CN1071298C - 具有改进低温特性的不饱和脂肪物质 - Google Patents
具有改进低温特性的不饱和脂肪物质 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1071298C CN1071298C CN95193308A CN95193308A CN1071298C CN 1071298 C CN1071298 C CN 1071298C CN 95193308 A CN95193308 A CN 95193308A CN 95193308 A CN95193308 A CN 95193308A CN 1071298 C CN1071298 C CN 1071298C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- unsaturated fatty
- fatty alcohol
- known method
- unsaturated
- gained
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims abstract description 14
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 235000021081 unsaturated fats Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- -1 ether sulphates Chemical class 0.000 abstract description 3
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 abstract description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 22
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 20
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 7
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 229960004232 linoleic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 2
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 1
- 238000006820 Bouveault-Blanc reduction reaction Methods 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006701 autoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
- C07C33/025—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供了一种具有改进低温特性的不饱和脂肪物质，它们是通过(a)将油酸量在85%重量以上和硬脂酸量在3%重量以下的新型LS-葵花油用甲醇酯基转移和(b)将所生成的甲基酯按已知的方法氢化成相应的碘值为90-100的不饱和脂肪醇。该脂肪物质具有改进的颜色和气味特性，并且适合于用于制备脂肪化学产品，例如烷氧基酯、醚硫酸酯、硫酸酯和酯。
Description
本发明涉及具有改进低温特性的不饱和脂肪物质，它们是通过用甲醇酯基转移新型LS-葵花油，并将所得到的甲基酯在有双键的条件下氢化成相应的脂肪醇。此外，本发明还涉及不饱和脂肪醇的衍生物以及其制备方法和其在制备表面活性剂中的的应用。最后，本发明涉及新型LS-葵花油制备不饱和脂肪醇的应用。
脂肪物质，尤其是不饱和脂肪醇是用于化学工业中的许多产品的一种重要的中间产物，如用于制备表面活性剂和化妆品产品。U.Ploog等人在Seifen-Ole-Fette-Wachse109,225(1983)公开了这类主题的概要。
不饱和脂肪醇的制备不是以石油化学原料和方法为基础的。它们是由基于后起的原料，或多或少的不饱和脂肪酸或其甲基酯产生的，例如，将它们在有含铬和/或锌的混合氧化物催化剂的存在下，在有双键的条件下进行氢化[参阅Ullmann＇s Enzyklopaedie der teclmischen Chemie,Verlag Chemie,Weinheim，第4版，11卷，S.436f]。
不饱和脂肪醇的制备原则上可按三种方法进行：
l、将脂肪和油用水加压裂解。在分离出含水甘油后，获得裂解的脂肪酸，它们是饱和和不饱和脂肪酸的混合物。由于这种酸的共同氢化不受饱和和不饱和脂肪酸含量比例的影响，因此按这种方法仅获得一种碘值低于80，优选50-55的脂肪醇。
2、饱和和不饱和脂肪酸的蒸馏分离需要不成比例的高的技术费用。但是与(1)不同，可按“缠绕分离(Umnetztrennung)”的方法将裂解的脂肪酸主要转化成饱和和不饱和脂肪酸部分。氢化不饱和脂肪酸组分，获得碘值为约80-85的工业用油醇，在该技术中，通过分馏或分凝，将它们进一步加工成碘值为90-100的产物。
3、此外，也可以将高度不饱和的植物油进行酯基转移，其中甲基酯积累有相对低的饱和同系物。在这种情况下，缠绕分离是既不可能也不要求，因此，氢化就可直接获得高度不饱和的脂肪醇(IZ＞100)。
长期以来，工业上制备不饱和脂肪醇一直使用上述三种已知方法，但这些方法存在一系列的缺点：
按方法1获得的产物的碘值低于80并且是蜡状的。除了不利的凝固点外，该方法根据其本身特性仅具有部分优点，而该优点是与不饱和结构有关的。
