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CN106589213B - 一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液及其制备方法 - Google Patents

一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液及其制备方法 Download PDF

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CN106589213B CN201611159516.6A CN201611159516A CN106589213B CN 106589213 B CN106589213 B CN 106589213B CN 201611159516 A CN201611159516 A CN 201611159516A CN 106589213 B CN106589213 B CN 106589213B
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Abstract

本发明公开了一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液，其以重量份计的主要原料配方如下：甲基丙烯酸甲酯35‑40份、丙烯酸丁酯30‑35份、苯乙烯15‑20份、功能性单体10‑25份、阴离子型乳化剂1‑1.5份、非离子型乳化剂0.5‑0.75份、引发剂1.0‑1.5份；其中，所述功能性单体选用甲基丙烯酸、磷酸酯功能单体、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯和丙烯酰胺中的三种或三种以上。相应的，本发明还公开一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液的制备方法。采用本发明，环保节能，对环境友好，且对热、光稳定、不易受紫外线作用而老化，具有很低的表面张力，具有很好耐沾污性且具有带锈转锈功能。

Description

一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及丙烯酸树脂聚合物领域，特别涉及一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液及其制备方法。
背景技术
目前国内外广泛使用的金属防护涂料，主要采用溶剂型树脂作为基料，里面含有大量的有机溶剂，如：二甲苯、甲苯、乙酸乙酯等，这些挥发性有机化合物在成膜过程中挥发大量的VOC到环境中，不但危害施工人员，还会挥发到大气中，造成环境的污染和资源的浪费。随着人类对环境的保护意识的增强，世界各国纷纷出台相应的环境保护法规来限制涂料中挥发性有机化合物（VOC）的排放，开发环境友好型的绿色金属防护涂料的工作迫在眉睫。
取得较低VOC含量的一种方法是采用水性组合物，在水性涂料中，墙体涂料以其自身的水性化、低挥发性VOC化合物而走在了前面，可是金属防护专用涂料因其涉及到多方面因素而相对滞后，为此有必要对这一领域进行强化。
现有技术也有将丙烯酸的交联反应应用到水性金属漆领域，例如专利公开号CN105254800 A公开的《水性金属漆用丙烯酸酯乳液及其制备方法》，所述乳液由不包含羧基或者羟基的乙烯基单体或乙烯基芳香化合物：33 ～ 45 重量份，包含羟基的乙烯基单体：1 ～ 7 重量份，包含羧基的乙烯基单体：0.5 ～ 1 重量份，功能单体：1 ～ 3 重量份，有机硅单体：重量1 ～ 3 份，引发剂：0.15 ～ 0.4 重量份，复合乳化剂：1 ～ 4 重量份，中和剂：0.1 ～ 0.5 重量份，pH 缓冲剂：0.05 ～ 0.1 重量份和去离子水：45 ～ 50 重量份经核/ 壳乳液聚合得到，但是其仅仅解决附着力和耐水白性的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，提供一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液，环保节能，对环境友好，且对热、光稳定、不易受紫外线作用而老化，而且具有很低的表面张力，具有很好耐沾污性。
本发明所要解决的技术问题还在于，提供一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液，具有带锈转锈功能。
本发明所要解决的技术问题还在于，提供一种制备上述水性金属漆用自交联丙烯酸乳液的方法，制备工艺简单，成本低。
为达到上述技术效果，本发明提供了一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液，其以重量份计的主要原料配方如下：
甲基丙烯酸甲酯 35-40份
丙烯酸丁酯 30-35份
苯乙烯 15-20份
功能性单体 10-25份
阴离子型乳化剂 1-1.5份
非离子型乳化剂 0.5-0.75份
引发剂 1.0-1.5份；
其中，所述功能性单体选用甲基丙烯酸、磷酸酯功能单体、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯和丙烯酰胺中的三种或三种以上。
优选地，所述功能性单体包括：
甲基丙烯酸 3-4份
磷酸酯功能单体 5-8份
双丙酮丙烯酰胺 5.0-8.0份
二已酰肼 2.5-4份
甲基丙烯酸甘油酯 2.0-3.0份
丙烯酰胺 1.0-2.0份。
优选地，所述功能性单体包括：
甲基丙烯酸 3-4份
丙烯晴 5-8份
双丙酮丙烯酰胺 5.0-8.0份
二已酰肼 2.5-4份
甲基丙烯酸甘油酯 2.0-3.0份
丙烯酰胺 1.0-2.0份。
优选地，所述非离子型乳化剂为磷酸酯乳化剂，所述阴离子型乳化剂为醇醚磺基琥珀酸盐类乳化剂，所述引发剂为过硫酸钠。
相应地，本发明还公开一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液的制备方法，包括：
（1）按配方提供原料；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯与功能性单体及计算量的50-60%的乳化剂与水混合，高速搅拌预乳化，制备预乳化混合单体；
（3）在容器中加入步骤（2）中用剩余的乳化剂，升温55-65℃时开始加入引发剂总量的20%的引发剂，同时加入8%-12%的预乳化混合单体；
（4）加热至80-85℃时开始保温直至出现蓝光，反应一段时间至体系无回流时，开始滴加余下的预乳化混合单体，控制温度在80-85℃,用3.5-4.5小时滴加完毕，同时滴加步骤（3）中剩余的引发剂，时间为4-5小时；
（5）将体系加热升温至85-95℃以上，保温0.5-2小时，降温至35-50℃以下， 并调节pH值达7-9，得到成品。
优选地，所述制备方法包括：
（1）按配方提供原料；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯与功能性单体及计算量的50-60%的乳化剂与水混合，高速搅拌预乳化，制备预乳化混合单体；
（3）在容器中加入步骤（2）中用剩余的乳化剂，升温60℃时开始加入引发剂总量的20%的引发剂，同时加入8%-12%的预乳化混合单体；
（4）加热至80-85℃时开始保温直至出现蓝光，反应一段时间至体系无回流时，开始滴加余下的预乳化混合单体，控制温度在80-85℃,用4小时滴加完毕，同时滴加步骤（3）中剩余的引发剂，时间为4.5小时；
（5）将体系加热升温至85-90℃以上，保温0.5-1小时，降温至40-45℃以下， 并调节pH值达7-9，得到成品。
优选地，步骤（3）中的容器为带有冷凝器、滴加装置、搅拌器和温度计的四口烧瓶。
优选地，步骤（5）中，通过有机胺调节其pH值达7-9。
优选地，还包括步骤（6）：用200-300目过滤，包装。
实施本发明具有如下有益效果：
本发明采用常见丙烯酸系单体为主单体，充分发挥PA系聚合物的分子结构极高的耐候性和其他特性，采用离子交联体系和化合物交联等多重交联方式，形成具有各自鲜明特色的交联体系，从而使整个PA聚合物在完成成膜后达到完美的立体网状结构—丝瓜网络结构体。以这种水性丙烯酸聚合物为基料，同时采用新型水性体系防锈缓蚀材料作为金属防护涂料的颜填料，而不采用有毒有害的重金属络合物防锈颜料，且在施工过程中不需要经过复杂除锈即可涂装，因此，本发明是一种具有带锈功能的绿色环保型树脂涂料。
该方法制备的水性金属防护漆用常温自交联丙烯酸树脂聚合物乳液对热、光稳定、不易受紫外线作用而老化，而且具有很低的表面张力，具有很好耐沾污性，且用该方法制备的水性金属防护漆用常温自交联丙烯酸聚合物乳液制备的涂料具有带锈转锈功能，在施工的过程中不需要经过复杂的除锈工作即可涂装，既节省能源又减少施工程序。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明作进一步地详细描述。
本发明提供了一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液，其以重量份计的主要原料配方如下：
甲基丙烯酸甲酯 35-40份
丙烯酸丁酯 30-35份
苯乙烯 15-20份
功能性单体 10-25份
阴离子型乳化剂 1-1.5份
非离子型乳化剂 0.5-0.75份
引发剂 1.0-1.5份；
所述功能性单体选用甲基丙烯酸、磷酸酯功能单体、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯和丙烯酰胺中的三种或三种以上。
当功能性单体选用双丙酮丙烯酰胺时，提供二已酰肼作为交联剂在反应完后加入乳液中，搅拌均匀。
具体的，作为本发明一个优选的实施方式，所述功能性单体包括：
甲基丙烯酸 3-4份
磷酸酯功能单体 5-8份
双丙酮丙烯酰胺 5.0-8.0份
二已酰肼 2.5-4份
甲基丙烯酸甘油酯 2.0-3.0份
丙烯酰胺 1.0-2.0份。
其中，所述磷酸酯功能单体为2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯。所述磷酸酯功能单体含有双键，在反应过程中与其他原料共同作用，可以提高乳液的附着力，且低色数、稀释性佳、对金属附着力佳。
作为本发明另一优选的实施方式，所述功能性单体包括：
甲基丙烯酸 3-4份
丙烯晴 5-8份
双丙酮丙烯酰胺 5.0-8.0份
二已酰肼 2.5-4份
甲基丙烯酸甘油酯 2.0-3.0份
丙烯酰胺 1.0-2.0份。
其中，丙烯晴化学性质活泼，能发生双键加成反应，反应过程中与其他原料共同作用，发生内交聚。
进一步，所述非离子型乳化剂为磷酸酯乳化剂，所述阴离子型乳化剂为醇醚磺基琥珀酸盐类乳化剂。本发明水性丙烯酸乳液在制备过程中所用乳化剂以醇醚磺基琥珀酸盐为主剂，辅料以磷酸酯类，非离子类。此类乳化剂不含APEO等非环保类基因，而且具有水浸泡刷洗迁移性，在形成涂料后成膜里的乳化剂分子会在室外水侵蚀中流失掉，从而使得涂料的成膜更加稳定持久，不像反应性乳化剂具有永久的持续吸水率。
所述引发剂为过硫酸钠，容易受热分解成自由基。本发明选用无机过氧化合物，过硫酸钠溶于水，用于乳液和水溶液聚合反应。需要说明的是，在其他原料的影响下，本发明无机过氧化物引发剂需要选用过硫酸钠，而不采用常用的过硫酸铵和过硫酸钾。
相应地，本发明还公开一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液的制备方法，包括：
（1）按配方提供原料；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯与功能性单体及计算量的50-60%的乳化剂与水混合，高速搅拌预乳化，制备预乳化混合单体；
需要说明的是，步骤（2）中加入水的用量应该视产品的固含量而定，其用量可以依据现有技术来计算而得。
步骤（2）中的计算量的50-60%的乳化剂是指50-60%的阴离子型乳化剂和非离子型乳化剂的混合物。
（3）在容器中加入步骤（2）中用剩余的乳化剂，升温55-65℃时开始加入引发剂总量的20%的引发剂，同时加入8%-12%的预乳化混合单体；
具体的，所述容器为带有冷凝器、滴加装置、搅拌器和温度计的四口烧瓶，但不限于此。
优选地，在容器中加入步骤（2）中用剩余的乳化剂，升温60℃时开始加入引发剂总量的20%的引发剂，同时加入8%-12%的预乳化混合单体。
（4）加热至80-85℃时开始保温直至出现蓝光，反应一段时间至体系无回流时，开始滴加余下的预乳化混合单体，控制温度在80-85℃,用3.5-4.5小时滴加完毕，同时滴加步骤（3）中剩余的引发剂，时间为4-5小时；
优选地，加热至80-85℃时开始保温直至出现蓝光，反应一段时间至体系无回流时，开始滴加余下的预乳化混合单体，控制温度在80-85℃,用4小时滴加完毕，同时滴加步骤（3）中剩余的引发剂，时间为4.5小时；
（5）将体系加热升温至85-95℃以上，保温0.5-2小时，降温至35-50℃以下， 并调节pH值达7-9，得到成品。
优选地，将体系加热升温至85-90℃以上，保温0.5-1小时，降温至40-45℃以下，并调节pH值达7-9，得到成品。
具体的，在调节pH方面，本发明可以选用有机胺，但不限于此。
作为本发明更佳的实施例，所述制备方法还包括步骤（6）：用200-300目过滤，包装。
采用上述配方和制备方法制得的丙烯酸乳液，具有下述优点：
1、该水性丙烯酸树脂乳液采用甲基丙烯酸甲酯和具有交联特性的丙烯酸酯单体参与共聚反应，这些单体的聚合物对热、光稳定，不易受紫外线作用而老化，而且具有很低的表面张力，具有很好的耐沾污性。
2、该水性丙烯酸乳液制备过程中所用乳化剂以醇醚磺基琥珀酸盐为主剂，辅料以磷酸酯类，非离子类。此类乳化剂不含APEO等非环保类基因，而且具有水浸泡刷洗迁移性，在形成涂料后成膜里的乳化剂分子会在室外水侵蚀中流失掉，从而使得涂料的成膜更加稳定持久，不像反应性乳化剂具有永久的持续吸水率。
3、该涂料不含有毒的重金属及其络合物，是一种绿色环保型涂料，，其挥发的VOC排放量极低，不会对施工人员的身体造成危害，更不会严重影响大气污染。
4、该聚合物在成膜过程中可以和金属表面的离子（Fe2+、Fe3+、Al3+、Mg2+、Cu1+、Cu2+）发生络合作用，并在金属表面形成一层紧密的保护膜，从而隔绝了水和氧气的腐蚀作用，因此用该乳液制备的涂料具有带锈转锈功能，在施工的过程不需要经过复杂的除锈即可工作即可涂装，既节省能源又减少施工程序。
5、该聚合物乳液引入离子交联和化合物交联等多重交联方式，交联后期作用，形成立体网状结构，因此其料成膜后其有耐温变，内聚力高，附着力高，抗回粘、抗玷污、耐水性好，耐候性好和抗龟裂性等特性，可广泛应用于工业防腐，高层建筑等要求相对较高的环境。
综合上述特性，产品已走向市场，取缔了油性金属防护漆并得到广大用户的喜爱，同时已转入大批量生产。
本发明做技术检测，结果如下：
。
下面以具体实施例进一步阐述本发明
实施例1
（一）配方：
甲基丙烯酸甲酯 35份
丙烯酸丁酯 30份
苯乙烯 15份
功能性单体 10份
阴离子型乳化剂 1份
非离子型乳化剂 0.5份
引发剂 1.0份；
其中，所述功能性单体包括：
甲基丙烯酸 3份
丙烯晴 5份
双丙酮丙烯酰胺 5.0份
二已酰肼 2.5份
甲基丙烯酸甘油酯 2.0份
丙烯酰胺 1.0份。
（二）制备方法：
（1）按配方提供原料；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯与功能性单体及计算量的50%的乳化剂与水混合，高速搅拌预乳化，制备预乳化混合单体；
（3）在容器中加入步骤（2）中用剩余的乳化剂，升温55℃时开始加入引发剂总量的20%的引发剂，同时加入8%的预乳化混合单体；
（4）加热至80℃时开始保温直至出现蓝光，反应一段时间至体系无回流时，开始滴加余下的预乳化混合单体，控制温度在80℃,用3.5小时滴加完毕，同时滴加步骤（3）中剩余的引发剂，时间为4小时；
（5）将体系加热升温至85℃以上，保温0.5小时，降温至35℃以下， 并调节pH值达7，得到成品。
实施例2
（一）配方：
甲基丙烯酸甲酯 36份
丙烯酸丁酯 31份
苯乙烯 16份
功能性单体 12份
阴离子型乳化剂 1.2份
非离子型乳化剂 0.6份
引发剂 1.2份；
其中，所述功能性单体包括：
甲基丙烯酸 3.5份
2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯 6份
双丙酮丙烯酰胺 6份
二已酰肼 3份
甲基丙烯酸甘油酯 2.5份
丙烯酰胺 1.5份。
（二）制备方法：
（1）按配方提供原料；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯与功能性单体及计算量的52%的乳化剂与水混合，高速搅拌预乳化，制备预乳化混合单体；
（3）在容器中加入步骤（2）中用剩余的乳化剂，升温58℃时开始加入引发剂总量的20%的引发剂，同时加入9%的预乳化混合单体；
（4）加热至82℃时开始保温直至出现蓝光，反应一段时间至体系无回流时，开始滴加余下的预乳化混合单体，控制温度在82℃,用4小时滴加完毕，同时滴加步骤（3）中剩余的引发剂，时间为4.5小时；
（5）将体系加热升温至88℃以上，保温1小时，降温至38℃以下， 并调节pH值达8，得到成品。
实施例3
（一）配方：
甲基丙烯酸甲酯 37份
丙烯酸丁酯 32份
苯乙烯 17份
功能性单体 15份
阴离子型乳化剂 1.3份
非离子型乳化剂 0.7份
引发剂 1.3份；
其中，所述功能性单体包括：
甲基丙烯酸 3.8份
2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯 6份
双丙酮丙烯酰胺 7份
二已酰肼 3.5份
甲基丙烯酸甘油酯 2.8份
丙烯酰胺 2份。
（二）制备方法：
（1）按配方提供原料；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯与功能性单体及计算量的55%的乳化剂与水混合，高速搅拌预乳化，制备预乳化混合单体；
（3）在容器中加入步骤（2）中用剩余的乳化剂，升温60℃时开始加入引发剂总量的20%的引发剂，同时加入10%的预乳化混合单体；
（4）加热至83℃时开始保温直至出现蓝光，反应一段时间至体系无回流时，开始滴加余下的预乳化混合单体，控制温度在83℃,用4小时滴加完毕，同时滴加步骤（3）中剩余的引发剂，时间为4.5小时；
（5）将体系加热升温至90℃以上，保温1小时，降温至40℃以下， 并调节pH值达9，得到成品。
实施例4
（一）配方：
甲基丙烯酸甲酯 38份
丙烯酸丁酯 34份
苯乙烯 19份
功能性单体 20份
阴离子型乳化剂 1.4份
非离子型乳化剂 0.7份
引发剂 1.4份；
其中，所述功能性单体包括：
甲基丙烯酸 3.9份
丙烯晴 7.5份
双丙酮丙烯酰胺 8份
二已酰肼 4份
甲基丙烯酸甘油酯 2.5份
丙烯酰胺 2份。
（二）制备方法：
（1）按配方提供原料；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯与功能性单体及计算量的58%的乳化剂与水混合，高速搅拌预乳化，制备预乳化混合单体；
（3）在容器中加入步骤（2）中用剩余的乳化剂，升温63℃时开始加入引发剂总量的20%的引发剂，同时加入11%的预乳化混合单体；
（4）加热至84℃时开始保温直至出现蓝光，反应一段时间至体系无回流时，开始滴加余下的预乳化混合单体，控制温度在84℃,用4.2小时滴加完毕，同时滴加步骤（3）中剩余的引发剂，时间为4.8小时；
（5）将体系加热升温至93℃以上，保温1.5小时，降温至42℃以下， 并调节pH值达8，得到成品。
实施例5
（一）配方：
甲基丙烯酸甲酯 40份
丙烯酸丁酯 35份
苯乙烯 20份
功能性单体 25份
阴离子型乳化剂 1.5份
非离子型乳化剂 0.75份
引发剂 1.5份；
其中，所述功能性单体包括：
甲基丙烯酸 4份
2-羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯 8份
双丙酮丙烯酰胺 8.0份
二已酰肼 4份
甲基丙烯酸甘油酯 3.0份
丙烯酰胺 2.0份。
（二）制备方法：
（1）按配方提供原料；
（2）将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯与功能性单体及计算量的60%的乳化剂与水混合，高速搅拌预乳化，制备预乳化混合单体；
（3）在容器中加入步骤（2）中用剩余的乳化剂，升温65℃时开始加入引发剂总量的20%的引发剂，同时加入12%的预乳化混合单体；
（4）加热至85℃时开始保温直至出现蓝光，反应一段时间至体系无回流时，开始滴加余下的预乳化混合单体，控制温度在85℃,用4.5小时滴加完毕，同时滴加步骤（3）中剩余的引发剂，时间为5小时；
（5）将体系加热升温至95℃以上，保温2小时，降温至50℃以下， 并调节pH值达9，得到成品。
将实施例1-5做技术检测，结果如下：
。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液，其特征在于，其以重量份计的主要原料配方如下：
其中，所述功能性单体选用甲基丙烯酸、磷酸酯功能单体、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯和丙烯酰胺中的三种或三种以上；
所述功能性单体包括：
所述非离子型乳化剂为磷酸酯乳化剂，所述阴离子型乳化剂为醇醚磺基琥珀酸盐类乳化剂，所述引发剂为过硫酸钠；
所述水性金属漆用自交联丙烯酸乳液的制备方法为：
(1)按配方提供原料；
(2)将甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯与功能性单体及计算量的50-60％的乳化剂与水混合，高速搅拌预乳化，制备预乳化混合单体；
(3)在容器中加入步骤(2)中用剩余的乳化剂，升温60℃时开始加入引发剂总量的20％的引发剂，同时加入8％-12％的预乳化混合单体；
(4)加热至80-85℃时开始保温直至出现蓝光，反应一段时间至体系无回流时，开始滴加余下的预乳化混合单体，控制温度在80-85℃,用4小时滴加完毕，同时滴加步骤(3)中剩余的引发剂，时间为4.5小时；
(5)将体系加热升温至85-90℃以上，保温0.5-1小时，降温至40-45℃以下，并调节pH值达7-9，得到成品。
2.如权利要求1所述的水性金属漆用自交联丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，步骤(3)中的容器为带有冷凝器、滴加装置、搅拌器和温度计的四口烧瓶。
3.如权利要求1所述的水性金属漆用自交联丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，通过有机胺调节其pH值达7-9。
4.如权利要求1所述的水性金属漆用自交联丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于，还包括步骤(6)：用200-300目过滤，包装。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108752514B (zh) * 2018-05-05 2020-10-23 长沙市原鹏化工科技有限公司 一种环氧改性丙烯酸乳液及其制备方法
CN108690163A (zh) * 2018-06-22 2018-10-23 东莞市山水房地产投资顾问有限公司 水性室温交联丙烯酸乳液及其制备方法
CN109627858A (zh) * 2018-11-20 2019-04-16 广州福诚美化工有限公司 一种水性自交联丙烯酸自干涂料及其制备方法
EP3659715A1 (en) * 2018-11-27 2020-06-03 Rhodia Operations Metal surface treatment
CN111187387A (zh) * 2019-12-11 2020-05-22 广东东方一哥新材料股份有限公司 一种金属防腐乳液及其制备方法
CN111100250B (zh) * 2020-01-02 2022-08-02 万华化学集团股份有限公司 水性丙烯酸酯树脂和制备方法及包含其的单组分快速成膜粘合剂组合物
CN111925680A (zh) * 2020-07-28 2020-11-13 德爱威（中国）有限公司 一种水性带锈涂装底漆及其制备方法
CN112409531A (zh) * 2020-10-19 2021-02-26 惠州市惠阳区嘉泰涂料有限公司 一种水性丙烯酸乳液及其制备方法和应用
CN112300318B (zh) * 2020-11-10 2022-09-06 三棵树(上海)新材料研究有限公司 环保型室温自交联丙烯酸酯乳液、制备方法及其应用
CN113416271A (zh) * 2021-06-21 2021-09-21 上海保立佳新材料有限公司 一种水性钢结构防护工业漆用快干、高防锈自干丙烯酸乳液
CN114370172B (zh) * 2021-12-27 2023-06-06 深圳市卓宝科技股份有限公司 一种金属屋面翻新防水方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101250365A (zh) * 2008-03-28 2008-08-27 江苏荣昌化工有限公司 用于防腐蚀涂料的含磷酸酯基团的丙烯酸酯乳液制造方法
CN101544724A (zh) * 2009-04-24 2009-09-30 深圳市彩虹精细化工股份有限公司 水性金属防护漆用丙烯酸聚合物乳液制备方法
CN102127271A (zh) * 2010-12-24 2011-07-20 大连工业大学 水性环氧改性含磷苯丙防锈乳液及其合成方法
CN102199240A (zh) * 2011-03-17 2011-09-28 北京化工大学 一种防锈涂料用苯乙烯-丙烯酸酯共聚乳液的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101250365A (zh) * 2008-03-28 2008-08-27 江苏荣昌化工有限公司 用于防腐蚀涂料的含磷酸酯基团的丙烯酸酯乳液制造方法
CN101544724A (zh) * 2009-04-24 2009-09-30 深圳市彩虹精细化工股份有限公司 水性金属防护漆用丙烯酸聚合物乳液制备方法
CN102127271A (zh) * 2010-12-24 2011-07-20 大连工业大学 水性环氧改性含磷苯丙防锈乳液及其合成方法
CN102199240A (zh) * 2011-03-17 2011-09-28 北京化工大学 一种防锈涂料用苯乙烯-丙烯酸酯共聚乳液的制备方法

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