CN106914260A - 油品加氢精制催化剂、其制备方法及应用 - Google Patents
油品加氢精制催化剂、其制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106914260A CN106914260A CN201510982941.4A CN201510982941A CN106914260A CN 106914260 A CN106914260 A CN 106914260A CN 201510982941 A CN201510982941 A CN 201510982941A CN 106914260 A CN106914260 A CN 106914260A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- metal
- molybdenum
- hydrogenation catalyst
- carrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 11
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 24
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 9
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 8
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 7
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 7
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 abstract description 28
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 14
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 9
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 5
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 5
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 5
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000219782 Sesbania Species 0.000 description 4
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 4
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 4
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 3
- HIYNGBUQYVBFLA-UHFFFAOYSA-D cobalt(2+);dicarbonate;hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HIYNGBUQYVBFLA-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 3
- 229910000001 cobalt(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 2
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 other forms Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 208000013586 Complex regional pain syndrome type 1 Diseases 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/70—Catalyst aspects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种油品加氢精制催化剂，以催化剂重量为100％计，所述催化剂由10～35wt％的活性金属氧化物、0.1～5wt％的助剂金属、1～5wt％的助剂以及余量的载体组成；其中，活性金属为钼及选自钴和镍所组成的组合中的一种或两种，助剂金属为铁、锌和铜中的一种或多种，助剂为磷、硼和硅中的一种或多种。本发明还涉及所述催化剂的制备方法和应用。所制备的催化剂具有活性组分尺度小，分散度好，催化剂活性高，稳定性好，可将汽油中的含硫化合物基本全部转化同时保留汽油中的芳烃组分，减少汽油加氢过程中的辛烷值损失。适合应用于生产国V标准及更高标准要求的汽油加氢工艺。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于高硫、富芳烃汽油加氢处理工艺的催化剂及其制备方法，属于炼油化工领域。
背景技术
催化裂化(FCC)是现代炼油厂二次加工的核心技术，是炼油厂获得经济效益的一种重要手段，在炼油工业中占有举足轻重的地位。FCC工艺是将重质油轻质化，目的产品包括汽油、柴油和液化气。在我国催化裂化装置地位更加突出，是提供车用燃料的主要装置，催化裂化汽油占我国车用汽油池比例达80％。
随着环保要求的越来越严格，车用汽油的标准不断提高，催化裂化生产的汽油也暴露了不少问题，主要是硫和烯烃含量高。据统计车用汽油中90％以上的硫和98％以上的烯烃来自催化裂化汽油。目前催化裂化汽油的硫含量一般在100～700mg/kg，烯烃含量为20～50％，芳烃含量10～20％。
因此，生产清洁汽油的关键是解决FCC汽油的质量升级问题，特别是FCC汽油的脱硫问题。现有技术中对催化汽油馏分的处理技术较为成熟的，一般采用选择性加氢技术，选择性加氢脱硫技术的特点是操作条件缓和，汽油收率高并且氢耗低。可代表当前国际先进水平的主要有：IFP的Prime-G+技术和ExxonMobil的SCANfining技术，以高选择性的催化剂为核心，采用常规固定床反应器，工艺简单，便于利用现有装置改建；CDTech的CD Hydro/CD HDS技术采用独特的催化蒸馏技术，使过程的工艺条件获得最优化，提高了选择性并在操作条件、催化剂寿命等方面具有显著优势。国内主要以中石化的RIPP和FRIPP开发的技术为主，如：FRIPP的OCT-M、RIPP的RSDS选择性加氢脱硫技术，RIPP的RIDOS加氢异构脱硫降烯烃(辛烷值恢复)技术，上述技术在面对高硫、劣质催化汽油原料时都存在不同程度的脱硫率不够高、选择性差、辛烷值损失大等问题。
CN102337153A公开了一种汽油馏分油的加氢处理方法，涉及到催化汽油原料的加氢处理方法，通过硫分离系统实现汽油中硫化物的富集，分离出高硫含量的富芳烃萃取油和高烯烃含量的萃余油，然后高硫、富芳烃组分进入特定加氢脱硫装置进行加氢脱硫反应，实现硫化物的脱除，高含量的烯烃组分进入芳构化装置，产生高辛烷值的芳烃；催化剂为临氢芳构化脱硫催化剂。
因此，为高硫、富芳烃汽油组分提供一种高脱硫活性、低成本的加氢精制催化剂，解决高硫、劣质汽油的加工难题，产品满足国V及更高标准要求，同时降低辛烷值损失，为企业降本增效提供技术支持。
发明内容
本发明的目的在于提供一种油品加氢精制催化剂。
本发明的目的还在于提供一种油品加氢精制催化剂的制备方法。
本发明的目的还在于提供一种油品加氢精制催化剂的应用。
为实现上述目的，本发明提供了一种油品加氢精制催化剂，以催化剂重量为100％计，所述催化剂由10～35wt％的活性金属氧化物、0.1～5wt％的助剂金属、1～5wt％的助剂以及余量的载体组成；
其中，活性金属为钼及钴、或者为钼及镍、或者为钼、钴及镍，助剂金属为铁、锌和铜中的一种或多种，助剂为磷、硼和硅中的一种或多种。
其中，所述活性金属为钼及镍，且氧化钼：氧化镍的重量比为2～8:1。
其中，所述活性金属为钼及钴，且氧化钼：氧化钴的重量比为2～8:1。
其中，所述活性金属为钼、钴及镍，且氧化镍和氧化钴的重量总和与氧化钼的重量比为1:2～8，其中氧化镍和氧化钴可以以任意比例混合，优选质量比为1:1。
其中，所述载体为无机多孔氧化物材料。
其中，所述载体为Al2O3、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种。
其中，所述催化剂为圆柱形、球形或三叶草形。
其中，所述催化剂的比表面积为150～280m2/g，孔容为0.4～0.7cm2/g。
为实现上述目的，本发明还提供了一种油品加氢精制催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，首先将拟薄水铝石、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种与助挤剂混合，然后加入含酸去离子水，经混捏、挤条，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，400～700℃焙烧3～5小时，制得载体；
步骤二，将活性金属化合物以及含有磷、硼和硅中的一种或多种元素的络合剂用去离子水溶解，然后加入助剂金属化合物溶解制成金属共浸液，将步骤一制得的载体用饱和浸渍方式加入金属共浸液，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，200～500℃下焙烧2～6h制得成品催化剂。
为实现上述目的，本发明还提供了一种油品加氢精制催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，将含有磷、硼和硅中的一种或多种元素的络合剂、助剂金属化合物与拟薄水铝石、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种混合，然后加入含酸去离子水，经混捏、挤条，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，400～700℃焙烧3～5小时，制得载体；
步骤二，将活性金属化合物用去离子水溶解制成金属共浸液，然后将步骤一制得的载体用饱和浸渍方式加入到金属共浸液中，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，200～500℃下焙烧2～6h制得成品催化剂。
为实现上述目的，本发明还提供了一种油品加氢精制的方法，所用催化剂为上述油品加氢精制催化剂。
所述油品加氢精制的方法，采用固定床反应器，反应压力为1.5～3.0MPa、温度为210～300℃、空速为1.5～5.0h-1，氢油比为150～450：1。
本发明的催化剂尤其适用于C6～C12、馏程在120～200℃的富芳烃中间馏分油。
本发明中所述活性金属化合物可以是多种形式的可溶性金属盐或氧化物，如钼化合物有钼酸铵、三氧化钼等，镍盐包括次亚磷酸镍，还可以包括其他形式的镍盐，如硝酸镍、碱式碳酸镍、醋酸镍等；钴盐包括次亚磷酸钴，还可以包括其他形式的钴盐，如硝酸钴、碱式碳酸钴、醋酸钴等。
本发明中所述助剂金属化合物可以是多种形式的可溶性金属盐或氧化物，如硝酸锌、乙酸锌和氧化锌等。
本发明中所用的络合剂为本领域中常用的物质，可以为磷酸、柠檬酸等。
本发明中所用含酸去离子水中的酸为本领域中常用的物质，可以为硝酸、乙酸、磷酸等，酸的用量为载体质量的2～6％。
本发明中所用助挤剂为本领域中常用的物质，如田菁粉。
本发明的有益效果是：
本发明的催化剂基于高比表面的稳定载体，通过在活性金属中引入一种或两种B族金属，提高了活性金属在载体上的分散度，进而提高了催化剂的加氢脱硫活性，使催化剂具有活性组分尺度小，分散度好，催化剂活性高，稳定性好优点，可将汽油中的含硫化合物基本全部转化的同时保留汽油中的芳烃组分，减少汽油加氢过程中的辛烷值损失。
具体实施方式
为了对本发明进行进一步的说明，特列举以下实施例，但本发明并不仅限于实施例。
本发明提供了一种油品加氢精制催化剂，以催化剂重量为100％计，所述催化剂由10～35wt％的活性金属的氧化物、0.1～5wt％的助剂金属、1～5wt％的助剂以及余量的载体组成；
其中，活性金属为钼及钴、或者为钼及镍、或者为钼、钴及镍，助剂金属为铁、锌和铜中的一种或多种，助剂为磷、硼和硅中的一种或多种。
其中，氧化钼：氧化钴：氧化镍的重量比为2～8:1。
其中，氧化钼：氧化钴：氧化镍的重量比为2～8:1。
其中，所述活性金属为钼、钴及镍，且氧化镍和氧化钴的重量总和与氧化钼的重量比为1:2～8，其中氧化镍和氧化钴可以以任意比例混合，优选质量比为1:1。
其中，所述载体为无机多孔氧化物材料。
其中，所述载体为Al2O3、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种。
其中，所述催化剂为圆柱形、球形或三叶草形。
其中，所述催化剂的比表面积为150～280m2/g，孔容为0.4～0.7cm2/g。
为实现上述目的，本发明还提供了一种油品加氢精制催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，首先将拟薄水铝石、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种与助挤剂混合，然后加入含酸去离子水，经混捏、挤条，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，400～700℃焙烧3～5小时，制得载体；
步骤二，将活性金属化合物以及含有磷、硼和硅中的一种或多种元素的络合剂用去离子水溶解，然后加入助剂金属化合物溶解制成金属共浸液，将步骤一制得的载体用饱和浸渍方式加入金属共浸液，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，200～500℃下焙烧2～6h制得成品催化剂。
为实现上述目的，本发明还提供了一种油品加氢精制催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一，将含有磷、硼和硅中的一种或多种元素的络合剂、助剂金属化合物与拟薄水铝石、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种混合，然后加入含酸去离子水，经混捏、挤条，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，400～700℃焙烧3～5小时，制得载体；
步骤二，将活性金属化合物用去离子水溶解制成金属共浸液，然后将步骤一制得的载体用饱和浸渍方式加入到金属共浸液中，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，200～500℃下焙烧2～6h制得成品催化剂。
为实现上述目的，本发明还提供了一种油品加氢精制的方法，所用催化剂为上述油品加氢精制催化剂。
所述油品加氢精制的方法，采用固定床反应器，反应压力为1.5～3.0MPa、温度为210～300℃、空速为1.5～5.0h-1，氢油比为150～450：1。
本发明的催化剂尤其适用于C6～C12、馏程在120～200℃的富芳烃中间馏分油。
本发明中所述活性金属化合物可以是多种形式的可溶性金属盐或氧化物，如钼化合物有钼酸铵、三氧化钼等，镍盐包括次亚磷酸镍，还可以包括其他形式的镍盐，如硝酸镍、碱式碳酸镍、醋酸镍等；钴盐包括次亚磷酸钴，还可以包括其他形式的钴盐，如硝酸钴、碱式碳酸钴、醋酸钴等。
本发明中所述助剂金属化合物可以是多种形式的可溶性金属盐或氧化物，如硝酸锌、乙酸锌和氧化锌等。
本发明中所用的络合剂为本领域中常用的物质，可以为磷酸、柠檬酸等。
本发明中所用含酸去离子水中的酸为本领域中常用的物质，可以为硝酸、乙酸、磷酸等，酸的用量为载体质量的2～6％。
本发明中所用助挤剂为本领域中常用的物质，如田菁粉。
实施例1
