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CN106574101A - 聚酯树脂组合物和成型体 - Google Patents

聚酯树脂组合物和成型体 Download PDF

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CN106574101A
CN106574101A CN201580045607.4A CN201580045607A CN106574101A CN 106574101 A CN106574101 A CN 106574101A CN 201580045607 A CN201580045607 A CN 201580045607A CN 106574101 A CN106574101 A CN 106574101A
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polyester resin
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Abstract

本发明的目的在于提供一种聚酯树脂组合物，其能够得到拉伸性优异的成型体。此外，本发明的目的在于提供一种将该聚酯树脂组合物成型而成的成型体。本发明为一种聚酯树脂组合物，其含有聚酯树脂和聚轮烷，所述聚轮烷由环状分子、以穿串状贯通该环状分子的开口部的直链状分子和将该直链状分子的两端封端的封端基团构成。

Description

聚酯树脂组合物和成型体
技术领域
本发明涉及一种聚酯树脂组合物。此外，本发明涉及一种将该聚酯树脂组合物成型而成的成型体。
背景技术
近年来，全球对削减塑料垃圾的要求提高。作为其解决对策之一，广泛研究了降解性塑料、特别是生物降解性塑料的利用。对于典型的生物降解性塑料而言，已知有：源自石油的聚乙醇酸、以淀粉为原料的聚乳酸、以源自生物质的二醇和二羧酸为原料的脂肪族聚酯、通过微生物生产的脂肪族聚酯等聚酯树脂、脂肪族聚碳酸酯等。这些树脂通过堆肥化，受到微生物的代谢，最终分解为二氧化碳和水。其中，生物降解性的聚酯树脂由于生产量的扩大和生产技术的提高而变得较便宜，因此作为生物降解性低的通用树脂的代替品进行研究，期待扩展至各种用途。但是，这样的聚酯树脂是硬质的，而且存在脆、耐冲击性差的问题，难以单独用作通用树脂的代替品。
作为对硬质的聚酯树脂赋予柔软性、拉伸性、耐冲击性的方法，公开了使用低分子增塑剂的方法(专利文献1)、将聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯等软质的脂肪族聚酯混合的方法(专利文献2、3)。但是，专利文献1公开那样的低分子增塑剂存在如下问题：为了表现出充分的效果，必须大量地混配，随时间的推移会在表面渗出，损害外观、或者引起物性的下降。此外，专利文献2、3公开那样的软质的脂肪族聚酯存在如下问题：为了具有充分的柔软性，也必须大量地混配，其结果导致聚酯树脂的其它物性受损(例如屈服应力等显著下降)等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-292474号公报
专利文献2：日本特开2001-026658号公报
专利文献3：日本特开2001-064379号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种聚酯树脂组合物，其能够得到拉伸性优异的成型体。此外，本发明的目的在于提供一种将该聚酯树脂组合物成型而成的成型体。
用于解决课题的手段
本发明为一种含有聚酯树脂和聚轮烷的聚酯树脂组合物，所述聚轮烷由环状分子、以穿串状贯通该环状分子的开口部的直链状分子和将该直链状分子的两端封端的封端基团构成。
以下详细描述本发明。