通常使用碘值为40-70的脂肪和油作为方法2的原料，例如牛脂，猪油，棕榈油或棕榈硬脂精。所生成的脂肪醇具有的碘值为90-100，根据其外形特征，最容易将它们用于工业中。然而，它们的颜色或气味品质常常不能令人满意，对于许多应用来说，同样具有不利的高凝固点或浊点。此外，后者也适合于以常规新型葵花油为基础的、碘值相同的不饱和脂肪醇的制备，根据其油酸含量高，尽管其多重不饱和脂肪酸的含量较低时，也可将它们用作原料。
在用方法3制备高度不饱和脂肪醇时，可使用菜籽油、橄榄油、亚麻籽油或花生油。但是，高度不饱和脂肪醇(例如以贫芥酸的新型菜籽油为基的那些物质)含有一种高比例的多重不饱和同系物成份，因此易进行自氧化。
因此，本发明的任务是提供一种以植物原料以及其相应的衍生物为基础的、碘值为90-100的不饱和脂肪醇，其特征在于具有改进的低温特性。
本发明的主题是具有改进低温特性的不饱和脂肪物质，它们是通过下列步骤获得的：
(a)将具有油酸量在85％(重量)以上和硬脂酸量在3％(重量)以下的新型LS-葵花油用甲醇进行酯基转移。
(b)按已知的方法将所生成的甲基酯氢化成相应的碘值为90-100的不饱和脂肪醇。
令人惊奇地发现，通过使用硬脂酸含量最低的新型葵花油(LS=“低硬脂”)，可获得碘值为90-100的植物脂肪醇，它们不仅具有异常良好的颜色和气味特性，而且还具有所要求的特别好的低温特性。特别是，本发明的不饱和脂肪醇与以“常规的”新型葵花油(即油酸量在约80-85重量％和硬脂酸量在3％重量以下的葵花油)为基础的工业油醇相比，具有非常低的浊点(1℃对比于18℃)。
此外，本发明的其他优选的实施方案在于同样具有有利的低温特性以及改进的颜色和气味特性的衍生物，它们是通过开始所述的不饱和脂肪醇，按已知的方法获得的，已知的方法包括：
--烷氧基化；
--烷氧基化、硫酸盐化和中和；
--硫酸盐化和中和；或
--用含1-22个碳原子和0和/或1-3个双键的脂肪羧酸进行酯化。
制备方法
本发明的其他主题涉及具有改进低温特性的不饱和脂肪物质的制备方法，其中
(a)将油酸量在85％重量以上和硬脂酸量在3％重量以下的新型LS-葵花油用甲醇进行酯基转移。
(b)按已知的方法将所生成的甲基酯氢化成相应的碘值为90-100的不饱和脂肪醇。
新型LS-葵花油
在新型“低硬脂(LS)葵花油中，涉及的是可供工业规模使用的植物油，它们是由Pioneer Corp./USA销售的[参阅，EP-Al-0496504,US-5276264]，并且具有下列表1的典型组成：
表1
新型LS-葵花油的组成
脂肪酸组分 含量
重量％
棕榈酸 2～5
硬脂酸 0.5～2
油酸 85～95
亚油酸 3～5
这种新型植物油的特征在于它们含有85％重量以上，优选90％重量以上的油酸和3％重量以下的硬脂酸。
酯基转移
术语“酯基转移”(醇解)是指通过另一种醇交换连接在酯基上的醇。用甲醇酯基转移甘油三酸醇是按下面反应式(1)进行：
酯基转移同样是指酯化的平衡反应。最好使甲醇过量或除去甘油，以使平衡反应移向甲基酯的一侧。
在低温下，能够不困难地用一元醇如甲醇交换脂肪中的甘油成分。为了进行加工，优选使用预先脱酸化的油和脂肪。在碱性催化剂(例如锌皂)的存在下，于约50-70℃的温度下，将它们与过量的纯甲醇混合。在一定的停留时间后，在反应器的底部分离出实际上无水的甘油。在所形成的甲基酯中，一旦没有更多的甘油存在，那么酯基转移反应就结束。在这种分批法中，通过较高的温度可明显地提高反应速度。
但是，酯基转移反应最好是以连续法在无压、约70℃下或者在正压(10-90巴，200-260℃)下进行。
通常将三甘油与加入的超过多倍摩尔量的甲醇一起通过计量泵，以顺流方式加入到反应器中。同时加入必要量的催化剂。打开反应器，酯基转移的混合物(甲基酯、甘油、甲醇)进入甲醇和甘油分离装置，该装置是由塔板式柱和甘油分离器组成。在柱的放大部分，浓缩蒸馏出的含水甲醇。将纯甲醇冷凝，并返回到酯基转移步骤中。在分离器中，残留溶液分离到甲基酯相中，将它们在下一个蒸馏步骤中提纯，并将甘油(甘油含量＞90％重量)也进行处理。无压或低压酯基转移法描述于例如Davidsohn在Seifen-Ole-Fette-Wachse114,595(1988)中的文献以及DE-A1 3932514(Henkel)中。
氢化
玻沃-布兰在1903年就已经发现了在醇的存在下用金属钠还原酯。但是，脂肪醇的大规模工业化生产目前实际上仅仅是通过将经蒸馏或分馏的甲基酯或脂肪酸部分，在一个或多个串联的固定床或竖式反应器中，在200-250℃的温度下和200-300巴的氢压下进行高压氢化。此外，在装置中连续地对氢压压入脂肪酸或甲基酯，加热到反应温度，并引向反应器顶部。为了制备不饱和的脂肪醇，通常加入基于Cu/Cr/Zn和/或Cu/Cr/Cd-混合氧化物的Adkins催化剂层；在这种情况下，在脂肪基团中存在的双键的条件下选择性地进行羧基的氢化。
除了固定床法以外，氢化也可在喷淋状态下进行。在这种改变的方法中，将脂肪酸或酯和氢在200-300℃的温度下和250-300巴的压力下，从上部注入反应器中。但是，在这种情况下，循环气体的用量和过量的摩尔氢量明显地减少，这尤其反映在小型设备中。使用载有含20-40％重量的上述铜/铬催化剂的硅胶作为催化剂。尽管这种催化剂具有高的机械稳定性，但是由于其活性物质的含量低，比固体催化剂更易于催化剂中毒，因此具有短的使用寿命。
优选地是，随后将所得到的脂肪醇在除去部分初馏物(约5％重量)的情况下，按已知的方法进行蒸馏提纯。
衍生作用
如开始已经描述的，本发明的另一目的在于，在衍生后也能获得最初制备的不饱和脂肪醇的突出特性。
包括：
--烷氧基化作用：不饱和脂肪醇的烷氧基酯是按已知的方法，在碱性催化剂的存在下(如甲醇钠或煅烧的水滑石)通过加入环氧乙烷和/或环氧丙烷而获得的，它们不仅具有常规的均匀分布而且也具有窄的均匀分布。该烷氧基酯适合于用作为洗涤剂原料、纺织工业中的乳化剂、机钻油和切削油以及化妆品制剂。
--烷氧基化/硫酸盐化：不饱和脂肪醇的醚硫酸盐是按已知的方法，通过烷氧基化，随后用气态的三氧化二硫或氯磺酸进行硫酸盐化以及接着用碱中和而获得。该产品适合于用作为洗涤原料。