取氧化铝500g粉体，加入田菁粉16g混合，然后加入到含有工业硝酸21g的450ml水中，经混捏、挤条成型，在120℃下烘干8h，再经500℃焙烧4h，制得催化剂载体。用钼酸铵和硝酸镍配置澄清溶液，滴加磷酸，在上述载体上负载3％的NiO、15％的MoO3和1％的P2O5，然后在120℃下烘干10小时，焙烧处理450℃，时间为3h，得到催化剂。
实施例2
实施例2的载体制备按照实施例1同样的方法，用钼酸铵和硝酸钴配置澄清溶液，滴加磷酸，在上述载体上负载3％的CoO、15％的MoO3和1％的P2O5，在120℃下烘干10小时，焙烧处理450℃，时间为3h，得到催化剂。
实施例3
实施例3的载体制备按照实施例1同样的方法，用三氧化钼和硝酸钴、碱式碳酸镍、磷酸配置澄清溶液，在上述载体上负载共3％的CoO、NiO和15％的MoO3活性组分以及1％的P2O5，在120℃下烘干10小时，焙烧处理450℃，时间为3h，得到催化剂。
实施例4
实施例4的载体制备按照实施例1同样的方法，用三氧化钼、碱式碳酸镍和磷酸配置澄清溶液，在上述载体上负载3％的NiO和18％的MoO3活性组分以及1.5％的P2O5，同时添加助剂金属Zn元素，称量一定量硝酸锌加入到配置好的NiMo溶液中，然后渍于载体上，ZnO含量占催化剂重量3％，在120℃下烘干10小时，焙烧处理500℃，时间为3h，得到催化剂。
实施例5
实施例5的载体制备按照实施例1同样的方法，用三氧化钼、碱式碳酸钴和磷酸配置澄清溶液，在上述载体上负载4％的CoO和20％的MoO3活性组分以及2.0％的P2O5，同时添加助剂金属Cu元素，称量一定量硝酸铜加入到配置好的CoMo溶液中，然后浸渍于载体上，CuO含量占催化剂重量3％，在120℃下烘干10小时，焙烧处理500℃，时间为3h，得到催化剂。
实施例6
取氧化铝475g粉体，加入氧化锌17g、田菁粉16g混合，然后加入到含有工业硝酸21g的450ml水中，经混捏、挤条成型，在120℃下烘干8h，再经500℃焙烧4h，制得催化剂载体。用钼酸铵和硝酸镍配置澄清溶液，滴加磷酸，在上述载体上负载3％的NiO和15％的MoO3，1％的P2O5，然后在120℃下烘干10小时，焙烧处理450℃，时间为3h，得到催化剂。
实施例7
本实例介绍催化剂的活性评价过程。
采用富芳烃催化汽油为原料，原料性质见表1。
对实施例和对比例中催化剂进行相同条件的微反评价试验，每24小时取样分析产品硫、氮含量、研究法辛烷值，分析结果取平均值见表2。催化剂装填和评价条件如下：
评价用装置是100ml固定床反应器，反应器中间段可以实现恒温控制，评价催化剂取长度在2-5mm之间，装填在反应器中间段利于反应温度的控制，上下段用φ2、φ3惰性瓷球装填，N2气密合格后程序升温硫化，150℃干燥2h，然后以20℃/h的速率升温硫化，280℃恒温6h，硫化结束后换进原料油。评价条件：反应压力2.0MPa、反应温度240℃、原料体积空速2.0h-1、氢油比200：1。
表1催化剂活性评价原料油性质
对比例
对比催化剂选用专利CN101134909A中的CoMo/Al2O3选择性加氢脱硫催化剂A，催化剂采用专有金属浸渍技术，可用于汽油加氢脱硫处理，能降低FCC汽油馏分中的总硫和硫醇含量，而不大量损失汽油，还能最小化辛烷值的下降。
用实施例7的评价条件考察实施例1-6及对比例的催化剂活性，结果表明采用本发明方法制备的催化剂与对比例中的催化剂相比加氢脱硫性能更加优异，添加助剂金属后提高了催化剂脱硫性能，而且有效降低了产品辛烷值损失，特别适用于高硫、富芳烃汽油馏分的加氢处理生产高标准汽油组分。
具体结果见表2。
表2实施例1－6与对比例1的催化剂制备组成及微反评价结果
将实施例4制备的催化剂进行脱硫活性和长周期稳定性考察，硫化结束后，进行催化剂1000小时评价试验。
每96小时取样分析产品硫、氮含量，分析结果统计见表3。由表3可见本发明加氢催化剂在反应压力2.0MPa、反应温度240℃、原料体积空速2.0h-1、氢油比200：1，条件时，依然保持良好的加氢性能，加氢性能稳定，所以本发明提供了一种高活性、高稳定性劣质催化汽油加氢精制的催化剂制备方法。
表3催化剂长周期活性评价结果
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。
Claims (12)
1.一种油品加氢精制催化剂，其特征在于，以催化剂重量为100％计，所述催化剂由10～35wt％的活性金属氧化物、0.1～5wt％的助剂金属、1～5wt％的助剂以及余量的载体组成；
其中，活性金属为钼及钴、或者为钼及镍、或者为钼、钴及镍，助剂金属为铁、锌和铜中的一种或多种，助剂为磷、硼和硅中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述活性金属为钼及镍，且氧化钼：氧化镍的重量比为2～8:1。
3.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述活性金属为钼及钴，且氧化钼：氧化钴的重量比为2～8:1。
4.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述活性金属为钼、钴及镍，且氧化镍和氧化钴的重量总和与氧化钼的重量比为1:2～8。
5.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述载体为无机多孔氧化物材料。
