb中间合金,制备过程如下:
将海绵锆和金属Nb放入水冷铜坩埚中,然后关闭炉门抽真空,待真空度优于4×10-2Pa时,开展给电熔炼,待熔炼电流达到350-400A时,坩埚中的物料形成熔池,继续精炼8-15min,然后降功率冷却至室温;
将ZrNb中间合金车成屑状的过程中,车速控制在30r/min以内,制备的ZrNb中间合金屑厚度不超过0.5mm,宽度不超过5mm。
4.如权利要求1所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,其特征在于:步骤(2)中,在真空熔炼炉中制备Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金,制备过程如下:
在真空感应熔炼炉上,将海绵锆和Fe或Cr颗粒放入水冷铜坩埚中,将金属Sn放置于后加料装置中,然后关闭炉门抽真空,待真空度优于4×10-2Pa时,开展给电熔炼,待熔炼电流达到260-350A时,坩埚中的物料形成熔池,然后打开后加料装置向熔池中加入Sn,待熔池中的Sn完全熔化后继续精炼8-15min,然后降功率冷却至室温;
采用真空破碎设备将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成颗粒的具体过程如下:首先在干净的不锈钢板上使用榔头将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金砸成粒度60mm以内的小块,然后将破碎成小块的Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金装入采用真空破碎设备;将真空破碎设备抽真空至优于0.1Pa,然后充氩至3000Pa以上,再将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成粒度为3-15mm的颗粒。
5.如权利要求1所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,其特征在于:步骤(3)中,确定ZrNb中间合金屑时,以成品铸锭中的目标Nb含量的1.04倍计算单支电极需要的Nb的质量;确定Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的质量时,以成品铸锭中的目标Sn含量的1~1.1倍计算单支电极需要的Sn的质量。
6.如权利要求1所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,其特征在于:步骤(4.2)~(4.4)中,控制每一步添加的原料在平面上高度差异不超过15mm;
步骤(4.5)中,在吨位不小于2000T的压机上,以15-25MPa的压力保压5-30s压制成型。
7.如权利要求1所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,其特征在于:步骤(5)中,N支电极通过以下两种焊接方法之一焊接:真空等离子焊、氩气保护等离子焊;
焊接过程中单个焊点宽度大于20mm,熔深大于25mm,直线度满足2mm/1000mmm的要求,焊接后表面经打磨抛光。
8.如权利要求1所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,其特征在于:步骤(7)中,表面加工过程为:成品铸锭出炉后,在车床上进行扒皮,单边车去3~5mm的铸锭表面气孔和氧化皮;
超声波探伤并切除底垫和冒口过程为:首先在原始底垫的厚度基础上增加2mm以上切除铸锭的底垫;然后使用超声探伤仪开展缩孔的定位,确定缩孔位置后,沿缩孔的最下部切除铸锭的冒口。
9.如权利要求1所述的一种核级锆合金铸锭制备方法,其特征在于:步骤(1)中,成品铸锭的合金成分是Zr-Sn-Nb-Fe/Cr,其中Sn:0.3-1.2wt.%,Nb:0.3-1.2wt.%,Fe或Cr:0.1-0.5wt.%,O:600-1500ppm;成品铸锭的总质量≥1000kg;
步骤(2)中,在真空熔炼炉中制备ZrNb中间合金,制备过程如下:
将海绵锆和金属Nb放入水冷铜坩埚中,然后关闭炉门抽真空,待真空度优于4×10-2Pa时,开展给电熔炼,待熔炼电流达到350-400A时,坩埚中的物料形成熔池,继续精炼8-15min,然后降功率冷却至室温;
将ZrNb中间合金车成屑状的过程中,车速控制在30r/min以内,制备的ZrNb中间合金屑厚度不超过0.5mm,宽度不超过5mm;
步骤(2)中,在真空熔炼炉中制备Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金,制备过程如下:
在真空感应熔炼炉上,将海绵锆和Fe或C颗粒放入水冷铜坩埚中,将金属Sn放置于后加料装置中,然后关闭炉门抽真空,待真空度优于4×10-2Pa时,开展给电熔炼,待熔炼电流达到260-350A时,坩埚中的物料形成熔池,然后打开后加料装置向熔池中加入Sn,待熔池中的Sn完全熔化后继续精炼8-15min,然后降功率冷却至室温;
采用真空破碎设备将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成颗粒的具体过程如下:首先在干净的不锈钢板上使用榔头将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金砸成粒度60mm以内的小块,然后将破碎成小块的Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金装入采用真空破碎设备;将真空破碎设备抽真空至优于0.1Pa,然后充氩至3000Pa以上,再将Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金破碎成粒度为3-15mm的颗粒;
步骤(3)中,确定ZrNb中间合金屑时,以成品铸锭中的目标Nb含量的1.04倍计算单支电极需要的Nb的质量;确定Zr-Sn-Fe或者Zr-Sn-Cr中间合金的质量时,以成品铸锭中的目标Sn含量的1~1.1倍计算单支电极需要的Sn的质量;
步骤(4.2)~(4.4)中,控制每一步添加的原料在平面上高度差异不超过15mm;
步骤(4.5)中,在吨位不小于2000T的压机上,以15-25MPa的压力保压5-30s压制成型;
步骤(5)中,N支电极通过以下两种焊接方法之一焊接:真空等离子焊、氩气保护等离子焊;
焊接过程中单个焊点宽度大于20mm,熔深大于25mm,直线度满足2mm/1000mmm的要求,焊接后表面经打磨抛光;
步骤(7)中,表面加工过程为:成品铸锭出炉后,在车床上进行扒皮,单边车去3~5mm的铸锭表面气孔和氧化皮;
超声波探伤并切除底垫和冒口过程为:首先在原始底垫的厚度基础上增加2mm以上切除铸锭的底垫;然后使用超声探伤仪开展缩孔的定位,确定缩孔位置后,沿缩孔的最下部切除铸锭的冒口。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710557187.9A CN107686902B (zh) | 2017-07-10 | 2017-07-10 | 一种核级锆合金铸锭制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710557187.9A CN107686902B (zh) | 2017-07-10 | 2017-07-10 | 一种核级锆合金铸锭制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107686902A CN107686902A (zh) | 2018-02-13 |
CN107686902B true CN107686902B (zh) | 2019-08-13 |
Family
ID=61152805
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710557187.9A Active CN107686902B (zh) | 2017-07-10 | 2017-07-10 | 一种核级锆合金铸锭制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107686902B (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109550907A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-02 | 西部新锆核材料科技有限公司 | 一种解决锆合金铸锭头部铁元素富集的方法 |
CN109402432B (zh) * | 2018-12-21 | 2020-12-25 | 西部新锆核材料科技有限公司 | 一种核级锆合金返回料铸锭的制备方法 |
CN109881034B (zh) * | 2019-03-22 | 2021-02-09 | 河北四通新型金属材料股份有限公司 | 一种锡锆中间合金、制备方法及其应用 |
CN112481522B (zh) * | 2020-04-13 | 2021-11-12 | 国核宝钛锆业股份公司 | 锆合金以及锆合金和锆合金型材的制备方法 |
CN111693449B (zh) * | 2020-06-22 | 2022-05-17 | 中国核动力研究设计院 | 一种伸缩式腐蚀釜及液态铅铋合金腐蚀试验方法 |
CN112011700B (zh) * | 2020-09-03 | 2022-03-22 | 西部新锆核材料科技有限公司 | 一种锆合金铸锭合金元素添加方法 |
CN113234944B (zh) * | 2021-04-30 | 2023-01-06 | 国核宝钛锆业股份公司 | 一种锆合金铸锭的制备方法 |
CN114645148B (zh) * | 2022-03-28 | 2023-05-05 | 西部钛业有限责任公司 | 一种r60705锆合金铸锭用中间合金的制备方法 |
CN118563146B (zh) * | 2024-04-29 | 2024-11-26 | 西安西部新锆科技股份有限公司 | 一种提高核级锆合金铸锭中Cr元素均匀性的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0724270A1 (fr) * | 1995-01-30 | 1996-07-31 | Framatome | Tube en alliage à base de zirconium pour assemblage combustible nucléaire et procédé de fabrication d'un tel tube |
CN101265538A (zh) * | 2008-03-24 | 2008-09-17 | 中国核动力研究设计院 | 一种用于轻水反应堆的锆基合金 |
KR20090092489A (ko) * | 2008-02-27 | 2009-09-01 | 한국원자력연구원 | 우수한 수소취화 저항성을 갖는 지르코늄 합금 조성물 및이의 제조방법 |
-
2017
- 2017-07-10 CN CN201710557187.9A patent/CN107686902B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0724270A1 (fr) * | 1995-01-30 | 1996-07-31 | Framatome | Tube en alliage à base de zirconium pour assemblage combustible nucléaire et procédé de fabrication d'un tel tube |
KR20090092489A (ko) * | 2008-02-27 | 2009-09-01 | 한국원자력연구원 | 우수한 수소취화 저항성을 갖는 지르코늄 합금 조성물 및이의 제조방법 |
CN101265538A (zh) * | 2008-03-24 | 2008-09-17 | 中国核动力研究设计院 | 一种用于轻水反应堆的锆基合金 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107686902A (zh) | 2018-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107686902B (zh) | 一种核级锆合金铸锭制备方法 | |
CN101701298B (zh) | 一种核级锆铌合金铸锭的制备方法 | |
CN107385247B (zh) | 一种含返回料的核级锆合金铸锭制备方法 | |
CN105886807B (zh) | 一种高强度耐磨合金Cu‑15Ni‑8Sn的制备方法 | |
CN103586431A (zh) | 一种引入超声场铸轧法生产ctp版基坏料的方法 | |
CN109913738A (zh) | 高性能35k冷镦钢用连铸方坯的生产工艺 | |
CN106521197A (zh) | 一种航空用铝合金及其生产工艺 | |
CN105624571B (zh) | 一种特厚钢板及其生产工艺 | |
CN103849787A (zh) | 一种宇航级钒铝合金的制备方法 | |
CN107893164B (zh) | 一种采用ta1屑状纯钛残料熔炼回收制备ta2纯钛的方法 | |
CN109778053A (zh) | 一种高锰高铝高钛钢的真空冶炼工艺 | |
CN107812887A (zh) | 筒状薄壁不锈钢连接件防缩松铸造工艺 | |
CN105463200A (zh) | 一种电渣重熔引弧剂及引弧方法 | |
CN104357732B (zh) | 一种利用ZG0Cr17Ni4Cu3Nb合金返回料熔炼铸造不锈钢的方法 | |
CN107034374B (zh) | 一种氟盐反应法制备Al-5Ti-1B中间合金的方法 | |
CN104651662B (zh) | 钛铝合金靶材的真空感应熔炼方法 | |
CN108950271A (zh) | 一种铬锆铜合金及其制备方法 | |
CN102069174A (zh) | 一种离心电渣熔铸双基复合轧辊的生产方法 | |
CN111218557B (zh) | 钒铁合金的浇铸方法 | |
CN106086537B (zh) | 一种铝钛硼合金及其粉末冶金成型方法 | |
CN108866365A (zh) | 一种高品质钛铝预合金粉末用电极制备方法 | |
CN102839292A (zh) | 用于铝硅镇静钢脱氧的超低钛超低碳高硅铝铁合金及其制备方法 | |
KR100544422B1 (ko) | 용강제조방법 | |
CN109047685A (zh) | 一种制备钢锭的方法 | |
CN109570444A (zh) | 一种复杂型腔不锈钢铸件的成形方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |