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CN107531976A - 用作聚碳酸酯填料的工程化矿物和使用其增强聚碳酸酯的方法 - Google Patents

用作聚碳酸酯填料的工程化矿物和使用其增强聚碳酸酯的方法 Download PDF

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CN107531976A CN201680018808.XA CN201680018808A CN107531976A CN 107531976 A CN107531976 A CN 107531976A CN 201680018808 A CN201680018808 A CN 201680018808A CN 107531976 A CN107531976 A CN 107531976A
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S.科彻斯法哈尼
E.F.麦克卡锡
P.戴夫
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M.L.黄
M.博罗尔基
M.施米德特
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Abstract

增强树脂组合物可包括聚碳酸酯、功能化试剂和已使用该功能化试剂功能化的无机填料,所述功能化无机填料以所述树脂组合物的1至25重量%范围内的量存在。当在允许增强树脂在300℃的温度下保持10分钟之后,在1.2 kg的载荷下测量时,该树脂可展示25或更小的熔体流动指数。降低增强聚碳酸酯材料的热降解的方法可包括向所述聚碳酸酯材料中引入至少一种使用功能化试剂功能化的无机填料,使得在允许增强树脂在300℃的温度下保持10分钟之后,当在1.2 kg的载荷下测量时,该树脂展现25或更小的熔体流动指数。

Description

用作聚碳酸酯填料的工程化矿物和使用其增强聚碳酸酯的 方法
要求优先权
该PCT国际申请要求2015年1月29号提交的美国临时专利申请号62/109,171的优先权权益,其主题通过引用以其全部并入本文。
描述
领域
本公开一般涉及具有改善的热降解性质的增强树脂组合物,其包含聚碳酸酯和至少一种功能化无机填料。还公开了增强与前述一致的树脂组合物的方法。
背景
聚碳酸酯(PC)树脂已在利用树脂的各种有益性质(包括耐冲击性、耐热性和尺寸稳定性)的众多应用中用作工程塑料。增强添加剂用于聚碳酸酯已主要限于玻璃纤维,这是由于矿物具有在升高的温度(大于或等于300ºC)下有助于聚碳酸酯的降解的趋势,这可使所得的矿物-PC复合物的性能退化。
仍存在对于与聚碳酸酯相容并且在升高的处理温度(大于或等于300ºC)下不降解PC树脂的矿物增强材料(mineral reinforcement)或填料的需要。发明人已令人惊讶地发现减少PC的热降解的方法,其在PC树脂中并入无机填料材料,该无机填料材料的表面已被至少一种功能化试剂改性。发明人已发现当无机填料材料的表面已被功能化以隔离(isolate)位于其上的活性位点时,该填料可并入PC树脂中而不会不利地影响PC材料的热降解。
在以下描述中,某些方面和实施方案将变得显而易见。应理解,所述方面和实施方案在其最宽泛的意义上,可在不具有这些方面和实施方案的一种或更多种特征的情况下实施。应理解这些方面和实施方案仅仅是示例性的。
概述
本公开描述了可具有改善的热降解性质(其通过可接受的熔体流动指数测定)的增强树脂组合物,其包含聚碳酸酯和至少一种已使用功能化试剂功能化的无机填料。不受特定理论约束,申请人已发现各种变量可导致改善的热降解性质,包括使用较低的BET表面积矿物,例如具有小于12 m2/g的表面积的材料、可接受的与矿物结合的功能化试剂和经填充的聚碳酸酯材料的降低的水分含量。该水分含量可通过干燥所述经填充的聚碳酸酯材料来降低。
公开的增强树脂组合物可包括聚碳酸酯,其量在所述树脂组合物的75至99重量%范围内、功能化试剂和用该功能化试剂功能化的无机填料,该功能化无机填料以所述树脂组合物的1至25重量%范围内的量存在,其中在允许增强树脂在300ºC的温度下保持10分钟之后,当在1.2 kg的载荷下测量时,该树脂可展示25或更小的熔体流动指数。
而且,根据另一方面,用于增强树脂组合物的方法可提供改善的热降解性质,其通过可接受的熔体流动指数测量。所述方法可包括向聚碳酸酯树脂中添加至少一种无机填料,该无机填料已使用功能化试剂功能化。
在另一方面,降低增强聚碳酸酯材料的热降解的方法可包括向所述聚碳酸酯材料中引入至少一种无机填料(其使用功能化试剂功能化以改进所述无机填料的表面活性),使得在允许增强树脂在300ºC的温度下保持10分钟之后,当在1.2 kg的载荷下测量时,该树脂展现25或更小的熔体流动指数。
示例性目标和优势将在以下描述中部分阐述,或可通过示例性实施方案的实施获悉。应理解前述一般描述和以下详述两者都仅仅是示例性和解释性的,并且不限制要求保护的本发明。
详述
如本文所使用的,“聚碳酸酯”或“PC”是指碳酸和二元酚(例如双酚A)的任意长链线型聚酯。可使用的聚碳酸酯的一个非限制性实例是来自Sabic的Lexan™。
如本文所使用的“未填充的PC树脂”是指其中未添加无机填料的聚碳酸酯树脂。
如本文所使用的,“熔体流动指数”(MFI)是指热塑性聚合物的熔体流动的容易的量度。其被定义为在1.2 kg重量下持续十分钟,在十分钟内流动通过2.095 mm直径和8 mm长度的毛细管的聚合物的质量(以克计)。在本说明书中,在允许树脂或复合物在300ºC下在测试仪内保持10分钟之后,在1.2 kg的载荷下、在300°C下测量熔体流动指数。
已令人惊讶地发现,如本文中所述和包括功能化无机填料的树脂组合物典型地展现30或更小,例如25或更小、20或更小、和甚至15或更小的熔体流动指数,该熔体流动指数是树脂具有所需热降解性质的指示。
如本文所使用的,术语“滑石”表示水合硅酸镁矿物,任选与其它矿物,例如绿泥石、白云石和/或菱镁矿结合。
如本文所使用的,术语“功能化”是指通过化学合成方法添加功能化试剂至矿物(无机填料)的表面上。“功能化试剂”是指通过功能化与表面连接、或与表面结合的材料。功能化试剂不一定吸附到表面上,但是可通过永久化学键,例如通过共价键合连接。
如本文所使用的,术语“经涂布的”表示滑石颗粒经用化合物表面处理或与化合物接触,该化合物附着(例如,物理吸附或键合)滑石表面或以其他方式与滑石表面结合。
如本文所使用的,“比表面积(BET)”表示相对于单位质量滑石微粒的颗粒的表面面积,其根据BET方法通过吸附在所述颗粒的表面上的氩气(以便形成完全覆盖所述表面的单分子层)的量来确定(根据BET方法,AFNOR标准X11-621和622或ISO 9277测量)。“低BET表面积矿物”表示具有小于12 m2/g的表面积的材料。
滑石的晶体结构(例如微晶或粗晶)通常可关于“形态指数”(“M”或“MI”)来描述,如描述于H.J. Holland和M.J. Murtagh, “An XRD Morphology Index for Tales: TheEffect of Particle Size and Morphology on the Specific Surface Area,”Advances in X-ray Analysis, 第42卷, 第421-428页(2000)。例如,具有相对高的MI的滑石可被认为是“板状”或“层状”滑石并通常可具有粗晶结构,而具有相对较低的MI的滑石较少为板状并可具有微晶结构。如本文所使用的,术语“板状”是指滑石组合物具有大于或等于约0.6的MI。根据一些实施方案,滑石的形态指数可大于或等于0.7、大于或等于0.75、大于或等于0.8、大于或等于0.85、或大于或等于0.9。
本文中对于滑石微粒材料提及的颗粒尺寸性质为采取众所周知的方式、通过微粒材料在完全分散的条件下沉淀在水性介质中,使用由Micromeritics InstrumentsCorporation, 30 Norcross, Georgia, USA (www.micromeritics.com)供应的Sedigraph5100机器(在本文中称作“Micromeritics Sedigraph 5100单元”)来测量。此类机器提供测量和具有在本领域中称作‘等效球径’(e.s.d.)(小于给定的e.s.d.值)的尺寸的颗粒的累积重量百分比曲线。平均粒径d50是以这种方式确定的颗粒e.s.d.的值,在此存在50重量%的颗粒具有小于该d50值的等效球径。
公开了与聚碳酸酯相容并且在升高的处理温度(大于或等于约300ºC)下不显著降解PC树脂的矿物增强材料或填料。在一个实施方案中,公开了以其最简单的形式包含聚碳酸酯和功能化无机填料的增强树脂组合物。
适合用于本发明的聚碳酸酯是本领域中已知的那些中的任何种,例如芳族聚碳酸酯。本文中可用的此类芳族聚碳酸酯的非限制性实例是均聚物、共聚物及其混合物,其具有约0.3至约1.0 dl/g的特性粘度,其在25°C下在二氯甲烷中测量。这些聚碳酸酯衍生自二元酚如,例如2,2-双(4-羟苯基)丙烷;双(4-羟苯基)甲烷;2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷;4,4-双(4-羟苯基)庚烷;2,2-(3,5,3',5'-四氯-4,4'-二羟苯基)丙烷;和(3,3'-二氯-4,4'-二羟苯基)甲烷。还适合用于制备以上聚碳酸酯的其它二元酚公开于美国专利号3,334,154和4,131,575中,其通过引用并入本文。
这些聚碳酸酯可通过已知的方法制造,例如通过根据在以上引用的文献和美国专利号4,018,750和4,123,436中阐述的方法使二元酚与碳酸前体例如光气、卤代甲酸酯或碳酸酯进行反应,或通过例如公开于美国专利号3,153,008中的酯交换方法,以及本领域技术人员已知的其它方法。所有上述专利均通过引用并入本文。
前述聚碳酸酯还包括二元酚、二羧酸和碳酸的聚合物衍生物,例如公开于美国专利号3,169,121中,其通过引用并入本文。
在一个实施方案中,聚碳酸酯可为通用的、中等粘度PC树脂,例如由Sabic销售的Lexan 141™。本文中描述的聚碳酸酯材料可以树脂组合物的70至99重量%范围内、75至99重量%范围内、80至99重量%范围内、85至99重量%范围内、70至95重量%范围内、70至90重量%范围内、70至85重量%范围内、70至80重量%范围内和70至75重量%范围内的量发现于树脂组合物中。
可特别可用于本发明的无机填料包括滑石、云母、高岭土、珍珠岩及其组合。
滑石是亲油性矿物,其由通常具有化学式H2Mg3(SiO3)4或Mg3Si4O10(OH)2的水合硅酸镁组成。根据一些实施方案,滑石还可在化学上通过以下式中的一种或更多种描述:(Si2O5)2Mg3(OH)2、Si8Mg6O20(OH)4或Mg12Si16O40(OH)8。这些式不包括杂质,杂质可包括无机物,例如碳酸盐、其它硅酸镁、二价铁化合物和可能存在的各种有机物质。此类杂质通常以较少量存在,但也可以较大量存在。发现于滑石中的杂质可根据滑石的地理来源而关于类型和量改变。滑石的晶体结构中还可存在较少量的Mg被Fe或其它元素的元素取代。
滑石在性质上可表征为微晶或粗晶。特别地,滑石可通常呈单独的小片形式。单独的滑石小片(几千个基本的薄片)的滑石的单独的小片尺寸(例如,通过Sedigraph方法测量的中值粒径)可从大约1微米至超过100微米变化,取决于滑石矿床(talc deposit)形成的条件。一般来说,微晶滑石具有小晶体,其提供紧实的、致密的矿石。粗晶滑石具有呈薄层的大晶体。与粗晶结构(其由较大的薄板组成)相比较,在微晶结构中,滑石基本颗粒由小的薄板组成。
根据一些实施方案,滑石具有4或更高的赫格曼(Hegman)等级、5或更高的赫格曼等级、6或更高的赫格曼等级、7或更高的赫格曼等级、或7.5或更高的赫格曼等级。根据一些实施方案,滑石具有大于2 m2/g的BET表面积、大于4 m2/g的BET表面积、大于6 m2/g的BET表面积、小于12 m2/g的BET表面积、或小于10 m2/g的BET表面积。根据一些实施方案,滑石具有2 m2/g至12 m2/g范围内的BET表面积、4 m2/g至10 m2/g范围内的表面积。
在一个实施方案中,无机填料包含来自粗晶矿石的滑石。在各种实施方案中,滑石具有所需尺寸和形态。例如,根据一些实施方案使用的滑石可具有0.5至5 μm范围内(例如2µm)的d50、大于2.8的纵横比和约7的赫格曼值。
在一些实施方案中,无机滑石可具有大于或等于0.6的形态指数。例如,滑石可具有大于或等于0.7、大于或等于0.75、大于或等于0.8、大于或等于0.85、大于或等于0.9、或大于或等于0.95的形态指数。
在一个实施方案中,无机填料包括选自金云母、白云母及其组合的云母。云母是指含水硅酸钾、硅酸铝矿物族中的任何种。其是一类页硅酸盐,展示二维片状或层状结构。
在一个实施方案中,无机填料包括高岭土,其也称作“高岭粘土”、“瓷土”或“含水高岭土”。高岭土主要含有矿物高岭石,以及低浓度的各种其它矿物。高岭石还可通常被描述为铝硅酸盐、铝硅酸盐粘土、或含水铝硅酸盐(Al2Si2O5(OH)4)。在一个实施方案中,添加至PC材料中的无机填料包括选自煅烧高岭土、含水高岭土及其组合的高岭土。
本文中描述的无机填料可以树脂组合物的1至30重量%范围内、1至25重量%范围内、1至20重量%范围内、1至15重量%范围内、1至10重量%范围内、1至5重量%范围内、5至30重量%范围内、10至30重量%范围内、15至30重量%范围内、20至30重量%范围内和25至30重量%范围内的量发现于树脂组合物中。
类似地,无机填料可具有0.5至15 μm范围内、0.5至10 μm范围内、0.5至5 μm范围内、1.0至15 μm范围内、2.0至15 μm范围内、5.0至15 μm范围内、10至15 μm范围内和5.0至10 μm范围内的d50
根据一些实施方案,特别有用的功能化试剂可包括可用于功能化无机填料的有机基团,其选自有机改性的硅烷。特别地,发明人已发现无机填料的表面可使用甲基丙烯酸酯-硅烷(MEMO-硅烷)、乙烯基硅烷、苯基硅烷、环氧硅烷及其组合中的至少一种进行功能化。
功能化试剂,例如有机基团,可在无机填料材料的表面上功能化,其量基于干燥矿物在0.1至3.0 wt%载量范围内,例如0.2至3.0 wt%、0.3至3.0 wt%、0.1至2.5 wt%、0.1至2.0 wt%、0.1至1.0 wt%。
在一个实施方案中,甲基丙烯酸酯-硅烷可包括3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MEMO-硅烷)。乙烯基硅烷可选自乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷及其组合。苯基硅烷可包括苯基三甲氧基硅烷。环氧硅烷可包括3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷(3-glacidoxypropyl trimethoxysilane)。
根据一些实施方案,功能化试剂可包括改性苯乙烯丙烯酸类聚合物、单体碳二亚胺和聚合物碳二亚胺中的至少一种。例如,除了改性苯乙烯丙烯酸类聚合物、单体碳二亚胺和聚合物碳二亚胺中的至少一种之外,功能化试剂还可包括以上提及的有机基团中的一种或更多种。改性苯乙烯丙烯酸类聚合物还可充当聚合物基质链的三官能增链剂。碳二亚胺还可充当抗水解剂。可在将无机填料添加至增强树脂组合物之前、同时或之后,将改性苯乙烯丙烯酸类聚合物、单体碳二亚胺和/或聚合物碳二亚胺添加至增强树脂组合物。根据一些实施方案,可在将有机基团添加至无机填料之前、同时或之后,将改性苯乙烯丙烯酸类聚合物、单体碳二亚胺和/或聚合物碳二亚胺添加至增强树脂组合物。
根据一些实施方案,本文中描述的树脂组合物可包括至少一种额外的组分,例如增塑剂、抗冲改性剂、颜料、染料、着色剂、稳定剂和/或其它添加剂或加工助剂。
根据一些实施方案,相对于当其未功能化时的无机填料,当在97%相对湿度和23°C下120小时测试时,使用功能化试剂功能化的无机填料可具有降低至少45%的吸湿量(moisture adsorption)。根据一些实施方案,与关于包括当其未功能化的无机填料的增强树脂组合物的树脂中条纹的形成(splay formation)相比较,该树脂中条纹的形成可减少。
根据一些实施方案,无机填料可具有大于85%的纯度。例如,无机填料可具有大于88%、大于90%、大于92%、大于95%或大于97%的纯度。根据一些实施方案,无机填料可为具有大于85%的纯度的滑石。例如,滑石可具有大于88%、大于90%、大于92%、大于95%或大于97%的纯度。
在一些实施方案中,公开了使用本文中描述的材料的组合来降低增强聚碳酸酯材料的热降解的方法。例如,该方法可包括向聚碳酸酯材料中引入至少一种无机填料,该无机填料已功能化至足以改变该无机填料的表面活性使得增强树脂展现25或更小,例如20或更小的熔体流动指数(当在本文中描述的条件下测量时,例如在允许树脂在300℃的温度下保持10分钟的时间之后,在1.2 kg的载荷下测量)的水平。根据一些实施方案,该引入步骤可包括剪切混合步骤。根据一些实施方案,该剪切混合步骤可包括挤出。
根据该方法的一些实施方案,相对于当其未功能化时的无机填料,当在97%相对湿度和23°C下120小时测试时,使用功能化试剂功能化的无机填料可具有降低至少45%的吸湿量。根据一些实施方案,与关于包括当其未功能化的无机填料的增强树脂组合物的树脂中条纹的形成相比较,其树脂中条纹的形成可减少。
根据该方法的一些实施方案,无机填料可具有大于85%的纯度。例如,无机填料可具有大于88%、大于90%、大于92%、大于95%或大于97%的纯度。根据一些实施方案,无机填料可为具有大于85%的纯度的滑石。例如,滑石可具有大于88%、大于90%、大于92%、大于95%或大于97%的纯度。
如本文所使用的,“改变无机填料的表面活性”通常包括隔离无机填料表面上的大部分活性位点。这可通过在其被功能化之前处理无机填料表面,例如通过使用足以增加无机填料的疏水性的步骤来处理无机填料的表面来强调。
可用于公开的方法中的无机填料包括前述的那些矿物,并选自滑石,例如具有0.5至5 μm范围内的d50的粗晶滑石;云母,例如金云母、或白云母;高岭土,例如含水高岭土;珍珠岩、及其组合。
在一些实施方案中,该方法包括添加至少一种额外的组分,其选自增塑剂、抗冲改性剂、颜料、染料、着色剂、稳定剂和加工助剂。
可与公开的方法中的无机填料连接的功能化试剂是前述的那些有机改性的硅烷,并选自甲基丙烯酸酯-硅烷(3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷)、乙烯基硅烷(乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷及其组合)、苯基硅烷(苯基三甲氧基硅烷)、环氧硅烷(3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷)、及其组合。根据一些实施方案,功能化试剂可包括改性苯乙烯丙烯酸类聚合物、单体碳二亚胺和聚合物碳二亚胺中的至少一种。
根据一些实施方案,如本文中所述的用功能化试剂功能化的无机填料可导致与未用功能化试剂功能化的相同无机填料相比较,减小的功能化无机填料的吸湿量。无机填料的吸湿量据信与包括该无机填料的聚碳酸酯的稳定性相关联。特别地,较高的无机填料吸湿量可降低包括该无机填料的聚碳酸酯的稳定性。
根据一些实施方案,无机填料可包括用MEMO-硅烷处理的微粉化微晶滑石。相对于呈未受处理的形式的滑石,当在97%相对湿度和23°C下120小时测试时,用MEMO-硅烷进行处理可使吸湿量降低至少40%。例如,相对于呈未受处理的形式的滑石,当在97%相对湿度和23°C下120小时测试时,用MEMO-硅烷处理的微粉化微晶滑石的无机填料可使吸湿量降低至少45%、至少50%、至少55%或至少60%。根据一些实施方案,无机填料在功能化之前可包括1微米至3微米范围内(例如2微米)的平均粒度、5至7范围内(例如6)的赫格曼研磨细度、90至100%范围内(例如100%)的325目(%通过)、35至45克油/100克滑石范围内(例如41克油/100克滑石)的吸油量、2.0至3.5范围内(例如2.8)的比重和20至27磅/加仑范围内(例如23.3磅/加仑)的重量体积。
本发明的特征和优势可通过以下实施例更完全地显示,提供所述实施例用于例示目的,并且不以任何方式解释为限制本发明。
实施例
实施例1
在该实施例中,关于微晶和粗晶滑石和金云母评价矿物对PC树脂的影响。
该研究中使用通用PC树脂(Lexan™ 141)。将矿物以相对高的载量(20%)添加至该PC树脂中,以确保在结果中清楚地强化任何效果。对于复合,使用Brabender间歇混合器为各配方制备50克复合物。
在该实施例中测试的矿物是使用中国广西矿石(Chinese Guangxi ore)(7赫格曼,d50为约2 µm)制备的粗晶滑石;和微细金云母(sedigraph,d50为约8-10 µm)。
所有表面处理都基于干燥矿物以0.5 wt%载量进行。测试以下表面处理添加剂:MEMO-硅烷(3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯)。
熔体流动指数(MFI)在允许树脂或复合物在300ºC下在测试仪内保持10分钟之后,在1.2 kg的载荷下在300ºC下测量。未经填充的PC树脂用作比较基线。
表1显示水分的影响和未经填充的PC和经填充的复合物的行为。结果显示滑石和云母均明显地增加了熔体流动,这是由于PC降解。干燥对于未经填充的PC的熔体流动不具有明显的影响,但是与未经干燥的复合物(对于滑石和云母两者)相比较,干燥经填充的PC复合物显著降低了熔体流体。这表明水/水分在升高的温度下在强化矿物对于PC降解的效果中发挥作用。
*该微晶滑石使用来自Evonik的0.5重量%的有机改性的烷基硅氧烷(在水中的45%乳液)改性。
表1. 矿物和干燥对于PC降解的影响(通过MFI显示)。
实施例2
如在实施例1中的,以20 wt%载量复合于通用PC树脂(Lexan™ 141)中的经表面处理或未经表面处理的矿物用于PC降解性质测试。该实施例评价实施例1中未测试的额外的矿物和表面处理。特别地,该实施例评价白云母、高岭土、绿泥石、珍珠岩和额外的粗晶滑石。
基于实施例1中使用MEMO硅烷的积极结果,MEMO硅烷用于该实施例中测试的全部矿物(除了滑石)的表面处理。
再次在允许树脂或复合物在300ºC下在测试仪内保持1) 10分钟,和2) 30分钟之后,在1.2 kg的载荷下在300°C下测量熔体流动指数。未经填充的PC树脂用作比较基线。
如表2中总结,对于每种矿物,使用MEMO硅烷的表面处理显著减少了PC降解。
表2.对于用MEMO-硅烷处理的各种矿物表面,通过熔体流动指数(MFI)测定对PC降解的影响。
实施例3
在该实施例中,2 µm中国广西滑石用2 wt% MEMO硅烷或乙烯基硅烷来处理并以20 wt%载量装入PC树脂(LEXAN™ 141)中。下表3中的结果显示在300°C下干燥10分钟之前和之后的MFI。如表3中所示,结果展示硅烷处理(例如MEMO-硅烷处理)的效力。
表3.用MEMO-硅烷处理的各种矿物表面对于PC降解的影响,通过熔体流动指数(MFI)测定。
除非另外指出,用于说明书和权利要求书的所有表达成分的量、反应条件等等的数字都应理解为在所有情况下均通过术语“约”修饰。因此,除非相反指示,以下说明书和所附权利要求书中阐述的数值参数是近似值,其可根据通过本公开欲获得的所需性质而改变。
本发明的其它实施方案将从说明书的考虑和本文公开的实施方案的实施而对于本领域技术人员显而易见。意图认为说明书和实施例仅仅是示例性的,本发明的真正范围由以下权利要求指示。

Claims (45)

1.一种增强树脂组合物,其包含:
聚碳酸酯,其量在所述树脂组合物的75至99重量%范围内;
功能化试剂;和
用所述功能化试剂功能化的无机填料,所述功能化无机填料以所述树脂组合物的1至25重量%范围内的量存在,
其中在允许所述增强树脂在300ºC的温度下保持10分钟之后,当在1.2 kg的载荷下测定时,所述树脂展示25或更小的熔体流动指数。
2.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中所述功能化试剂包含至少一种选自甲基丙烯酸酯-硅烷(MEMO-硅烷)、乙烯基硅烷、苯基硅烷、环氧硅烷及其组合的有机改性的硅烷。
3.权利要求2所述的增强树脂组合物,其中所述MEMO-硅烷包括3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
4.权利要求2所述的增强树脂组合物,其中所述乙烯基硅烷包含乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷及其组合。
5.权利要求2所述的增强树脂组合物,其中所述苯基硅烷包含苯基三甲氧基硅烷。
6.权利要求2所述的增强树脂组合物,其中所述环氧硅烷包含3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷。
7.权利要求2所述的增强树脂组合物,其中所述功能化试剂进一步包含改性苯乙烯丙烯酸类聚合物、单体碳二亚胺和聚合物碳二亚胺中的至少一种。
8.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中所述功能化试剂包含改性苯乙烯丙烯酸类聚合物、单体碳二亚胺和聚合物碳二亚胺中的至少一种。
9.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中所述无机填料包含滑石、云母、高岭土、珍珠岩及其组合。
10.权利要求9所述的增强树脂组合物,其中所述滑石具有0.5至5 μm范围内的d50并包含低BET粗晶滑石。
11.权利要求9所述的增强树脂组合物,其中所述云母包含金云母、白云母及其组合。
12.权利要求9所述的增强树脂组合物,其中所述高岭土包含含水高岭土。
13.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中所述功能化无机填料展现20或更小的熔体流动指数。
14.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中所述聚碳酸酯以90至99重量%范围内的量存在;且所述功能化无机填料以1至10重量%范围内的量存在。
15.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中所述有机改性的硅烷通过共价键合与所述无机填料连接。
16.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中所述无机化合物展现小于12 m2/g的表面积。
17.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中所述无机填料具有0.5至10 μm范围内的d50
18.权利要求1所述的增强树脂组合物,进一步包括至少一种额外的组分,所述组分选自增塑剂、抗冲改性剂、颜料、染料、着色剂、稳定剂和加工助剂。
19.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中相对于当未功能化时的所述无机填料,当在97%相对湿度和23°C下120小时测试时,用所述功能化试剂功能化的所述无机填料具有降低至少45%的吸湿量。
20.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中与关于包括当其未功能化的所述无机填料的增强树脂组合物的树脂中条纹的形成相比较,树脂中条纹的形成减少。
21.权利要求1所述的增强树脂组合物,其中所述无机填料具有大于85%的纯度。
22.权利要求21所述的增强树脂组合物,其中所述无机填料是具有大于85%的纯度的滑石。
23.一种降低增强聚碳酸酯材料的热降解的方法,所述方法包括:
向所述聚碳酸酯材料中引入至少一种无机填料,所述无机填料已用功能化试剂进行功能化以改变所述无机填料的表面活性,使得在允许所述增强树脂在300℃的温度下保持10分钟之后,当在1.2 kg的载荷下测量时,所述树脂展现25或更小的熔体流动指数。
24.权利要求23所述的方法,其中改变所述无机填料的表面活性包括隔离所述无机填料表面上的大部分活性位点。
25.权利要求23所述的方法,其中所述功能化试剂包含至少一种选自甲基丙烯酸酯-硅烷(MEMO-硅烷)、乙烯基硅烷、苯基硅烷、环氧硅烷及其组合的有机改性的硅烷。
26.权利要求23所述的方法,其中所述MEMO-硅烷包含3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
27.权利要求23所述的方法,其中所述乙烯基硅烷包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷及其组合。
28.权利要求23所述的方法,其中所述苯基硅烷包含苯基三甲氧基硅烷。
29.权利要求23所述的方法,其中所述环氧硅烷包含3-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷。
30.权利要求25所述的方法,其中所述功能化试剂进一步包含改性苯乙烯丙烯酸类聚合物、单体碳二亚胺和聚合物碳二亚胺中的至少一种。
31.权利要求23所述的方法,其中所述功能化试剂包含改性苯乙烯丙烯酸类聚合物、单体碳二亚胺和聚合物碳二亚胺中的至少一种。
32.权利要求23所述的方法,其中所述无机填料包括滑石、云母、高岭土、珍珠岩及其组合。
33.权利要求32所述的方法,其中所述滑石具有0.5至5 μm范围内的d50并包含具有小于12 m2/g的表面积的粗晶滑石。
34.权利要求32所述的方法,其中所述云母包含金云母、白云母及其组合。
35.权利要求32所述的方法,其中所述高岭土包含含水高岭土。
36.权利要求23所述的方法,其中所述功能化无机填料展现20或更小的熔体流动指数。
37.权利要求23所述的方法,其中所述聚碳酸酯以90至99重量%范围内的量存在;且所述功能化无机填料以1至10重量%范围内的量存在。
38.权利要求23所述的方法,其中所述有机改性的硅烷通过共价键合与所述无机填料连接。
39.权利要求23所述的方法,进一步包含至少一种选自增塑剂、抗冲改性剂、颜料、染料、着色剂、稳定剂和加工助剂的组分。
40.权利要求23所述的方法,其中相对于当未功能化时的所述无机填料,当在97%相对湿度和23°C下120小时测试时,使用所述功能化试剂功能化的所述无机填料具有降低至少45%的吸湿量。
41.权利要求23所述的方法,其中所述引入步骤包括剪切混合步骤。
42.权利要求41所述的方法,其中所述剪切混合步骤包括挤出。
43.权利要求23所述的方法,其中与关于包括当其未功能化的所述无机填料的增强聚碳酸酯材料的树脂中条纹的形成相比较,树脂中条纹的形成减少。
44.权利要求23所述的方法,其中所述无机填料具有大于85%的纯度。
45.权利要求23所述的方法,其中所述无机填料是具有大于85%的纯度的滑石。
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