--硫酸盐化：以不饱和醇为基础的脂肪醇硫酸盐是按已知的方法，通过用气态的三氧化二硫或氯磺酸进行硫酸盐化以及接着用碱中和而获得的。该产品同样适合于用作为洗涤原料和纺织工业中的助剂。
--酯化：不饱和酯肪醇的酯是按已知的方法，用含1-22，优选6-22，特别优选12-18个碳原子和0和/或1-3个双键的脂肪羧酸通过催化反应而获得的。典型的实施例是本发明的工业油醇(碘值95)与乙酸、C6-C10-初馏份的脂肪酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、C12/14-椰子脂肪酸、C12/18-椰子脂肪酸或C16/18-动物脂肪酸进行反应。该产品适合于用作为制备化妆品的油剂。
本发明的不饱和脂肪物质与现有技术的产品相比，其特征在于具有改进的气味、颜色和特别有利的低温特性。
本发明的其他主题涉及其用途，它们以单独的或与已知的不饱和脂肪物质混合的形式用于制备表面活性剂，如用于活性物质、乳膏剂、油膏和洗液的富脂剂或溶剂、金属加工中的润滑剂以及分散涂料中的消泡剂，其中，其用量为1-75，优选5-50％重量(基于该剂料量)。
最后，本发明的另一个主题涉及油酸量在90％重量以上和硬脂酸量在3％重量以下的新型葵花油的用途，通过酸基转移和氢化的方法将它们用于制备碘值为90-100的不饱和脂肪醇。
实施例
普通制备方法的说明
方法1：将原料用甲醇进行酯基转移，分离出甘油和未反应的甲醇。在蒸馏后，将所生成的甲基酯混合物在有双键条件下氢化。然后，使产物蒸馏提纯。
方法2：将原料进行加压裂解，分离出甘油/水混合物。通过缠绕分离将所得的裂解的脂肪酸混合物分离成硬脂精和油精成分。接着将约含70％重量油酸的油精在有双键条件下氢化。随后将产物进行蒸馏提纯。
所使用的原料的组成示于表2(百分率为％重量)。表3给出了所得到的不饱和脂肪醇的工业应用数据。
表2
所使用的原料
脂肪酸组分LS NS RT
棕榈酸 4 5 5
硬脂酸 1 4 2
油酸 91 85 68
亚油酸 4 5 12
说明：LS=新型“低硬脂”葵花油，(Pioneer Corp.,USA)
NS=新型葵花油(SVO Enterprises,USA)
RT=碱性牛脂；为了更好的进行比较，给出了缠绕分离后所生成的工业油酸Edenor(R)F-TiO5(Henkel KGaA FRG)的组成。
表3
产物的特征数据
实施例 原料 不饱和脂肪醇
IZ 方法 TP℃ 颜色，APHA 气味
1 LS-NSB-油 93 1 1.0 10 ++
V1 NSB-油 88 1 18.0 15 +
V2 牛脂 95 2 8.0 100 -
说明：IZ=碘值
TP=浊点
气味：++=无气味
+=稍微可感觉到的气味
-=明显可感觉到的气味
Claims (11)
1、一种具有改进低温特性的不饱和脂肪物质，它们是通过下列步骤制备的：
(a)将具有油酸量在85％重量以上和硬脂酸量在3％以下的新型低硬脂-葵花油用甲醇进行酯基转移和
(b)将所生成的甲基酯按已知的方法氢化成相应的碘值为90-100的不饱和脂肪醇。
2、根据权利要求1的脂肪物质，其特征在于，将所得的不饱和脂肪醇按已知的方法烷氧基化。
3、根据权利要求1的脂肪物质，其特征在于，将所得的不饱和脂肪醇按已知的方法烷氧基化、硫酸盐化和进行中和。
4、根据权利要求1的脂肪物质，其特征在于，将所得的不饱和脂肪醇按已知的方法硫酸盐化和进行中和。
5、根据权利要求1的脂肪物质，其特征在于，将所得的不饱和脂肪醇按已知的方法，用含1-22个碳原子和0-3个双键的脂肪羧酸进行酯化。
6、一种具有改进低温特性的不饱和脂肪物质的制备方法，其特征在于，
(a)将具有油酸量在85％重量以上和硬脂酸量在3％重量以下的新型硬脂-葵花油用甲醇进行酯基转移和
(b)将所生成的甲基酯按已知的方法氢化成相应的碘值为90-100的不饱和脂肪醇。
7、根据权利要求6的方法，其特征在于，将所得的不饱和脂肪醇按已知的方法烷氧基化。
8、根据权利要求6的方法，其特征在于，将所得的不饱和脂肪醇按已知的方法烷氧基化、硫酸盐化和进行中和。
9、根据权利要求6的方法，其特征在于，将所得的不饱和脂肪醇按已知的方法硫酸盐化和进行中和。
10、根据权利要求6的方法，其特征在于，将所得的不饱和脂肪醇按已知的方法，用含1-22个碳原子和0-3个双键的脂肪羧酸进行酯化。
11、权利要求1-5任一项的不饱和脂肪物质的用途，以单独或与已知的不饱和脂肪物质的混合形式，用于制备表面活性剂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4422858A DE4422858C1 (de) | 1994-06-30 | 1994-06-30 | Ungesättigte Fettalkohole mit verbessertem Kälteverhalten |
| DEP4422858.9 | 1994-06-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1149313A CN1149313A (zh) | 1997-05-07 |
| CN1071298C true CN1071298C (zh) | 2001-09-19 |
Family
ID=6521864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN95193308A Expired - Fee Related CN1071298C (zh) | 1994-06-30 | 1995-06-22 | 具有改进低温特性的不饱和脂肪物质 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6229056B1 (zh) |
| EP (1) | EP0769042B1 (zh) |
| JP (1) | JP3664493B2 (zh) |
| CN (1) | CN1071298C (zh) |
| DE (2) | DE4422858C1 (zh) |
| ES (1) | ES2153484T3 (zh) |
| WO (1) | WO1996000768A1 (zh) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19712506C2 (de) * | 1997-03-25 | 2002-08-01 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Fettalkoholen |
| DE19750801C2 (de) * | 1997-11-17 | 2001-03-15 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Kokos- und/oder Palmkernfettalkohole |
| DE50006610D1 (de) * | 1999-06-25 | 2004-07-01 | Cognis Deutschland Gmbh | Verzweigte, weitgehend ungesättigte fettalkohole |
| DE19939566C1 (de) * | 1999-08-20 | 2001-04-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Verzweigte, weitgehend ungesättigte Esteröle, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen |
| DE19939537A1 (de) * | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Cognis Deutschland Gmbh | Verzweigte, weitgehend ungesättigte Fettalkoholethersulfate |
| DE19939538A1 (de) * | 1999-08-20 | 2001-02-22 | Cognis Deutschland Gmbh | Verzweigte, weitgehend ungesättigte Fettalkoholpolyglycolether |
| MY134837A (en) * | 2001-02-14 | 2007-12-31 | Mi Llc | Vermiculture compositions |
| AU2002254415A1 (en) * | 2001-03-29 | 2002-10-15 | Pioneer Hi-Bred International, Inc. | Tissue-preferred promoter from maize |
| JP3680948B2 (ja) * | 2002-04-19 | 2005-08-10 | 新日本理化株式会社 | 液状植物性不飽和アルコール及びその製造方法 |
| US20040096417A1 (en) * | 2002-11-14 | 2004-05-20 | Robert Kleiman | Moringa esters and cosmetic and pharmaceutical preparations and methods of manufacture thereof |
| US8709453B2 (en) * | 2004-06-21 | 2014-04-29 | Daniel S. Cap | Cosmetic product including vegetable oil blend |
| US8110670B2 (en) * | 2006-05-19 | 2012-02-07 | Ls9, Inc. | Enhanced production of fatty acid derivatives |
| US20100242345A1 (en) | 2006-05-19 | 2010-09-30 | LS9, Inc | Production of fatty acids & derivatives thereof |
| DE102007027372A1 (de) * | 2007-06-11 | 2008-12-18 | Cognis Oleochemicals Gmbh | Verfahren zur Hydrierung von Glycerin |
| HUE053226T2 (hu) | 2007-07-11 | 2021-06-28 | Clene Nanomedicine Inc | Folyamatos eljárás folyadékok kezelésére és egyes alkotórészek elõállítására |
| EP2234475A1 (en) * | 2007-12-20 | 2010-10-06 | Dow Agrosciences LLC | Low saturated-fat sunflower and associated methods |
| CN111808892A (zh) | 2009-04-27 | 2020-10-23 | 基因组股份公司 | 脂肪酸酯的产生 |
| WO2013163071A1 (en) | 2012-04-24 | 2013-10-31 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Unsaturated fatty alcohol compositions and derivatives from natural oil metathesis |
| CN105189525A (zh) | 2013-03-14 | 2015-12-23 | 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 | 烯基糖苷及其制备 |
| US20240025826A1 (en) * | 2020-08-12 | 2024-01-25 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Oleyl alcohol and process of production |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0370273A1 (de) * | 1988-11-09 | 1990-05-30 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Neue Fettalkoholgemische und ihre Ethoxylate mit verbessertem Kälteverhalten |
| EP0496504A1 (en) * | 1991-01-09 | 1992-07-29 | Pioneer Hi-Bred International, Inc. | Sunflower products having lower levels of saturated fatty acids |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4627192B1 (en) * | 1984-11-16 | 1995-10-17 | Sigco Res Inc | Sunflower products and methods for their production |
| US5276204A (en) * | 1988-11-09 | 1994-01-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Fatty alcohol mixtures and ethoxylates thereof showing improved low-temperature behavior |
| US5514820A (en) | 1989-09-29 | 1996-05-07 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Continuous process for the production of lower alkyl esters |
| DE3932514A1 (de) | 1989-09-29 | 1991-04-18 | Henkel Kgaa | Kontinuierliches verfahren zum herstellen niederer alkylester |
| US5275264A (en) * | 1992-09-25 | 1994-01-04 | Calzolari Isella | Setting shock absorber for cycles |
-
1994
- 1994-06-30 DE DE4422858A patent/DE4422858C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-22 US US08/765,431 patent/US6229056B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-22 CN CN95193308A patent/CN1071298C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-22 WO PCT/EP1995/002440 patent/WO1996000768A1/de active IP Right Grant
- 1995-06-22 EP EP95924915A patent/EP0769042B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-22 ES ES95924915T patent/ES2153484T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-22 DE DE59508941T patent/DE59508941D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-22 JP JP50279596A patent/JP3664493B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0370273A1 (de) * | 1988-11-09 | 1990-05-30 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Neue Fettalkoholgemische und ihre Ethoxylate mit verbessertem Kälteverhalten |
| EP0496504A1 (en) * | 1991-01-09 | 1992-07-29 | Pioneer Hi-Bred International, Inc. | Sunflower products having lower levels of saturated fatty acids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0769042A1 (de) | 1997-04-23 |
| DE59508941D1 (de) | 2001-02-08 |
| DE4422858C1 (de) | 1995-07-27 |
| JP3664493B2 (ja) | 2005-06-29 |
| WO1996000768A1 (de) | 1996-01-11 |
| ES2153484T3 (es) | 2001-03-01 |
| JPH10502115A (ja) | 1998-02-24 |
| US6229056B1 (en) | 2001-05-08 |
| EP0769042B1 (de) | 2001-01-03 |
| CN1149313A (zh) | 1997-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1071298C (zh) | 具有改进低温特性的不饱和脂肪物质 | |
| GB2169895A (en) | A process for the pre-esterification of free fatty acids in crude fats and/or oils | |
| DE60312446T3 (de) | Vefahren zur Herstellung einer Kohlenwasserstoffkomponente biologischer Herkunft | |
| CN1105094C (zh) | 具有改进低温特性的不饱和脂肪物质 | |
| EP1569923B1 (en) | Use of a mixture of esters of fatty acids as fuel or solvent | |
| WO2008071040A1 (fr) | Procédé de préparation de biodiesel | |
| US4976892A (en) | Process for the continuous transesterification of fatty acid lower alkyl esters | |
| EP1586549B1 (en) | Process for producing fatty alcohol | |
| FR2743084A1 (fr) | Procede de fabrication de produits solides par esterification des acides gras libres en presence de catalyseurs acides | |
| CN102510897B (zh) | 生产脂肪酸的方法 | |
| EP1580255A1 (en) | A biofuel for compression-ignition engines and a method for preparing the biofuel | |
| EP2371796B1 (en) | Method for manufacturing glycerin | |
| CN101970390A (zh) | 从甘油制备可用作生物燃料添加剂的伯烷基甘油醚的方法 | |
| US9085746B2 (en) | Process for obtaining oleochemicals with reduced content of by-products | |
| US6187974B1 (en) | Process for producing unsaturated fatty alcohols from lauric oils | |
| WO2010037772A1 (de) | Verfahren zur herstellung von biodiesel | |
| DE10317204A1 (de) | Carbonsäureester auf Basis von 2-Hydroxymethylnorbornan | |
| US6232480B1 (en) | Method of making hydrogenated acids | |
| DE19730863C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fettsäuren | |
| DE102011012177A1 (de) | Verfahren zum Gewinnen von Fettalkoholen aus Abfallfetten oder Abfallölen | |
| EP2522711A1 (en) | Process for obtaining oleochemicals with reduced content of by-products | |
| KR20050088297A (ko) | 알킬 에스테르 제조방법 | |
| JP2001523655A (ja) | ヤシおよび／またはパーム核不飽和脂肪アルコール | |
| DE4215494A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxypivalinsäureestern | |
| ZA200504848B (en) | Method for production of alkyl esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: KOEGELNIX GERMANY LIMITED PARTNERSHIP Free format text: FORMER OWNER: HENKEL KG AUF AKTIEN Effective date: 20030801 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20030801 Patentee after: Cognis Deutschland GmbH Patentee before: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien |
|
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |