CN105729963A - 偏振片和液晶显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供在粘结剂层与起偏器之间不具有保护膜的薄型的偏振片和具有该偏振片的液晶显示装置,该偏振片中,形成于起偏器的表面的保护层与粘结剂层的密合力强,在湿热环境下的耐久性提高。该偏振片的特征在于,依次层叠有功能性树脂层、第一粘结剂层、第一保护层和起偏器,其中,第一保护层为固化性树脂组合物的固化物,固化性树脂组合物含有活性能量线固化性化合物。
Description
技术领域
本发明涉及偏振片和具有该偏振片的液晶显示装置。
背景技术
偏振片作为构成液晶显示装置的光学部件之一有用。偏振片通常以在起偏器的两面层叠透明树脂膜作为保护膜的状态组装到液晶显示装置中使用。近年来,随着液晶显示装置的薄壁化,对组装到液晶显示装置中的偏振片也要求进一步薄壁化。因此,提出了仅在起偏器的单侧层叠有保护膜的偏振片(专利文献1)。
另外,为了实现液晶显示装置的亮度提高,特别是在配置于液晶显示装置的光源侧的偏振片上介由粘结剂层层叠反射型偏振光膜(亮度提高膜)。而且作为上述粘结剂层,为了抑制液晶显示装置的显示部产生的干涉条纹,大多使用扩散粘结剂层。
在仅于单侧层叠有保护膜的偏振片上介由粘结剂层层叠上述亮度提高膜时,与粘结剂层相接的面变成起偏器(专利文献2)。这样的层构成的偏振片存在起偏器与粘结剂层的密合力小这样的问题。
此外,特别是使用扩散粘结剂作为粘结剂层时,存在湿热环境下的粘结剂层的耐久性低,偏振片产生浮起、脱皮这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-186133号公报
专利文献2:日本特开2010-39458号公报
发明内容
本发明的目的在于提供在起偏器的单侧介由粘结剂层层叠亮度提高膜之类的功能性树脂层的偏振片和具有该偏振片的液晶显示装置,该偏振片中,起偏器与粘结剂层的密合力强,在湿热环境下的耐久性提高。
[1]一种偏振片,其特征在于,依次层叠有功能性树脂层、第一粘结剂层、第一保护层和起偏器,其中,第一保护层为固化性树脂组合物的固化物,且固化性树脂组合物含有活性能量线固化性化合物。
[2]根据[1]所述的偏振片,其特征在于,固化性树脂组合物含有光扩散剂。
[3]根据[1]所述的偏振片,其中,第一粘结剂层为扩散粘结剂层。
[4]根据[1]所述的偏振片,其中,功能性树脂层为具有亮度提高膜的层。
[5]根据[1]所述的偏振片,其中,活性能量线固化性化合物含有分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物。
[6]根据[1]所述的偏振片,其中,活性能量线固化性化合物含有阳离子聚合性化合物。
[7]根据[6]所述的偏振片,其中,阳离子聚合性化合物含有分子内具有至少1个环氧乙烷环的化合物。
[8]根据[1]所述的偏振片,其中,第一粘结剂层的厚度为0.1~10μm。
[9]根据[1]所述的偏振片,其中,在起偏器的与层叠有第一保护层的一侧相反的一侧具有第二保护层。
[10]根据[9]所述的偏振片,其中,第二保护层为热塑性树脂膜。
[11]根据[9]所述的偏振片,其中,在第二保护层的与层叠有起偏器的一侧相反的一侧具有第二粘结剂层。
[12]根据[11]所述的偏振片,其中,在第二粘结剂层的与层叠有第二保护层的一侧相反的一侧的表面层叠有剥离膜。
[13]一种液晶显示装置,具有[1]~[11]中任一项所述的偏振片和液晶单元。
根据本发明,能够提供在起偏器的单侧介由粘结剂层层叠有功能性树脂层的偏振片和具有该偏振片的液晶显示装置,该偏振片中,起偏器与粘结剂层的密合力强,在湿热环境下的耐久性提高。
附图说明
图1是表示本发明的偏振片的层构成的1个例子的图。
图2是表示本发明的液晶显示装置的层构成的1个例子的图。
符号说明
1:起偏器、21:第一保护层、22:第二保护层、31:第一粘结剂层、32:第二粘结剂层、4:功能性树脂膜、10:偏振片、11:液晶显示装置、5:液晶单元、6:偏振片、7:背光胶带、8:背光单元
具体实施方式
本发明的偏振片是依次层叠有功能性树脂层、第一粘结剂层、第一保护层和起偏器的偏振片,其中,第一保护层为固化性树脂组合物的固化物。并且上述固化性树脂组合物的特征在于含有活性能量线固化性化合物。以下,对各部件进行说明。
[起偏器]
起偏器优选具有如下性质的光学膜,即吸收具有与光学轴平行的振动面的线偏振光且透射具有与光学轴正交的振动面的线偏振光的性质,具体而言,可举出二色性色素(碘或者二色性有机染料)在聚乙烯醇系树脂膜吸附取向而成的起偏器。
起偏器的厚度通常为30μm以下,优选为25μm以下,更优选为15μm以下,进一步优选为10μm以下,特别优选为7μm以下。应予说明,使用使二色性色素在聚乙烯醇系树脂层吸附取向而成的物质作为起偏器时,可以将聚乙烯醇系树脂单体拉伸而得到起偏器,可以在基材等涂覆聚乙烯醇系树脂的溶液并使其干燥后,与基材一起拉伸,除去基材后得到起偏器。与基材一起拉伸时,容易制作厚度为7μm以下的起偏器。
作为上述的基材,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酰纤维素膜、降冰片烯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜等。
作为构成聚乙烯醇系树脂层的聚乙烯醇系树脂,可使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可例示乙酸乙烯酯和可与其共聚合的其它单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯的其它单体,可举出不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸、具有铵基的丙烯酰胺等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为80摩尔%以上,优选为90~99.5摩尔%,更优选为94~99摩尔%。如果皂化度低于80摩尔%,则得到的偏振片的耐水性和耐湿热性降低。如果皂化度超过99.5摩尔%,则染色速度变慢,生产率降低,并且有时得不到具有充分的偏振性能的起偏器。
聚乙烯醇系树脂可以为部分被改性的改性聚乙烯醇,例如,可以使用通过如下方式进行改性的聚乙烯醇,即,利用乙烯和丙烯等进行烯烃改性;利用丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸等进行不饱和羧酸改性;利用不饱和羧酸的烷基酯、丙烯酰胺等进行改性。聚乙烯醇系树脂的改性比例优选低于30摩尔%,更优选低于10%。进行超过30摩尔%的改性时,有二色性色素难以吸附的趋势,有时得不到具有充分的偏振性能的起偏器。
聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选为100~10000左右,更优选为1500~8000,进一步优选为2000~5000。
如果平均聚合度低于100,则有难以得到优选的偏振性能的趋势,如果平均聚合度超过10000,则有在溶剂中的溶解性变差,难以形成聚乙烯醇系树脂层的趋势。
作为聚乙烯醇系树脂,可使用适当的市售品。作为适合的市售品,全部以商品名表示,可举出KURARAY株式会社制的“PVA124”和“PVA117”(全部是皂化度:98~99摩尔%)、“PVA624”(皂化度:95~96摩尔%)、“PVA617”(皂化度:94.5~95.5摩尔%);日本合成化学工业株式会社制的“N-300”和“NH-18”(全部是皂化度:98~99摩尔%)、“AH-22”(皂化度:97.5~98.5摩尔%)、“AH-26”(皂化度:97~98.8摩尔%);JAPANVAM&POVAL株式会社的“JC-33”(皂化度:99摩尔%以上)、“JF-17”、“JF-17L”和“JF-20”(全部是皂化度:98~99摩尔%)、“JM-26”(皂化度:95.5~97.5摩尔%)、“JM-33”(皂化度:93.5~95.5摩尔%)、“JP-45”(皂化度:86.5~89.5摩尔%)等。
起偏器含有(吸附取向)的二色性色素,可举出碘或者二色性有机染料等。作为二色性有机染料,可举出红(Red)BR、红(Red)LR、红(Red)R、粉(Pink)LB、品红(Rubin)eBL、枣红(Bordeaux)GS、湖蓝(SkyBlue)LG、柠檬黄(LemonYellow)、蓝(Blue)BR、蓝(Blue)2R、藏青(Navy)RY、绿(Green)LG、紫(Violet)LB、紫(Violet)B、黑(Black)H、黑(Black)B、黑(Black)GSP、黄(Yellow)3G、黄(Yellow)R、橙(Orange)LR、橙(Orange)3R、大红(Scarlet)GL、大红(Scarlet)KGL、刚果红(CongoRed)、亮紫(BrilliantViolet)BK、宝蓝(SupraBlue)G、宝蓝(SupraBlue)GL、橙(SupraOrange)GL、直接湖蓝(DirectSkyBlue)、直接耐晒橙(DirectFastOrange)S、耐晒黑(FastBlack)。二色性色素可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
[第一保护层]
本发明的偏振片在起偏器的单侧层叠有第一保护层。而且该第一保护层是使含有活性能量线固化性化合物的固化性树脂组合物固化而形成的固化层。活性能量线固化性化合物是指被活性能量线(例如,紫外线、可见光、电子束、X射线等)照射而固化的化合物。活性能量线固化性化合物可以为阳离子聚合性化合物,也可以为自由基聚合性化合物,还可以含有阳离子聚合性化合物和自由基聚合性化合物这两者。
第一保护层的玻璃化转变温度(Tg)优选为23℃以上,更优选为40℃以上,进一步优选为50℃以上,特别优选为60℃以上。另外第一保护层的玻璃化转变温度通常为200℃以下。如果第一保护层的玻璃化转变温度低于23℃,则有起偏器的光学性能容易降低的趋势。玻璃化转变温度可以利用差示扫描量热仪(DSC)进行测定。
第一保护层的厚度优选为0.1~10μm,更优选为1~5μm。如果第一保护层的厚度低于0.1μm,则有时光学性能降低的抑制不充分,另一方面,如果超过10μm,则有时偏振片的薄型轻量化的效果变小。
[固化性树脂组合物]
固化性树脂组合物优选含有自由基聚合性化合物或者阳离子聚合性化合物,更优选含有自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物。含有自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物时,可期待提高第一保护层的硬度的效果,而且能更容易进行固化性树脂组合物的粘度、固化速度等的调整。
[活性能量线固化性化合物(自由基聚合性化合物)]