6.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述载体为Al2O3、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述催化剂为圆柱形、球形或三叶草形。
8.根据权利要求1所述的油品加氢精制催化剂，其特征在于，所述催化剂的比表面积为150～280m2/g，孔容为0.4～0.7cm2/g。
9.权利要求1～8任一项所述的油品加氢精制催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，首先将拟薄水铝石、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种与助挤剂混合，然后加入含酸去离子水，经混捏、挤条，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，400～700℃焙烧3～5小时，制得载体；
步骤二，将活性金属化合物以及含有磷、硼和硅中的一种或多种元素的络合剂用去离子水溶解，然后加入助剂金属化合物溶解制成金属共浸液，将步骤一制得的载体用饱和浸渍方式加入金属共浸液，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，200～500℃下焙烧2～6h制得成品催化剂。
10.权利要求1～8任一项所述的油品加氢精制催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一，将含有磷、硼和硅中的一种或多种元素的络合剂、助剂金属化合物与拟薄水铝石、SiO2、分子筛和活性碳中的一种或多种混合，然后加入含酸去离子水，经混捏、挤条，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，400～700℃焙烧3～5小时，制得载体；
步骤二，将活性金属化合物用去离子水溶解制成金属共浸液，然后将步骤一制得的载体用饱和浸渍方式加入到金属共浸液中，然后在空气中80～150℃烘干6～8小时，200～500℃下焙烧2～6h制得成品催化剂。
11.一种油品加氢精制的方法，其特征在于，所用催化剂为权利要求1～8任一项所述的油品加氢精制催化剂。
12.根据权利要求11所述的油品加氢精制的方法，其特征在于，该方法采用固定床反应器，反应压力为1.5～3.0MPa、温度为210～300℃、空速为1.5～5.0h-1，氢油比为150～450：1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510982941.4A CN106914260A (zh) | 2015-12-24 | 2015-12-24 | 油品加氢精制催化剂、其制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510982941.4A CN106914260A (zh) | 2015-12-24 | 2015-12-24 | 油品加氢精制催化剂、其制备方法及应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106914260A true CN106914260A (zh) | 2017-07-04 |
Family
ID=59457078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510982941.4A Pending CN106914260A (zh) | 2015-12-24 | 2015-12-24 | 油品加氢精制催化剂、其制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106914260A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019181347A (ja) * | 2018-04-05 | 2019-10-24 | 東京瓦斯株式会社 | 脱硫剤、脱硫方法及び脱硫システム |
| CN111491727A (zh) * | 2017-12-29 | 2020-08-04 | 韩华思路信株式会社 | 氢化反应用催化剂及其制备方法 |
| CN116474785A (zh) * | 2022-01-13 | 2023-07-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种渣油加氢催化剂及其合成方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101214455A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-09 | 长沙矿冶研究院 | 一种负载型纳米加氢催化剂的制备方法 |
| CN103182310A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种馏分油加氢处理催化剂制备方法 |
-
2015
- 2015-12-24 CN CN201510982941.4A patent/CN106914260A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101214455A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-09 | 长沙矿冶研究院 | 一种负载型纳米加氢催化剂的制备方法 |
| CN103182310A (zh) * | 2011-12-28 | 2013-07-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种馏分油加氢处理催化剂制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 侯远东: "Co-Mo/γ-Al2O3催化剂的改性和FCC汽油选择性加氢研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111491727A (zh) * | 2017-12-29 | 2020-08-04 | 韩华思路信株式会社 | 氢化反应用催化剂及其制备方法 |
| CN111491727B (zh) * | 2017-12-29 | 2023-12-15 | 韩华思路信株式会社 | 氢化反应用催化剂及其制备方法 |
| JP2019181347A (ja) * | 2018-04-05 | 2019-10-24 | 東京瓦斯株式会社 | 脱硫剤、脱硫方法及び脱硫システム |
| CN116474785A (zh) * | 2022-01-13 | 2023-07-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种渣油加氢催化剂及其合成方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2402380C1 (ru) | Катализатор гидроочистки углеводородного сырья, способ его приготовления и процесс гидроочистки | |
| CN104437518B (zh) | 一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用 | |
| CN102343276B (zh) | 用于汽油深度脱硫和提高辛烷值的催化剂及制备和应用方法 | |
| CN101530807A (zh) | 实现深度脱硫和脱氮的含磷加氢催化剂的制备方法 | |
| CN105289705B (zh) | 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 | |
| CN105289683B (zh) | 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 | |
| CN105195164B (zh) | 一种催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN100348311C (zh) | 一种含分子筛的加氢脱硫催化剂 | |
| RU2609834C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов | |
| CN106914260A (zh) | 油品加氢精制催化剂、其制备方法及应用 | |
| CN102039154B (zh) | 一种加氢脱硫醇催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103386327B (zh) | 一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用 | |
| CN103071527B (zh) | 一种制备高辛烷值石脑油的加氢裂化方法 | |
| CN101376835A (zh) | 一种汽油加氢精制方法及汽油加氢精制开工方法 | |
| CN102167985B (zh) | 一种劣质汽油加氢改质方法 | |
| CN100478423C (zh) | 催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法 | |
| CN103146429B (zh) | 一种液化气加氢处理的方法 | |
| CN102295955B (zh) | 劣质汽油的加氢改质方法 | |
| CN102211029B (zh) | 一种柴油加氢脱硫硫化物催化剂的制备方法 | |
| CN101811060A (zh) | 一种馏分油加氢精制催化剂 | |
| RU2387475C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и процесс гидроочистки углеводородного сырья | |
| CN103285940A (zh) | 具有加氢催化作用的催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制方法 | |
| CN110721738B (zh) | 一种加氢精制催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103468311A (zh) | 一种生产低硫汽油的方法 | |
| CN102453532B (zh) | 一种生产低硫汽油的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170704 |