CN105813615A

CN105813615A - 玻璃离聚物粘固粉、制备方法及其用途

Info

Publication number: CN105813615A
Application number: CN201480067771.0A
Authority: CN
Inventors: R·佩兹; P·布朗; M·米库拉; R·古根贝格尔
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2013-12-12
Filing date: 2014-12-08
Publication date: 2016-07-27
Also published as: WO2015088956A1; US20160310368A1; EP3079645B1; EP3079645A1; KR20160097267A; US10080708B2

Abstract

本发明涉及用于制备玻璃离聚物粘固粉的多部分药盒，该多部分药盒包含部分A和部分B，部分A为粉末并且包含高于约60重量％的量的酸反应性填料、高于约1重量％的量的非酸反应性填料，该酸反应性填料具有在3.5μm至10μm范围内的平均粒度，该非酸反应性填料具有在1.0μm至3.5μm范围内的平均粒度，部分A不包含高于约1重量％的量的多元酸，重量％相对于部分A的重量而言，部分B为液体并且包含高于约30重量％的量的多元酸、水、络合剂，重量％相对于部分B的重量而言。本发明还涉及制备可硬化或硬化组合物的方法及其在牙科领域中的用途。

Description

玻璃离聚物粘固粉、制备方法及其用途

技术领域

本发明涉及牙科用组合物，该牙科组合物通过玻璃离聚物粘固粉反应(GIZ)来固化，带有改善的储存稳定性，具有适当物理特性，其中粘固粉可通过混合粉末和液体组分或部分来获得。

背景技术

玻璃离聚物粘固粉已经用于牙科修复处理超过30年。通常，玻璃离聚物粘固粉通过使粉末部分与液体部分混合来反应。粉末组分通常包含作为基本组分或重要组分的酸反应性填料(例如氟代铝硅酸盐玻璃)。液体组分通常包含作为基本组分或重要组分的水、多元羧酸和用于调节胶凝性能的络合剂(例如酒石酸)。玻璃离聚物粘固粉的主要优点为对牙齿结构的自粘附、氟释放以及置于一个部分(主体填充)中的能力。与基于树脂的复合填充材料相比，主要缺点为易碎性质和相对低的物理机械性能。因此，已经有多种方法来改善后者，尤其是弯曲强度。

据发现，通过增加多元羧酸相比于酸反应性填料的总含量，可以改善弯曲强度。然而，通过增加在液体部分中含有的多元羧酸的量，液体部分变得太粘稠而使其几乎无法充分混合粉末和液体组分。为了克服这一问题，一部分多元羧酸以干燥形式置于粉末组分中。然而，认识到通过这样做使产物的储存稳定性受到负面影响。随着时间推移，空气中存在的湿度开始迁移到粉末组分中，这使得至少部分开始玻璃离聚物反应。

为了规避粉末部分对环境湿度的易感性，考虑了对粉末组分的至少部分进行包封。也考虑了将干燥剂添加至粉末部分。另一种方法为将最终产物或至少粉末部分包装于防湿的箔泡罩中。然而，这种包装相当昂贵并且使用之后产生垃圾，这不是所期望的。包封颗粒经常不容易并且可影响所包封粉末的总体反应性。对于添加干燥剂的情况是同样的。因此，尤其特别是在待满足的关于现代牙科材料的要求方面，仍然有改善的空间。材料中的一些不是充分稳定储存的或者需要在特别条件下储存的材料，例如通过在昂贵的包装材料中密封材料。

US4,376,835(Schmitt等人)描述了氟代硅酸钙铝玻璃粉末，其中在粉末颗粒表面上的钙被耗尽。玻璃粉末可以通过如下制备：用酸表面处理氟代硅酸钙铝粉末颗粒(这形成钙盐)，将所处理颗粒上的钙盐洗掉并且干燥所洗涤的颗粒。由玻璃粉末形成的粘固粉表现出减少的水敏感性时段，同时允许充分的处理时间。

US6,719,834(Braun等人)涉及高分子电解质粘固粉，所述高分子电解质粘固粉含有至少两个反应伴侣：a)至少一种金属阳离子释放化合物和b)能够转化为固态的一种或多种高分子电解质，其中该高分子电解质中的至少一种为至少部分可水溶的并且其中反应伴侣(a)和/或(b)中的至少一部分涂覆有有机表面涂层剂。高分子电解质粘固粉在储存中是稳定的并且可以容易地混合。

WO2012/101432涉及玻璃离聚物粘固粉和磷酸锌的混合物。优选地，该组合物包含40重量％至95重量％的氟代硅酸盐玻璃和作为酸反应性组分的5重量％至60重量％的氧化锌。组合物用于人类硬组织的修补，特别是用作牙科修复材料和用于整形外科手术。

EP2011469描述了其中羟基磷灰石作为反应性组分添加至玻璃离聚物粘固粉的组合物。

EP0694298涉及包含聚烯酸和氟化玻璃之间的粉末反应产物的预成形的玻璃离聚物填料的使用。该填料可释放氟离子。尽管大多数示例涉及在含有光固化牙科用组合物的树脂中使用填料，但也存在羧酸盐粘固粉中使用该预成形的玻璃离聚物的示例，所述羧酸盐粘固粉具有作为碱性成分的氧化锌和氧化镁。然而，没有发现与在常规玻璃离聚物中使用预成形玻璃离聚物填料有关的示例。另外，应当了解，此类预成形玻璃离聚物填料的制备包括若干步骤。

US5,318,929公开了含有磷灰石的玻璃陶瓷，该玻璃陶瓷可以特别用于形成玻璃离聚物粘固粉和生物材料，其改善了相对于玻璃离聚物粘固粉的已知技术方案的可操纵性和粘附性。

US4,738,722描述了牙科用的缓冲玻璃离聚物粘固粉，其含有作为填料的氟硼磷钙铝硅酸盐、氧化锌(5％-20％)和取代氧化锌约一半量的二氧化钛。

US6,355,585公开了用于玻璃离聚物粘固粉的玻璃粉末，其具有高机械强度，包含用于玻璃离聚物粘固粉的玻璃粉末，该玻璃离聚物粘固粉具有在用于玻璃离聚物粘固粉的玻璃粉末中长轴长度是短轴长度的3倍至1000倍的形状。所描述的玻璃粉末的组合物是指酸反应性氟代铝硅酸盐玻璃。

US8,083,844描述了使用羟基磷灰石作为玻璃离聚物粘固粉中的填料。

JP2002-275017(Noritake)描述了用于制备牙科玻璃离聚物粘固粉的材料。粉末状材料包含10重量％至50重量％氟代铝硅酸盐玻璃粉末，少于或等于10重量％的选自某些氧化物的粉末，剩余部分为粉末状惰性填料。由于减小的氟代铝硅酸盐玻璃粉末含量(10重量％至50重量％)，玻璃离聚物粘固粉被认为在临时粘合剂和临时密封用途中是优异的，即具有降低的机械性能。报告了小于70Mpa的范围内的压缩强度值。

US5,520,922(Gasser等人)涉及用于牙根管的填充材料，其包含(A)25重量％至80重量％玻璃离聚物粘固粉和(B)25％重量至75重量％的重金属元素的氟化物和/或氧化物，所述玻璃离聚物粘固粉含有(a)氟代铝硅酸盐玻璃，(b)某一聚合物多元酸，(c)水。在示例中，描述了包含75g钨酸钙、25g氟代硅酸钙铝玻璃与4g热解硅酸和颜料的粘固粉。使粘固粉粉末与适当的粘固粉液体混合，这产生了具有90MPa压缩强度的硬化产物。

发明内容

本发明的目的是提供牙科粘固粉组合物，特别是GIZ，所述组合物在硬化之后显示出适当或改善的物理特性(如弯曲强度和/或压缩强度)和在储存期间的改善的储存寿命，而不需要昂贵的次级包装或不需要对存在于组合物中的湿气敏感组分进行包封或不需要干燥剂。

据发现，如果相比于用于修复目的的可商购获得的玻璃离聚物粘固粉组合物，用于配制玻璃离聚物粘固粉组合物的多元酸的总量被减少，特别是，如果通常添加至粉末部分的多元酸由非酸反应性填料替换，则可实现该目的。

在这个方面，在一个实施方案中，本发明的特征在于用于制备玻璃离聚物粘固粉的多部分药盒，该药盒包含部分A和部分B

部分A为粉末并且包含

-高于约60重量％，优选60重量％至95重量％的量的酸反应性填料，

酸反应性填料具有在3.5μm至10μm范围内的平均粒度，

-高于约1重量％，优选5重量％至30重量％的量的非酸反应性填料，

非酸反应性填料具有在1μm至3.5μm范围内的平均粒度，

-部分A不包含大于2.5重量％或大于2重量％或大于1重量％的量的多元酸

重量％相对于部分A的重量而言，

部分B为液体并且包含：

-高于约30重量％，优选35重量％至60重量％的量的多元酸，

-水，

-络合剂，

重量％相对于部分B的重量而言。

在另一实施方案中，本发明涉及用于制备可硬化组合物的方法，该方法包括对如本发明上下文中所描述的多部分药盒的部分A和部分B进行混合的步骤。

此外，本发明的特征在于使用多部分药盒和粘固粉组合物的方法，所述粘固粉组合物能够通过或通过使用于牙科目的的如在上下文中所描述的液体和粉末组分混合来获得，特别是作为牙科填充材料、芯积聚材料或作为根管填充材料。

除非有不同的定义，否则对于本说明书来说，以下术语应具有给定的含义：

“牙科用组合物”或“牙科用的组合物”或“待用于牙科领域中的组合物”为可以用于牙科领域中的任何组合物。在这个方面，组合物应该对患者健康是无害的并因此不含能够从组合物迁移出的危险的和有毒的组分。牙科用组合物通常为可硬化组合物，其可在环境条件下硬化，该环境条件包括在约30分钟或20分钟或10分钟的时间范围内在约15℃至50℃或约20℃至40℃的温度范围。不推荐更高的温度，由于它们可引起患者疼痛并且可有害于患者的健康。牙科用组合物通常以可比较的较小体积提供给执业医生，即体积在约0.1mL至约100mL或约0.5mL至约50mL或约1mL至30mL的范围内。因此，可用包装装置的储存体积在这些范围内。

“可聚合组分”为可以例如通过加热以引起聚合、化学交联、辐射诱导的聚合或通过使用氧化还原引发剂的交联而固化或硬化的任何组分。可聚合组分可含有仅一个、两个、三个或更多个可聚合基团。可聚合基团的典型示例包括不饱和碳基团，诸如尤其是存在于(甲基)丙烯酸酯基团中的乙烯基基团。

在本文中描述的粘固粉组合物不含有相对于整个组合物的高于约0.5重量％或1重量％的量的可聚合组分。在本文中描述的粘固粉组合物基本上不含带有(甲基)丙烯酸酯基团的可聚合组分。

“单体”为可用化学式表征的带有可以聚合成低聚物或聚合物从而增大分子量的可聚合基团(包括(甲基)丙烯酸酯基团)的任何化学物质。单体的分子量可通常简单地基于给出的化学式计算。

如本文所用，“(甲基)丙烯酰”是缩略术语，其是指“丙烯酰”和/或“甲基丙烯酰”。例如，“(甲基)丙烯酰氧基”基团是缩略术语，其是指丙烯酰氧基基团(即，CH₂＝CH-C(O)-O-)和/或甲基丙烯酰氧基基团(即，CH₂＝C(CH₃)-C(O)-O-)中的任一者。

“引发剂”为能够开始或引发可聚合组分或单体的固化过程的物质，例如氧化还原/自固化化学反应或通过辐射诱导的反应。

“粉末”意指由大量的非常细的颗粒构成的干燥堆积固体，所述颗粒当被振动或倾斜时可自由流动。

“颗粒”意指具有几何上可测定形状的固体物质。颗粒通常可以例如根据晶粒尺寸或直径来分析。

粉末的平均粒度可以由晶粒尺寸分布的累积曲线获得，其定义为测量的某些粉末混合物的晶粒尺寸的算术平均值。相应的测量可以使用可商购获得的粒度计(例如CILAS激光衍射粒度分析仪)而完成。

关于粒度测量的术语“d50/μm”意指在50％的分析体积中，颗粒具有低于xμm的尺寸。例如，低于100μm(d50)的粒度值意指在分析体积内，50％的颗粒的尺寸低于100μm。

“糊剂”意指分散在液体中的固体软粘块。“粘稠”意指高于约3Pa*s(在23℃下)的粘度。

“液体”意指在环境条件(例如23℃)下能够至少部分分散或溶解组分的任何溶剂或液体。液体通常具有低于约10Pa*s或低于约8Pa*s或低于约6Pa*s的粘度。

“玻璃离聚物粘固粉”或“GIZ”应意指在水存在下通过酸反应性玻璃和多元酸之间的反应来固化或硬化的粘固粉。

“树脂改性的离聚物粘固粉”或“RM-GIZ”应意指另外含有一种或多种可聚合组分、引发剂体系并通常包含甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的GIZ。

“酸反应性填料”应意指在酸性组分存在下发生化学反应的填料。

“非酸反应性填料”应意指这样的填料：如果与多元酸混合其在6min内根本未显示出固化反应或仅显示出减小的(即时间延迟的)固化反应。

为了辨别酸反应性填料和非酸反应性填料，可以或将要进行以下测试：

组合物通过使部分A与部分B以3.1:1的质量比混合，其中：

部分A含有：待分析的填料：100重量％

部分B含有：聚(丙烯酸共-马来酸)(Mw：约18,000+/-3,000)：43.6重量％，水：47.2重量％，酒石酸：9.1重量％，苯甲酸：0.1重量％。

如果通过使用流变仪通过施加以下条件进行振荡测量来测定，如果在制备以上组合物之后的6min内剪切应力小于50,000Pa，则填料被表征为非酸反应性：使用8mm板、0.75mm间隙、在28℃下，频率：1.25Hz，形变：1.75％。

相比于两种非酸反应性填料(SrAlB硅酸盐玻璃或石英)，酸反应性填料(粉末组分GP玻璃粉末)的相应的不同固化行为和剪切速率差值在图1中展示。与酸反应性填料相比，为非酸反应性填料测定的剪切速率不太陡。

“阳离子减少的铝硅酸盐玻璃”应意指与玻璃颗粒内部区域相比玻璃颗粒的表面区域中具有更低的阳离子含量的玻璃。

与典型的酸反应性填料相比，这些玻璃在与聚丙烯酸水溶液接触时反应缓慢的多。非酸反应性填料的示例包括石英玻璃或基于氧化锶的玻璃。另外的示例在下文中给出。

这可以通过玻璃颗粒的表面处理而实现。合适的表面处理包括但不限于酸洗涤(例如，用磷酸处理)、用磷酸盐处理、用诸如酒石酸的螯合剂处理以及用硅烷或酸性硅醇溶液或碱性硅醇溶液处理。

有利地，将处理溶液或所处理玻璃的pH调节到中性或近中性，因为这可提高组合物的储存稳定性。

“多元酸”或“聚烯酸”应意指具有多个酸性重复单元(例如多于10个或多于20个或多于50个)的聚合物。即，酸性重复单元连接到或悬吊于聚合物的主链上。

“络合剂”应意指包含基团并且能够与金属离子(如钙或镁)形成络合物的低分子量试剂；例如酒石酸。

“稳定储存的组合物”为可以储存一段足够时间(例如在环境条件下至少约12个月)，当使用时而不会显示出显著的性能问题(例如降低的弯曲强度或压缩强度和/或在期望时间段内(例如大于6min的凝结时间)不硬化)的组合物。用于测定储存稳定性的合适测试在以下实施例部分中给出。

“可硬化”或“可固化”意指，组合物可以例如通过进行玻璃离聚物粘固粉反应被固化或硬化，而不需要另外的固化体系，如化学交联、辐射诱导的聚合或交联。

组合物“基本上或大体不含”某种组分，如果该组合物不含有所述组分作为基本特征的话。因此，不任意地向组合物中添加所述组分，或不任意地将所述组分与其它组分或与其它组分的成分结合。

相对于整个组合物或材料而言，基本上不含某种组分的组合物通常含有以下量的该组分：少于约1重量％，或少于约0.5重量％，或少于约0.1重量％，或少于约0.01重量％。该组合物可根本不含所述组分。然而，例如由于在所用原料中含有的杂质，所以有时少量所述组分的存在是不可避免的。

“环境条件”意指本发明的组合物在储存和处理期间通常经受的条件。环境条件可以是例如约900mbar至约1100mbar的压力、约-10℃至约60℃的温度和约10％至约100％的相对湿度。在实验室中将环境条件调节至约23℃和约1013mbar。在牙科和牙齿矫正领域，将环境条件合理理解为约950mbar至约1050mbar的压力、约15℃至约40℃的温度和约20％至约80％的相对湿度。

如本文中使用的，“一个”、“一种”、“所述”、“至少一个”和“一个或多个”是可互换使用的。术语“包含”或“含有”及其变化形式在说明书和权利要求中出现时这些术语不具有限制的含义。术语“包含”也包括更限制的表达“基本上由...组成”和“由...组成”。

另外，在本文中，通过端点表述的数值范围包括该范围内所含的所有数值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。

为术语添加复数形式意指该术语应该包括单数和复数形式。例如，术语“一种或多种添加剂”意指一种添加剂和更多种添加剂(例如，2、3、4等)。

除非另外指明，否则说明书和权利要求书中使用的表示成分的量、如下面描述的物理特性的量度等所有数字在所有情况下均应理解为被术语“约”修饰。

附图说明

图1为显示如果特定填料与典型的GIZ液体(含有聚丙烯酸、水、酒石酸和苯甲酸的组合物)混合，剪切速率随着时间推移而改变的图示。

图2为显示GIZ组合物的凝结行为相对于损耗角随着时间推移的改变的图示。

具体实施方式

在本文中描述的玻璃离聚物粘固粉(GIZ)具有一些有利特性。

由于粉末部分制剂不含多元酸，所以玻璃离聚物粘固粉变得足够稳定储存。即，不需要将粉末部分或整个药盒包装到经证实防湿或防潮的箔袋中。

因此，甚至在苛刻条件(高于约95％的湿度下2个月)下多部分药盒可以储存在牙科胶囊(通常由塑性材料制备)中，而不会对物理特性有显著影响。

因此，甚至如果在这些苛刻条件下储存，硬化的GIZ的物理机械特性仍然在期望范围内。

这不仅对于执业医生而言是优点，因为多部分药盒更易于打开并施用(与废物减少组合在一起)，而且对于制造商而言也是优点，因为可以提供多部分药盒而不需要经证实为昂贵防湿的金属涂覆的包装材料。

然而，在没有向粉末部分添加一定量的非酸反应性填料的情况下，不能实现保持或甚至改善玻璃离聚物粘固粉的所期望物理机械特性。

出人意料的是，通过用如在本文中更详细描述的几乎惰性或低反应性组分替换反应性组分(即多元酸)的一部分，可以保持或甚至改善物理机械特性而不会消极地影响其它特性，如凝结或混合行为。

据发现，通过将一种或多种非酸反应性填料添加至玻璃离聚物粘固粉制剂的粉末部分，可以实现硬化玻璃离聚物粘固粉的高物理机械性能水平，而不需要将干燥态的多元酸添加至玻璃离聚物粘固粉的粉末部分并且不需要特定附加的经证实的二次防湿包装材料。

因此，能够通过使如在本文中描述的药盒的粉末和液体部分混合而获得的多部分药盒和粘固粉组合物提供一些优点特性：

a)硬化组合物的足够的弯曲强度，

b)硬化组合物的改善的压缩强度，

c)多部分药盒的改善的储存稳定性，

d)通过保持多部分药盒的粉末和液体部分的足够的混合性能，以及

e)通过可固化组合物的足够的凝结特性，该可固化组合物通过混合粉末和液体部分获得。

另外，已发现，通过混合如在本文中描述的多部分药盒的单独部分获得的组合物对牙科器械的粘性低于市场上可商购获得的GIZ组合物对牙科器械的粘性。这是特别有利的，因为其允许该组合物更易于应用到龋齿并且(如果需要)所应用组合物易于成形。

而且已经发现，相比于可商购获得的GIZ组合物耐磨损性更佳。

因此，本文中描述的多部分药盒使得技术人员能够提供具有优异机械特性和处理特性的组合物。

本文中描述的粘固粉组合物包含粉末部分和液体部分。

在使这两个部分混合时，获得糊剂形式的固化或硬化组合物。

根据一个实施方案，通过混合如本文中描述的多部分药盒的粉末和液体部分而获得或可获得的粘固粉组合物，在硬化之前或硬化期间满足以下参数中的至少一者或两者：

○凝结时间：根据EN-ISO9917-1:2007测定的在约5min或4.5min或4min内；

○在23℃和95％湿度下储存多部分药盒4周之前和之后凝结时间的差值：小于约0.5min。

如果需要，可以如下文实施例部分中更详细描述的测定凝结时间和固化行为。即，根据一个实施方案，粘固粉组合物具有适于将组合物用作牙科填充材料的稠度和/或粘度。本文中描述的粘固粉组合物也具有足够的工作时间，不仅允许执业医生充分混合组合物，而且允许将该组合物施用到牙冠表面、牙桥、根管或制备的牙齿。另外，本文中描述的粘固粉组合物具有足够的凝结时间，其为执业医生节省时间并且便于患者。

根据另一实施方案，通过混合如本文中描述的多部分药盒的粉末和液体部分而获得或可获得的粘固粉组合物，在硬化之后满足以下参数中的至少一者或多者，有时为所有的参数：

○弯曲强度：根据EN-ISO9917-2:2010测定的高于约35MPa或高于约40MPa，条件是对于覆盖组合物而言，使用玻璃板来代替箔；

○压缩强度：根据EN-ISO9917-1/2007测定的高于约200MPa或高于约220MPa或高于约240MPa，条件是对于覆盖组合物而言，使用玻璃板来代替箔；

如果需要，可以如以下实施例部分中所描述的确定这些参数。相比于市场上可获得的现有技术玻璃离聚物粘固粉，在本文中描述的粘固粉组合物不仅具有足够的弯曲强度，而且具有改善的压缩强度，而不会影响其它重要的参数，如工作时间和凝结时间。本文中描述的多部分药盒包含两个部分(粉末部分和液体部分)或由两个部分(粉末部分和液体部分)组成。多部分药盒可另外包含使用说明。使用说明通常包含如下提示：如何储存多部分药盒、混合多部分药盒的组分和/或对牙齿表面施用并使用通过混合组分获得的组合物。

本文中描述的粘固粉组合物含有酸反应性填料。除非所期望结果不能实现，否则不特别限制酸反应性填料的性质和结构。酸反应性填料必须能够发生玻璃离聚物反应。

根据一个实施方案，酸反应性填料可以通过以下参数中的至少一者或多者或全部来表征：

-平均粒度：约3.5μm至约10μm；

-(d10/μm)：0.5μm至3μm；(d50/μm)：3μm至7μm；(d90/μm)：6μm至15μm。

如果酸反应性填料的平均粒度在如上所述的范围以上，则在混合本文中所描述的多部分药盒的部分中含有的组合物时获得的组合物的稠度将是不足够的，并且所期望的机械特性可受到消极影响。

如果酸反应性填料的平均粒度在如上所述的范围以下，则凝结时间将太快。

合适的酸反应性填料包括金属氧化物、金属氢氧化物、酸反应性玻璃。典型的金属氧化物包括氧化钡、氧化锶、氧化钙、氧化镁和氧化锌。典型的金属氢氧化物包括氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锶以及它们的混合物。典型的酸反应性玻璃包括铝硅酸盐玻璃并特别包括氟代铝硅酸盐(“FAS”)玻璃。

FAS玻璃是特别优选的。FAS玻璃通常含有足够的可洗脱阳离子，使得当玻璃与可硬化组合物的组分混合时，将形成硬化的牙科用组合物。该玻璃通常还含有足够的可洗脱氟离子，使得硬化的组合物将具有止龋特性。可通过使用FAS玻璃制造领域的技术人员熟悉的技术，由含有氟化物、硅石、氧化铝和其它玻璃形成成分的熔体制备玻璃。FAS玻璃通常为充分细分的颗粒形式，使得它们可方便地与其它粘固粉组分混合，并且当所得混合物用于口腔中时可有效地工作。

合适的FAS玻璃是本领域技术人员所熟悉的，并且可以购自多种商业来源，并且许多可见于现有可得的玻璃离聚物粘固粉，诸如可以商品名KETAC-MOLAR或KETAC-FILPLUS(3MESPE牙科产品)以及FUJIIX(日本东京的G-C牙科工业公司(G-CDentalIndustrialCorp.,Tokyo,Japan))商购获得的那些玻璃离聚物粘固粉。氟代铝硅酸盐玻璃可以通过熔合硅石、氧化铝、冰晶石和氟石的混合物来制备。如果需要，可以使用酸反应性填料的混合物。

可用的酸反应性玻璃也可以通过Si/Al比率来表征。发现Si/Al比率(以重量％计)低于1.5或1.4或1.3的填料是可用的。

合适的酸反应性填料也可从例如肖特集团(SchottAG)(德国)或特种玻璃公司(SpecialityGlass)(美国)商购获得。

该酸反应性填料通常以以下量存在(相对于部分A重量的重量％)：

-下限：至少约10重量％或至少约15重量％或至少约20重量％或至少约30重量％或至少约40重量％或至少约60重量％或至少约65重量％；

-上限：最大约85重量％或最大约75重量％或最大约50重量％；

-范围：约10重量％至约85重量％，或约15重量％至约75重量％，或约20重量％至约50重量％，或约60重量％至约85重量％。

如果酸反应性填料的量太高，则在本文中所描述的多部分药盒的部分中含有的组合物不能充分混合，从而获得足够稠度和可接受的机械特性可能变得困难。

如果酸反应性填料的量太低，则不能通过混合在本文中所描述的多部分药盒的部分中所含有的相应的组合物获得合适的糊剂。另外，机械特性可能变差。

本文中所描述的粘固粉组合物含有一种或多种非酸反应性填料。非酸反应性填料为这样的一种填料，如果在水存在下与多元酸组合，其在玻璃离聚物反应中完全不固化，或仅显示出延迟的固化反应。

非酸反应性填料的更精确的定义如上给出。或者除非所期望结果不能实现，否则不特别限制非酸反应性填料的性质和结构。非酸反应性填料优选地为无机填料。该填料应是无毒的并且适合在人类口腔中使用。该填料可以是射线不可透的或射线可透的。该填料通常基本上不溶于水。“不溶于水”意指如果10g填料在100ml水中搅拌1个月，少于约1重量％或0.5重量％或0.1重量％的填料溶解于水中。

根据一个实施方案，非酸反应性填料可以通过以下参数中的至少一者或多者或全部来表征：

-平均粒度：约1μm至约3.5μm

-(d10/μm)：0.1μm至0.5μm；(d50/μm)：0.5μm至3μm；(d90/μm)：1μm至6μm；

-溶解度：基本上不溶于水。

如果非酸反应性填料的平均粒度在如上所述的范围以上，则所获得糊剂的稠度可能不是足够的并且不能获得所期望的机械特性。

如果非酸反应性填料的平均粒度在如上所述的范围以下，则所获得糊剂的所期望稠度可能不是足够的。

合适的非酸反应性填料的示例为天然存在的或合成的材料，包括但不限于：石英；氮化物(例如，氮化硅)；来源于例如Zr、Sr、Ce、Sb、Sn、Ba、Zn以及Al的玻璃；长石；硼硅酸盐玻璃；高岭土；滑石；阳离子减少的铝硅酸盐玻璃(有时也称为阳离子耗尽的玻璃)，硅石颗粒(例如，亚微米热解硅石，诸如以商品名AEROSIL获得的硅石颗粒，其包括可购自德国哈瑙的德固萨集团(DegussaAG,Hanau,Germany)的“OX50”、“130”“150”以及“200”硅石，可以商品名HDK商购获得的硅石颗粒，其包括可购自德国慕尼黑的瓦克公司(Wacker,Munich,Germany)的“H15”、“H20”、“H2000”，以及可购自伊利诺州塔斯科拉的卡博特公司(CabotCorp.,Tuscola,IL)的CAB-O-SILM5)，氧化铝颗粒和氧化锆颗粒。

可用的非酸反应性填料也可以通过Si/Al比率来表征。发现Si/Al比率(以重量％计)高于或等于1.5或1.7或2.0的填料是可用的。还可以想到这些非酸反应性填料的混合物。在以下文献中也描述了合适的非酸反应性填料：US4,376,835(Schmitt等人)。这些文献中与非酸反应性填料的描述有关的内容以引用方式并入本文。合适的非酸反应性填料也可从例如肖特集团(Schott)(德国)或特种玻璃公司(SpecialityGlass)(美国)商购获得。

如果需要，相对于一种或多种酸反应性填料，非酸反应性填料颗粒的表面可以如本文中所描述的进行表面处理。

该非酸反应性填料通常以以下量存在(相对于总组合物的重量)：

-下限：至少约1重量％或至少约3重量％或至少约10重量％；

-上限：最大约50重量％或最大约40重量％或最大约30重量％；

-范围：约1重量％至约50重量％，或约3重量％至约40重量％，或约10重量％至约30重量％。

本文中描述的粘固粉组合物含有一种或多种多元酸。或者除非所期望结果不能实现，否则不特别限制多元酸的性质和结构。然而，多元酸应具有足以提供良好的储存、处理和混合特性的分子量。

根据一个实施方案，多元酸可以通过以下参数中的至少一者或多者或全部来表征：

-为固体(23℃下)；

-分子量(Mw)：约2,000至约250,000或约5,000至约100,000(针对聚丙烯酸钠盐标准使用凝胶渗透色谱法评估)。

如果多元酸的分子量太高，则当混合在本文中所描述的多部分药盒的部分中含有的组合物时获得所获得糊剂的可工作的稠度可能变得困难。该组合物的进一步混合可能变得困难。此外，所获得混合物或组合物可能变得太粘(即附着于用于施用的牙科器械)。

如果多元酸的分子量太低，则所获得糊剂的粘度可能变得太低并且机械特性变差。通常，多元酸为具有多个酸性重复单元的聚合物。用于本文中所描述的粘固粉组合物的多元酸基本上不含可聚合基团。多元酸不需要完全水溶，但是通常其至少是充分水可混溶的，使得其在与其它水性组分组合时基本上不发生沉淀。

多元酸在例如酸反应性填料和水存在下是可硬化的，但是其不含有烯键式不饱和基团。即，其为通过聚合不饱和酸获得的聚合物。然而，由于制备方法，多元酸可仍然含有痕量的游离单体(例如相对于所使用单体的量至多达约1重量％或0.5重量％或0.3重量％)。

典型地，该不饱和酸为碳、硫、磷或硼的含氧酸(即，含有氧的酸)。更典型地，其为碳的含氧酸。合适的多元酸包括(例如)聚烯酸，诸如不饱和单羧酸、二羧酸或三羧酸的均聚物和共聚物。

聚烯酸可以通过不饱和脂族羧酸的均聚作用和共聚作用来制备，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、戊烯二酸、乌头酸、柠康酸、中康酸、富马酸以及顺芷酸。

合适的多元酸也包括马来酸和乙烯(例如以1:1比率)的交替共聚物。在以下文献中也描述了合适的多元酸：US4,209,434(Wilson等人)，US4,360,605(Schmitt等人)。这些文献的与多元酸的描述有关的内容以引用方式并入本文。在水中溶解的合适的多元酸也可从例如3MESPE(例如Ketac^TMFilPlusHandmix)或GC公司(例如Fuji^TMIXGPHandmix)商购获得。

多元酸的量应该足以与酸反应性填料反应并且足以为离聚物组合物提供期望的硬化特性。

多元酸通常以以下量存在(重量％相对于当混合在多部分药盒中所含有的组合物时获得的整个组合物的重量)：

-下限：至少约1重量％或至少约3重量％或至少约5重量％；

-上限：最大约50重量％或最大约40重量％或最大约30重量％；

-范围：约1重量％至约50重量％，或约3重量％至约40重量％，或约5重量％至约30重量％。

如果多元酸的量太高，则当混合在本文中所描述的多部分药盒的部分中含有的组合物时获得所获得糊剂的可工作的稠度可能变得困难。该组合物的进一步混合可能变得困难。此外，所获得混合物或组合物可能变得太粘(即附着于用于施用的牙科器械)。

如果多元酸的量太低，则当混合在本文中所描述的多部分药盒的部分中含有的组合物时获得所获得糊剂的可工作的稠度也可能变得困难。另外，实现所期望的机械特性将变得困难。

本文中所描述的粘固粉组合物含有水。水可以是蒸馏水、去离子水或简单的自来水。通常，使用去离子水。水的量应该足以提供适当的处理及混合特性，并允许离子的传递(特别是在填料-酸反应中)。

水通常以以下量存在(重量％相对于当混合在多部分药盒中所含有的组合物时获得的整个组合物的重量)：

-下限：至少约5重量％或至少约7重量％或至少约9重量％；

-上限：最大约16重量％或最大约14重量％或最大约12重量％；

-范围：约5重量％至约16重量％，或约7重量％至约14重量％，或约9重量％至约12重量％。

如果水的量太低，则当混合在本文中所描述的多部分药盒的部分中含有的组合物时获得所获得糊剂的可工作的稠度可能变得困难。该组合物的进一步混合可能变得困难。

如果水的量太高，则当混合在本文中所描述的多部分药盒的部分中含有的组合物时获得所获得糊剂的可工作的稠度也可能变得困难。另外，实现所期望的机械特性将变得困难。

或者除非所期望结果不能实现，否则不特别限制络合剂或螯合剂的性质和结构。

络合剂可以通过以下参数中的至少一者或多者或全部来表征：

-溶解度：溶于水(在23℃下至少约50g/l)；

-分子量：约50g/mol至约500g/mol，或约75g/mol至约300g/mol。

络合剂的具体示例包括：酒石酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、水杨酸、苯六甲酸、二羟基酒石酸、次氮基三乙酸(NTA)、2,4-二羟基苯甲酸和2,6-二羟基苯甲酸、膦酰基羧酸、膦酰基琥珀酸以及它们的混合物。

另外的示例可见于例如US4,569,954(Wilson等人)。该文献的内容以引用方式并入本文。络合剂通常添加至仅含有多元酸的部分中。

该络合剂通常以以下量存在(重量％相对于当混合在多部分药盒中所含有的组合物时获得的整个组合物的重量)：

-下限：至少约0.5重量％或至少约1.0重量％或至少约1.5重量％；

-上限：最大约4.0重量％或最大约5重量％或最大约6重量％；

-范围：约0.5重量％至约6.0重量％，或约1.0重量％至约5重量％，或约1.5重量％至约4.0重量％。

在本文中描述的多部分药盒的部分A或部分B中任一者或者部分A和部分B两者也可含有附加组分或添加剂。这些组分包括溶剂、一种或多种共溶剂或者一种或多种稀释剂。添加一种或多种溶剂或者一种或多种共溶剂可有助于调节组合物粘度和稠度。如果需要，在本文中所描述的粘固粉组合物可含有添加剂，诸如指示剂、染料、颜料、粘度调节剂、润湿剂、表面活性剂、缓冲剂、稳定剂、防腐剂(例如苯甲酸)。

也可以采用上述添加剂的任何组合。任何一种此类添加剂的选取及用量都可以由本领域的技术人员加以选择，以实现所期望的结果而不用进行过度实验。

可以不需要这些一种或多种组分，然而如果存在的话，相对于整个组合物的重量，通常单独组分的存在量为少于约5重量％或少于约3重量％或少于约1重量％。

另外的一种或多种组分的可用范围包括相对于整个组合物的重量的约0.01重量％至约5重量％，或约0.05重量％至约3重量％，或约0.1重量％至约1重量％。

通常，在本文中所描述的多部分药盒的部分A不含有、部分B也不含有或部分A和部分B均不含有相对于所列出的一种或多种组分中的每种组分而言高于约1重量％或高于约0.5重量％的量的单独或组合的以下组分中的任一者：

a)HEMA，

b)一种或多种可聚合组分，

c)一种或多种引发剂组分，该一种或多种引发剂组分适用于固化一种或多种可聚合组分或一种或多种单体，

d)一种或多种干燥剂，如一种或多种沸石，

e)磷灰石或羟基磷灰石，

f)一种或多种抑制剂，如甲氧基苯酚或3,5-二-叔丁基-4-羟基甲苯。

因此，当混合在本文中所描述的多部分药盒的粉末和液体部分时获得的组合物，不是所谓的树脂改性的玻璃离聚物粘固粉(RM-GIZ)并因此不含有化学固化体系或光固化体系。

具体地，在本文中所描述的粘固粉组合物不含有氧化还原引发剂体系或辐射诱导的引发剂体系。

具体地，在本文中所描述的粘固粉组合物不含有以下组分：

-(a)和(b)，

-(b)和(c)，

-(a)、(b)和(c)，

-(b)、(c)和(e)，

-(a)、(b)、(c)和(f)，

以相对于整个组合物的重量而言的高于约1重量％或高于约0.5重量％或高于约0.1重量％的量。

即，在本文中所描述的粘固粉组合物通常基本上不含有单独的这些组分或其组合中的任一者。

在本文中所描述的多部分药盒的粉末部分和液体部分可以通过简单地混合相应部分的单独组分来制备。如果需要，可以使用技术人员已知的设备(如球磨机)研磨填料颗粒至期望的粒度。可以通过手动或用机械装置(如混合器)实现混合。

在不同实施方案中，可以将本文中所描述的多部分药盒提供给执业医生。粉末部分和液体部分可以容纳在独立的可密封容器中(例如由塑料或玻璃制造)。为了使用，执业医生将从容器中取足够部分的粉末和液体组分并且在混合板上手动混合所述部分。根据优选的实施方案，粉末部分和液体部分容纳在牙科胶囊的独立隔室中。通过使用使粉末部分和液体部分在一起的机构来激活牙科胶囊。不同的机构在本领域中是已知的。牙科胶囊然后通常置于促进该混合过程的装置中。

合适的牙科胶囊通常包括以下部件或元件：优选地柱形的容器元件、管嘴、在容器元件中导向的活塞、液体贮存器、粉末贮存器、适用于打开液体贮存器或粉末贮存器中任一者的激活装置。在本领域中也描述了合适的牙科胶囊：US6,543,611、US2004/0192433、US4,941,751、EP0783872A2。这些参考文献的内容均以引用的方式并入本文。由于在本文中所描述的多部分药盒的特定制剂，出于储存稳定性原因，不需要将容器或牙科胶囊储存于特定袋或泡罩中。由于粉末部分中不存在多元酸，所以粉末部分是足够稳定储存的。

具体地，出于储存稳定性原因，不需要将多部分药盒储存或包装于以下材料中的任一者：经证实防湿或防潮的箔或泡罩(例如氧化铝型泡罩)或其组合。

在混合相应粉末和液体部分时获得或可获得的组合物特别地可用作填充材料、芯积聚材料或用作根管填充材料。

典型施用包括以下步骤：

a)使部分A和部分B混合以获得混合物，

b)将该混合物施用到硬牙科组织的表面。

在一个实施方案中，如下描述在本文中所描述的多部分药盒：

部分A为粉末并且包含

-约10重量％至约95重量％的量的酸反应性填料，

该酸反应性填料选自氟代铝硅酸盐玻璃及其混合物，

酸反应性填料具有在3.5μm至10μm范围内的平均粒度，

-约5重量％至约30重量％的量的非酸反应性填料，

该非酸反应性填料选自：石英、锶硼硅酸盐玻璃、钡硅酸盐玻璃以及它们的混合物，

非酸反应性填料具有在1μm至3.5μm范围内的平均粒度，

重量％相对于所述部分A的重量而言，

部分B为液体并且包含

-约30重量％至约60重量％的量的多元酸，

所述多元酸选自：聚丙烯酸、聚马来酸、聚(丙烯酸共-马来酸)、聚衣康酸、聚(丙烯酸共-衣康酸)以及它们的混合物。

-约30重量％至约70重量％的量的水，

-约1重量％至约20重量％的量的酸性络合剂，

所述酸性络合剂选自：酒石酸、羟基丁酸、醛糖二酸、膦酰基琥珀酸以及它们的混合物，

重量％相对于所述部分B的重量而言，

其中部分A容纳于隔室A中，并且其中部分B容纳于隔室B中。

在储存期间隔室A和隔室B为牙科胶囊的任选部分而不是包装在金属涂覆的箔或泡罩中。

本发明的牙科用组合物中使用的所有组分应该是充分生物相容的，即，在活组织中该组合物不应产生有毒的、有害的或免疫学的响应。

本文引用的专利、专利文献和出版物的全部内容均以全文引用的方式并入本文，如同每个文件都单独引用一样。在不脱离本发明的范围和实质的情况下，对本发明的各种变形和更改对本领域的技术人员将显而易见。上述说明书、示例和数据提供了对本发明的组合物的制备、用途以及本发明的方法的描述。本发明不限于本文中公开的实施方案。本领域技术人员将知道在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出本发明的许多替代实施方案。

以下的实施例用来说明本发明，而非限制本发明的范围。除非另外指明，否则所有的份数和百分比均按重量计。

实施例

除非另外指明，否则所有份数和百分比均以重量计，所有水均为去离子水，并且所有分子量均为重均分子量。此外，除非另外指明，否则所有的实验均在环境条件(23℃；1013毫巴)下进行。

测量

压缩强度(CS)

根据EN-ISO9917-1:2007进行压缩强度的测量，条件是对于覆盖组合物而言，使用玻璃板来代替箔；

使用具有4mm直径和6mm高度的柱形试样。在室温和50％相对湿度下，使用分体式模具制备材料试样。该模具置于显微镜载片上并且全部用混合材料填充以避免渗入气泡。所填充的模具立即用另一个玻璃板覆盖并且用轻微压力固定在螺旋夹具中以挤出多余的材料。整个组件在36℃和至少95％相对湿度下储存。开始混合的1h之后，将试样从模具中移除并且立即置于36℃水中。对每种材料制备6个试样。开始混合的24h之后测量材料。在该测量之前，测量每个试样的精确直径。通过使用在1mm/min夹头速度下工作的Zwick万能试验机(德国乌尔姆的茨维克公司(ZwickGmbH&Co.KG,Ulm,Germany))施加压缩负荷来测量试样的强度。将结果记录为6次重复的平均值。

弯曲强度(FS)

基于EN-ISO9917-2:2010测量弯曲强度，条件是对于覆盖组合物而言，使用玻璃板来代替箔；

如以上针对压缩强度测试描述的来制备试样，不同的是使用尺寸为25mm×2mm×2mm的矩形分体式模具来制备样品。试样在1mm/min的夹头速度下在相隔20mm支撑物上经受3点弯曲。

储存稳定性

储存稳定性根据以下方法来测定：

样品在以下条件下储存一段给定时间：在23℃下大于95％相对湿度。在储存之后，分析样品的机械性能(例如凝结行为)。

粒度

如果需要，粒度可以用Cilas1064(康塔(FA.Quantacrome))粒度检测装置来测定。

分子量

如果需要，分子量(Mw)可以通过针对聚丙烯酸钠盐标准的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。

具体地，发现以下设备是可用的：配备有2*PSSSuprema3000A，8*300mm，10μm柱的PSSSECurityGPC系统；洗脱液：84mMNa2HPO4+200ppmNaN3；通量率：1ml/min。

凝结时间(STa)

所制备的玻璃离聚物粘固粉组合物的凝结行为使用PhysicaMCR301流变仪(安东帕公司(AntonPaar))应用以下参数来测定：

用在盘装置上的8mm盘进行振荡测量；间隙0.75mm；形变1.75％；频率：1.25HZ；温度：28℃。

损耗角(德国：“Verlustwinkel”)随时间推移和所测定图的最大值记录。关于最大值的两次测量的平均值以min:s给出。

示出凝结行为相对于损耗角随时间推移的改变的图的实施例在图2中给出。每个图表示一个测量并且每个图具有一个最大值(STa(1)和STa(2))。

所用材料

表1

组合物I

制备以下多部分药盒：

部分A(粉末)

(量以重量％为单位给出)

	A1	A2	A3	A4	A5	A6	A7
								GP	75	80	80	95	90	85	80
QA1				5	10	15	20
								QA2	20	20
SP			20
								PAS	5

部分B(液体)

(量以重量％为单位给出)

PAS：43.6；水：47.2；BA：0.1；TA：9.1

部分B(液体)密封在铝涂覆的箔袋/泡罩中。

部分A(粉末)置于来自3MESPE(GP玻璃粉末)的混合胶囊的混合室中。

两个部分均装配到牙科混合置于中。在不使用防湿箔的情况下，将牙科混合胶囊在23℃和>95％湿度下分别储存2周、1个月和2个月。

在储存之后，使用可商购获得的激活器装置和与粉末部分组合的液体部分(粉末/液体比率为3.1:1)来激活该胶囊。将该混合胶囊置于可商购获得的混合装置(Capmix^TM；3MESPE)中并混合10秒。

分析

使用可商购获得的施用装置将所获得混合物(M)从混合胶囊中分配到模具中，用于针对其凝结时间(STa)进行进一步分析。

表：凝结时间STa[min:s]

“n.m.”＝不可测量；组合物无法从胶囊中分配

可以看出的是：

-组合物M-Al的凝结时间(STa)随着时间推移而加速。在储存2个月之后，该组合物再也不能从牙科胶囊中分配。

-如果所用填料的粒度太高或太低(比较M-A2，M-A3)，则所获得混合物不能被混合并且再也不能从牙科胶囊中分配。

-如果使用根据本发明的填料，则凝结时间(STa)随着时间推移是相当恒定的，即使组合物的部分在混合之前在苛刻条件下储存。

组合物II

针对其物理特性来分析以下组合物。

可以看出的是：

根据本发明的组合物的所测定的机械特性(如压缩强度)比所测定的商业玻璃离聚物组合物的相应值好。另外，相比于可商购获得的玻璃离聚物产品，根据本发明的组合物可以储存而不需要防湿的次级包装。

Claims

1.一种用于制备牙科用玻璃离聚物粘固粉的多部分药盒，所述药盒包含部分A和部分B

部分A为粉末并且包含

高于约60重量％至约95重量％的量的酸反应性无机填料，

所述酸反应性填料具有在3.5μm至10μm的范围内的平均粒度，

高于约5重量％至约30重量％的量的非酸反应性无机填料，

所述非酸反应性填料具有在1.0μm至3.5μm的范围内的平均粒度，

部分A不包含高于约1重量％的量的多元酸，

重量％相对于部分A的重量而言，

部分B为液体并且包含

高于约35重量％至约60重量％的量的多元酸，

水，

络合剂，

重量％相对于部分B的重量而言。

2.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，部分A和部分B都不包含相对于所列出的所述组分中的每种组分而言高于约1重量％的量的以下组分中的至少一种或多种或所有组分，以及：

HEMA，

一种或多种可聚合组分，

一种或多种引发剂组分，所述一种或多种引发剂组分适于固化一种或多种可聚合组分或一种或多种单体，

一种或多种干燥剂，

磷灰石或羟基磷灰石，

一种或多种抑制剂。

3.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，所述酸反应性无机填料选自：碱性金属氧化物、金属氢氧化物、铝硅酸盐玻璃、氟代铝硅酸盐玻璃、具有按重量百分比计低于1.5的Si/Al比率的玻璃以及它们的混合物。

4.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，所述非酸反应性无机填料选自：石英、氮化物、硅石、高岭土、长石、硼硅酸盐玻璃、基于氧化锶的玻璃、基于氧化钡的玻璃、阳离子减少的铝硅酸盐玻璃、具有按重量百分比计高于或等于1.5的Si/Al比率的玻璃以及它们的混合物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，所述多元酸选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、戊烯二酸、乌头酸、柠康酸、中康酸、富马酸、顺芷酸的均聚物和共聚物、马来酸和乙烯的共聚物及它们的混合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，所述络合剂选自：酒石酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、水杨酸、苯六甲酸、二羟基酒石酸、次氮基三乙酸(NTA)、2,4-二羟基苯甲酸和2,6-二羟基苯甲酸、膦酰基羧酸、膦酰基琥珀酸以及它们的混合物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，

部分A或部分B中任一者或者部分A和部分B两者另外包含以下组分中的一种或多种：一种或多种溶剂、一种或多种指示剂、一种或多种染料、一种或多种颜料、一种或多种粘度调节剂、一种或多种润湿剂、一种或多种表面活性剂、一种或多种缓冲剂、一种或多种稳定剂、一种或多种防腐剂、一种或多种溶剂或它们的混合物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，部分A与部分B的重量比为2:1至4:1。

9.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，

部分A容纳于隔室A中，

并且部分B容纳于隔室B中，

隔室A和隔室B为牙科胶囊的部分，所述牙科胶囊未包装在防湿的包装材料中。

10.根据前述权利要求中任一项所述的药盒，

部分A为粉末并且包含

约10重量％至约95重量％的量的酸反应性填料，

所述酸反应性无机填料选自氟代铝硅酸盐玻璃及其混合物，

所述酸反应性无机填料具有在3.5μm至10μm的范围内的平均粒度，

约5重量％至约30重量％的量的非酸反应性无机填料，

所述非酸反应性无机填料选自：石英、锶硼硅酸盐玻璃、钡硅酸盐玻璃以及它们的混合物，

所述非酸反应性无机填料具有在1μm至3.5μm的范围内的平均粒度，

重量％相对于部分A的重量而言，

部分B为液体并且包含

约30重量％至约60重量％的量的多元酸，

所述多元酸选自：聚丙烯酸、聚马来酸、聚(丙烯酸共-马来酸)、聚衣康酸、聚(丙烯酸共-衣康酸)以及它们的混合物，

约30重量％至约70重量％的量的水，

约1重量％至约20重量％的量的酸性络合剂，

重量％相对于部分B的重量而言，

其中部分A容纳于隔室A中，并且其中部分B容纳于隔室B中。

11.一种用于制备牙科用的可硬化组合物的方法，所述组合物为根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述方法包括使部分A和部分B混合的步骤。

12.一种牙科用的可硬化或硬化组合物，所述组合物能够通过使根据前述权利要求中任一项所述的多部分药盒的部分A和部分B混合来获得，所述组合物通过以下参数中的至少一者或多者来表征：

凝结时间：根据ISO9917:1/2007测定的在约5min或4.5min或4min内；

在23℃和95％湿度下储存所述多部分药盒4周之前和之后凝结时间的差值：小于约0.5min。

13.一种牙科用的硬化组合物，所述硬化组合物能够通过使根据前述权利要求中任一项所述的多部分药盒的部分A和部分B混合以获得混合物，使所述混合物硬化来获得所述硬化组合物，

所述硬化组合物通过以下参数中的至少一者或多者来表征：

弯曲强度：根据EN-ISO9917-2:2010测定的高于约35MPa或高于约40MPa；

压缩强度：根据EN-ISO9917-1/2007测定的高于约200MPa或高于约220MPa或高于约240MPa。

14.根据前述权利要求13至14中任一项所述的组合物或根据权利要求1至11中任一项所述的药盒或部分作为牙科填充材料、芯积聚材料或根管填充材料的用途，或用于制备牙科填充材料、芯积聚材料或根管填充材料的用途。