本发明人发现，通过组合使用聚酯树脂和聚轮烷，能够在不损害其它物性的情况下得到拉伸性优异的成型体，从而完成了本发明。
本发明的聚酯树脂组合物含有聚酯树脂。
上述聚酯树脂只要是主链中具有酯键的聚合物，则没有特别限定，可以举出例如聚乳酸、聚乙醇酸等α-羟基羧酸系聚酯、聚ε-己内酯、聚δ-戊内酯等内酯系聚酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯等二醇-二羧酸系聚酯等脂肪族聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等芳香族聚酯等。其中，从与聚轮烷的相容性的观点出发，优选含有α-羟基羧酸系聚酯，从生物降解性的观点出发，更优选含有聚乳酸系树脂和/或聚乙醇酸系树脂。此外，在要求透明性的用途中，优选聚乳酸系树脂。
上述聚酯树脂可以单独使用，也可以组合两种以上使用，还可以为共聚物。
需要说明的是，上述“聚乳酸系树脂”是指具有源自乳酸的链段的聚合物，在不损害本发明的目的的范围内，可以具有源自乳酸以外的其它共聚成分的链段。同样地，上述“聚乙醇酸系树脂”是指具有源自乙醇酸的链段的聚合物，在不损害本发明的目的的范围内，可以具有源自乙醇酸以外的其它共聚成分的链段。
从生物降解性的观点出发，上述聚酯树脂优选主链仅由脂肪族结构构成。
上述聚酯树脂的质均分子量因用途而不同，从加工性的观点出发，优选的下限为1万，优选的上限为100万。上述聚酯树脂的质均分子量更优选的下限为2万，更优选的上限为30万。
需要说明的是，在本说明书中，只要没有特别声明，上述质均分子量是利用GPC进行测定，由聚苯乙烯换算而求出的值。作为利用GPC测定基于聚苯乙烯换算的质均分子量时的柱，可以举出例如TSKgel SuperHM-M(Tosoh公司制)等。
上述聚酯树脂可以为结晶性，也可以为半结晶性，还可以为非晶性，任一性质均能够得到同等的效果。
上述聚酯树脂为结晶性或半结晶性的情况下的熔点优选的下限为60℃，优选的上限为250℃，更优选的下限为100℃，更优选的上限为200℃。
上述聚酯树脂为非晶性的情况下的玻璃化转变温度优选的下限为40℃，优选的上限为250℃，更优选的下限为50℃，更优选的上限为200℃。
上述聚酯树脂在本发明的聚酯树脂组合物整体中的含量优选的下限为80质量％，优选的上限为99.9质量％。通过上述聚酯树脂的含量为该范围，能够充分提高所得到的成型体的拉伸性而不会引起屈服应力的显著下降等。上述聚酯树脂的含量更优选的下限为90质量％，更优选的上限为99.5质量％。
本发明的聚酯树脂组合物含有聚轮烷，所述聚轮烷由环状分子、以穿串状贯通该环状分子的开口部的直链状分子和将该直链状分子的两端封端的封端基团构成。
上述环状分子只要能够按照直链状分子以穿串状贯通开口部的方式进行包接、且能够在上述直链状分子上进行移动，则没有特别限定。
作为利用上述环状分子包接上述直链状分子的方法，可以使用以往公知的方法(例如日本特开2005-154675号公报记载的方法等)。
需要说明的是，在本说明书中，上述环状分子的“环状”是指实质上为环状，只要能够在上述直链状分子上进行移动，则可以不是完全的闭环结构体，可以为例如螺旋结构体。
作为上述环状分子，可以举出例如环状聚醚、环状聚酯、环状聚醚胺等环状聚合物、柱芳烃类、环芳类、环扩张卟啉类、环糊精类等。
作为上述环状聚合物，可以举出例如冠醚及其衍生物、杯芳烃及其衍生物、环芳及其衍生物、穴状配体及其衍生物等。
作为上述环状分子，根据使用的直链状分子的种类适当选择，从获得的容易性和可以选择多种封端基团的方面出发，优选α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精等环糊精类。例如如后所述，选择聚乙二醇作为直链状分子的情况下，从所得到的包接体的稳定性的观点出发，优选α-环糊精。
使用环糊精类作为上述环状分子的情况下，优选该环糊精类的羟基的一部分经提高与上述聚酯树脂的相容性的修饰基团(以下也称为“溶解性赋予基团”)修饰。
作为上述溶解性赋予基团，可以举出例如乙酰基、碳原子数1～18的烷基、三苯甲基、三甲基甲硅烷基、苯基、聚酯链、氧化乙烯链、聚丙烯酸酯链等。其中，从提高聚轮烷对聚酯树脂的相容性的观点出发，优选导入聚己内酯链作为聚酯链。这些溶解性赋予基团可以单独导入，也可以导入两种以上。导入两种以上溶解性赋予基团的情况下，例如导入氧化乙烯链和聚酯链的情况下，可以使用下述方法：首先将环糊精类的羟基用氧化乙烯链进行修饰，以导入的氧化乙烯链末端的羟基作为起点来导入聚酯链的方法等。具体而言，在环糊精本身存在的羟基上加成羟丙基后，通过该羟丙基的羟基，进行ε-己内酯的开环聚合，从而能够导入聚己内酯链。
从与上述聚酯树脂的相容性的观点出发，使用环糊精类作为环状分子的情况下，相对于环糊精类的全部羟基，上述溶解性赋予基团的导入率优选的下限为10摩尔％，优选的上限为90摩尔％，更优选的下限为30摩尔％，更优选的上限为70摩尔％。
向上述环状分子导入聚己内酯链的情况下，为了进一步改善聚轮烷对聚酯树脂的相容性，该聚己内酯链可以在末端具有取代基(以下也称为“末端取代基”)。
作为上述聚己内酯链的末端取代基，可以举出羟基、羧基、酯基、(甲基)丙烯酰基等。其中，优选羟基、羧基，更优选羧基。
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”中的至少任一种。
相对于上述聚己内酯链的末端整体，上述聚己内酯链的末端取代基的导入率优选的下限为50摩尔％，优选的上限为90摩尔％，更优选的下限为70摩尔％。
上述聚己内酯链的末端取代基可以通过使导入该取代基前的环状分子具有的聚己内酯链的末端羟基等反应性基和具有可与该反应性基反应的官能基和希望导入的取代基的化合物反应而导入。
作为具有可与上述反应性基反应的官能基和希望导入的取代基的化合物，希望导入羧基的情况下，可以举出例如琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、十二碳烯琥珀酸酐、卡隆酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、1,1-环己烷二乙酸酐、二乙酰酒石酸酐、戊二酸酐、3,3-二甲基戊二酸酐、二甘醇酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、hymic酸酐、氯菌酸酐、樟脑酸酐、降冰片二烯二羧酸酐、1,8-萘二甲酸酐、靛红酸酐、联苯甲酸酐等环状酸酐，希望导入酯基的情况下，可以举出例如乙酰氯、丙酸氯等氯氧化物、乙酸酐、丙酸酐等羧酸酐、乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等酯，希望导入(甲基)丙烯酰基的情况下，可以举出例如(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酸酐、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-甲基丙烯酰氧基-γ-丁内酯、β-甲基丙烯酰氧基-γ-丁内酯等。
上述环状分子包接上述直链状分子时，将上述环状分子相对于能够最大限度包接的量(最大包接量)的包接量以百分率表示的数值作为包接率时，包接率优选的下限为0.1％，优选的上限为60％，更优选的下限为1％，更优选的上限为50％，进一步优选的下限为5％，进一步优选的上限为40％。
需要说明的是，上述最大包接量可以根据直链状分子的长度和环状分子的厚度进行确定。例如直链状分子为聚乙二醇、环状分子为α-环糊精时的最大包接量通过实验求出(参照Macromolecules 1993，26，5698-5703)。
上述直链状分子只要是能够被环状分子的开口部以穿串状包接的直链状分子，则没有特别限定，可以举出例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯基甲醚、聚四氢呋喃、聚苯胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、酪蛋白、明胶、淀粉、纤维素系树脂(羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等)、聚烯烃树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯和构成它们的单体与其它烯烃系单体的共聚物等)、聚酯树脂、聚氯乙烯系树脂(聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等)、聚苯乙烯系树脂(聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等)、丙烯酸系树脂(聚(甲基)丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物等)、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂(聚乙烯醇缩丁醛树脂等)、聚酰胺树脂(尼龙(注册商标)等)、聚酰亚胺树脂、聚二烯树脂(聚异戊二烯、聚丁二烯等)、聚硅氧烷树脂(聚二甲基硅氧烷等)、聚砜树脂、聚亚胺树脂(聚乙烯亚胺等)、多胺树脂、聚乙酸酐系树脂、聚脲系树脂、多硫化物树脂、聚磷腈树脂、聚酮树脂、聚苯树脂、多卤代烯烃树脂和它们的共聚物、衍生物、改性体等。其中，优选聚乙二醇、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚丙二醇、聚四氢呋喃、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚，更优选聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃、聚二甲基硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯，进一步优选聚乙二醇。
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的至少任一种。
上述直链状分子的质均分子量优选的下限为3000，优选的上限为30万。通过直链状分子的质均分子量为该范围，能够充分提高所得到的成型体的拉伸性而不会使聚轮烷与聚酯树脂的相容性劣化。上述直链状分子的质均分子量更优选的下限为5000，更优选的上限为10万，进一步优选的下限为1万，进一步优选的上限为5万。
需要说明的是，上述直链状分子的质均分子量是利用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定，由聚乙二醇换算求出的值。作为利用GPC测定基于聚乙二醇换算的质均分子量时的柱，可以举出例如TSKgel SuperAWM-H(Tosoh公司制)等。
对于本发明中使用的聚轮烷，优选直链状分子为聚乙二醇且环状分子为源自α-环糊精的分子。
上述封端基团配置在经环状分子包接的直链状分子的两末端，具有使环状分子不脱离的作用。作为用封端基团将直链状分子的两端封端的方法，可以使用以往公知的方法(例如日本特开2005-154675号公报记载的方法等)。
作为上述封端基团，可以举出例如二硝基苯基类、环糊精类、金刚烷基类、三苯甲基类、荧光素类、倍半硅氧烷类、芘类、蒽类等、质均分子量1000～100万的高分子的主链或侧链等。
其中，优选二硝基苯基类、环糊精类、金刚烷基类、三苯甲基类、荧光素类、倍半硅氧烷类、芘类，更优选金刚烷基类、三苯甲基类。
作为上述质均分子量1000～100万的高分子，可以举出例如聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚二甲基硅氧烷、聚丙烯酸酯等。
这些封端基团在聚轮烷中可以混合存在两种以上。
上述聚轮烷在本发明的聚酯树脂组合物整体中的含量优选的下限为0.1质量％，优选的上限为20质量％。通过上述聚轮烷的含量为该范围，所得到的成型体的拉伸性特别优异。上述聚轮烷的含量更优选的下限为0.5质量％，更优选的上限为15质量％，进一步优选的上限为10质量％。
在不阻碍本发明的目的的范围内，本发明的聚酯树脂组合物可以根据需要含有交联剂、固化促进剂、水解抑制剂、抗氧化剂、增塑剂、紫外线吸收剂、结晶成核剂、阻燃剂、填充剂等各种添加剂。
作为上述交联剂，可以举出例如聚碳化二亚胺、具有环氧基的苯乙烯-丙烯酸共聚物、具有环氧基的丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。
作为上述水解抑制剂，可以举出例如碳二亚胺化合物、异氰酸酯化合物、噁唑啉化合物等。
作为上述抗氧化剂，可以举出例如酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等。
作为上述增塑剂，可以举出例如甘油酯化合物、乳酸酯化合物、二元酸酯化合物、聚亚烷基二醇等。
作为上述紫外线吸收剂，可以举出例如二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂等。
作为上述结晶成核剂，可以举出例如有机酰胺化合物、有机酰肼化合物、羧酸酯系化合物、有机磺酸盐、有机膦酸盐、滑石等。
作为上述阻燃剂，可以举出例如溴系阻燃剂、金属氢氧化物系阻燃剂、磷系阻燃剂等。
作为上述填充剂，可以举出例如玻璃纤维、玻璃珠、碳纤维、碳酸钙、粘土、纤维素、甲壳质等。
相对于本发明的聚酯树脂组合物整体，上述添加剂的含量优选合计为100质量％以下。
作为制造本发明的聚酯树脂组合物的方法，可以举出下述方法：例如利用亨舍尔混合机、混合器等将上述聚酯树脂、上述聚轮烷和根据需要使用的添加剂均匀混合后，使用辊、挤出机、班伯里密炼机、塑性计、布雷本登(Brabender)混合机等熔融混炼机进行熔融混炼的方法；将上述聚酯树脂、上述聚轮烷和根据需要使用的添加剂溶解在溶剂中并进行搅拌，然后除去该溶剂的方法等。
此外，将本发明的聚酯树脂组合物成型而成的成型体也是本发明之一。
对于本发明的成型体的形状没有特别限定，可以举出例如线状、薄膜状、平板状、颗粒状等。
作为制造本发明的成型体的方法，可以举出例如注塑成型法、压缩成型法、挤出成型法、吹胀成型法、吹塑成型法、压延成型法等。
本发明的成型体的表示拉伸性的断裂伸长率优选的下限为50％，更优选的下限为100％，进一步优选的下限为150％，特别优选的下限为200％。
需要说明的是，上述断裂伸长率可以通过例如使用AGS-J(岛津制作所公司制)等万能试验机，在测定温度25℃、拉伸速度20mm/分钟的条件下进行拉伸试验而测定。
本发明的成型体是硬质的、且兼具拉伸性，因此能够广泛用于各种用途。作为本发明的成型体的用途，可以举出例如薄膜、农业材料、电气电子部件、建筑部件、汽车部件、日用品、纤维等。
发明效果
根据本发明，能够提供一种聚酯树脂组合物，其能够得到拉伸性优异的成型体。此外，根据本发明，能够提供一种将该聚酯树脂组合物成型而成的成型体。
附图说明
图1为实施例4中得到的树脂组合物的透射电子显微镜照片。
具体实施方式
以下列举实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不仅限于这些实施例。以下，参考日本特开2011-241401号公报记载的方法制备制造例中使用的聚轮烷。
(制造例1)
(羧基化聚轮烷(无色橡胶状)的制造)
向作为直链状分子的聚乙二醇(质均分子量35000)、作为环状分子的导入羟丙基后将ε-己内酯接枝聚合而得到的α-环糊精(羟丙基的取代度51％)和作为封端基团的具有金刚烷胺基的聚轮烷(环状分子的包接率25％、质均分子量470000、羟值74mgKOH/g、以下也称为“PR”)的35质量％二甲苯溶液100g中添加4-甲基六氢邻苯二甲酸酐/六氢邻苯二甲酸酐混合物(东京理化公司制、“RikacidMH-700”)9.2g、三乙胺14.0g和4-二甲基氨基吡啶0.34g，在80℃搅拌3小时。将所得到的混合液冷却至室温，加入对甲苯磺酸一水合物32.3g，在室温搅拌30分钟。向所得到的白色浆料中加入大量的甲醇，使聚合物析出后，分离上清液，进一步用甲醇清洗3次，得到白色沉淀物。将所得到的白色沉淀物在120℃干燥3小时，得到40g无色橡胶状的羧基化聚轮烷。利用依据JIS K 0070的方法测定所得到的无色橡胶状的羧基化聚轮烷的酸值，结果羧基的导入率(修饰率)为89.2％。
(制造例2)
(羧基化聚轮烷(白色橡胶状)的制造)
向制造例1中的上述PR的35质量％二甲苯溶液100g中添加4-甲基六氢邻苯二甲酸酐/六氢邻苯二甲酸酐混合物(东京理化公司制、“RikacidMH-700”)9.2g，在80℃搅拌6小时。将所得到的混合液冷却至室温，加入大量的甲醇，使聚合物析出后，分离上清液，进一步用甲醇清洗3次，得到白色沉淀物。将所得到的白色沉淀物在80℃干燥3小时，得到37g白色橡胶状的羧基化聚轮烷。利用依据JIS K 0070的方法测定所得到的白色橡胶状的羧基化聚轮烷的酸值，结果羧基的导入率(修饰率)为70.6％。
(实施例1～5)
将作为聚酯树脂的结晶性聚乳酸(NatureWorks公司制、“IngeoPolymer 2003D”、聚-L-乳酸、质均分子量20万)和作为聚轮烷的上述PR以表1记载的混配比例溶解于氯仿中，搅拌1小时后，除去氯仿，得到树脂组合物。
图1为实施例4中得到的树脂组合物的透射电子显微镜照片。
(比较例1)
不混配聚轮烷，除此之外，与实施例1同样地进行，得到树脂组合物。
(比较例2)
使用聚ε-己内酯(DAICEL公司制、“plaxel302”)代替聚轮烷，除此之外，与实施例4同样地进行，得到树脂组合物。
(比较例3)
使用聚ε-己内酯(DAICEL公司制、“plaxel302”)代替聚轮烷，除此之外，与实施例1同样地进行，得到树脂组合物。
(比较例4)
使用聚乙二醇(和光纯药工业公司制)代替聚轮烷，除此之外，与实施例4同样地进行，得到树脂组合物。
(比较例5)
使用作为低分子增塑剂的甘油二乙酰基单月桂酸酯(RIKEN VITAMIN公司制、“RIKEMAL PL-012”)代替聚轮烷，除此之外，与实施例1同样地进行，得到树脂组合物。
(实施例6～7)
将作为聚酯树脂的结晶性聚乳酸(NatureWorks制、“IngeoPolymer 2003D”、聚-L-乳酸、质均分子量20万)和作为聚轮烷的制造例1中合成的无色橡胶状的羧基化聚轮烷以表1记载的混配比例投入混炼、挤出成型评价试验装置(东洋精机制作所公司制、“laboratoryplast mill4C150”)中，在190℃、转速50rpm熔融混炼10分钟，得到树脂组合物。
(实施例8)
使用制造例2中合成的白色橡胶状的羧基化聚轮烷代替制造例1中合成的无色橡胶状的羧基化聚轮烷，除此之外，与实施例6同样地进行，得到树脂组合物。
(实施例9)
使用非晶性聚乳酸(NatureWorks公司制、“IngeoPolymer 4060D”、聚-DL-乳酸、质均分子量10万)代替作为聚酯树脂的结晶性聚乳酸，除此之外，与实施例6同样地进行，得到树脂组合物。
(比较例6)
不混配聚轮烷，除此之外，与实施例6同样地进行，得到树脂组合物。
(比较例7)
不混配聚轮烷，除此之外，与实施例9同样地进行，得到树脂组合物。
(实施例10～11)
将作为聚酯树脂的半结晶性聚乙醇酸(KUREHA公司制、“Kuredux 100R60”、质均分子量17万)和作为聚轮烷的制造例1中合成的无色橡胶状的羧基化聚轮烷以表1记载的混配比例投入混炼、挤出成型评价试验装置(东洋精机制作所公司制、“laboratory plastmill4C150”)中，在230℃、转速50rpm熔融混炼10分钟，得到树脂组合物。
(比较例8)
不混配聚轮烷，除此之外，与实施例10同样地进行，得到树脂组合物。
(比较例9)
将聚碳酸酯(帝人化成公司制、“Panlite L1225-Y”、质均分子量2.2万)和作为聚轮烷的制造例1中合成的无色橡胶状的羧基化聚轮烷以表2记载的混配比例投入混炼、挤出成型评价试验装置(东洋精机制作所公司制、“laboratory plast mill4C150”)中，在260℃、转速50rpm熔融混炼10分钟，得到树脂组合物。
(比较例10)
不混配聚轮烷，除此之外，与比较例9同样地进行，得到树脂组合物。
<评价>
对于实施例和比较例中得到的各树脂组合物进行下述评价。将结果示于表1、2。
(屈服应力、断裂应力、断裂伸长率和拉伸弹性模量)
将实施例和比较例中得到的各树脂组合物夹持在金属板上，在180℃(比较例9、10的情况下为240℃)、10MPa压制2分钟，然后用20℃的冷却压制机冷却2分钟，得到长100mm、宽100mm、厚0.6mm的片状的成型体。从所得到的成型体切割出依据JIS K 7162-5B进行拉伸试验用的试验片。
对于所得到的试验片，使用万能试验机(岛津制作所制、“AGS-J”)，在测定温度25℃、拉伸速度20mm/分钟进行拉伸试验，求出屈服应力、断裂应力和断裂伸长率。此外，在测定温度25℃、拉伸速度1mm/分钟进行拉伸试验，求出拉伸弹性模量。
(全光线透过率)
将使用了聚乳酸的实施例和比较例中得到的各树脂组合物夹持在金属板上，在180℃、10MPa压制2分钟，然后用20℃的冷却压制机冷却2分钟，得到长100mm、宽100mm、厚0.2mm的薄膜状的成型体。对于所得到的成型体，使用雾度计(日本电色工业公司制、“NDH300A”)，测定全光线透过率。
[表1]
[表2]
由表1、2可知，对于混配聚轮烷而制作出的实施例的树脂组合物，成型体的屈服应力与未混配聚轮烷而制作出的比较例1、6～8的树脂组合物同等，与此相对，断裂伸长率大幅提高。此外可知，代替聚轮烷，在混配作为聚轮烷的部分结构的聚己内酯、聚乙二醇而制作出的比较例2、4的树脂组合物中，未得到这样的效果。进一步可知，在混配大量的聚己内酯、低分子增塑剂而制作出的比较例3、5中，与混配聚轮烷的情况同样，断裂伸长率大幅提高，但屈服应力、拉伸弹性模量、全光线透过率大幅降低。
此外，由表1的实施例6和实施例9可知，在结晶性聚酯树脂和非晶性聚酯树脂这两者中，能够得到大幅提高断裂伸长率而不会大幅降低屈服应力的效果。
进一步，由实施例10、11和比较例8的比较可知，使用聚乙醇酸作为聚酯树脂的情况下，通过混合聚轮烷，也能够大幅提高断裂伸长率而不会大幅降低屈服应力。
进一步，由表2的比较例9和比较例10可知，在聚碳酸酯树脂中，没有发现混合聚轮烷所带来的效果。
由图1可知，在本发明的聚酯树脂组合物中，聚轮烷形成有数十nm以下的非常微细的域。因此认为，聚轮烷对于聚酯树脂的相容性优异。
工业实用性
根据本发明，能够提供一种聚酯树脂组合物，其能够得到拉伸性优异的成型体。此外，根据本发明，能够提供一种将该聚酯树脂组合物成型而成的成型体。

Claims (4)

1.一种聚酯树脂组合物，其特征在于，含有：
聚酯树脂、和
聚轮烷，所述聚轮烷由环状分子、以穿串状贯通该环状分子的开口部的直链状分子和将该直链状分子的两端封端的封端基团构成。
2.如权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，聚酯树脂含有聚乳酸系树脂和/或聚乙醇酸系树脂。
3.如权利要求1或2所述的聚酯树脂组合物，其中，对于聚轮烷而言，直链状分子为聚乙二醇，且环状分子为源自α-环糊精的分子。
4.一种成型体，其是将权利要求1、2或3所述的聚酯树脂组合物成型而成的。
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