作为自由基聚合性化合物,可举出分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的化合物(以下,有时称为“(甲基)丙烯酸系化合物”)、分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰胺基的化合物(以下,有时称为“(甲基)丙烯酰胺系化合物”)等。应予说明,“(甲基)丙烯酰氧基”是指甲基丙烯酰氧基或者丙烯酰氧基,(甲基)丙烯酰胺基是指甲基丙烯酰胺基或者丙烯酰胺基。
作为(甲基)丙烯酸系化合物,可举出分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等。它们可以各自单独使用,也可以并用2种以上。并用2种以上时,(甲基)丙烯酸酯单体可以为2种以上,(甲基)丙烯酸酯低聚物可以为2种以上,当然也可以并用1种以上的(甲基)丙烯酸酯单体和1种以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
作为上述的(甲基)丙烯酸酯单体,可举出分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的双官能(甲基)丙烯酸酯单体和分子内具有3个以上的(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体,可举出(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸环己酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体,可以使用含有羧基的(甲基)丙烯酸酯单体。作为含有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体,可举出邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、N-(甲基)丙烯酰氧基-N’,N’-二羧甲基-对苯二胺、偏苯三酸4-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。
作为(甲基)丙烯酰胺系化合物,可举出N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物。N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物为在N-位具有取代基的(甲基)丙烯酰胺化合物。该取代基的典型例为烷基。N-位的取代基可以相互键合而形成环,构成该环的-CH2-可以被氧原子取代。进而,构成该环的碳原子可以与烷基、氧基(=O)这样的取代基键合。N-取代(甲基)丙烯酰胺一般可以通过(甲基)丙烯酸或其氯化物与伯胺或仲胺的反应而制造。
N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物优选为下式(III)表示的化合物。下式(III)中,Q1表示氢原子或者甲基,Q2表示氢原子或者碳原子数1~6的烷基,Q3表示可以具有羟基或氨基的碳原子数1~6的烷基,或者Q2与Q3相互键合而形成-CH2-可以被氧原子取代的5元环或6元环。上述氨基的氢原子可以被烷基取代。
作为Q3为具有羟基的烷基的例子,可举出羟基烷基。作为Q3为具有氨基的烷基的例子,可举出氨基烷基、N-烷基氨基烷基和N,N-二烷基氨基烷基。Q2与Q3相互键合而形成-CH2-可以被氧原子取代的5元环或6元环时,以在N-位连接羰基(C=O)的基团的形式举出该5元环或者6元环的例子时,可举出1-吡咯烷基(C4H8N-)、2-唑烷酮-3-基〔C2H4OC(=O)N-〕、哌啶子基(C5H10N-)、吗啉基(C2H4OC2H4N-)等。
作为Q2为氢原子且Q3为烷基的N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物,有N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺等。同样作为Q2和Q3均为烷基的N-取代(甲基)丙烯酰胺,可举出N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为Q2为氢原子且Q3为具有羟基的烷基的N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物,有N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺等。作为Q2为氢原子且Q3为具有氨基的烷基的N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物,可举出N-[2-(N,N-二甲基氨基)乙基](甲基)丙烯酰胺、N-[2-(N,N-二乙基氨基)乙基](甲基)丙烯酰胺、N-[3-(N,N-二甲基氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[1-甲基-1-(N,N-二甲基氨基)乙基](甲基)丙烯酰胺等。
作为Q2与Q3相互键合而形成-CH2-可以被氧原子取代的5元环或6元环的N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物,可举出N-丙烯酰基吡咯烷、3-丙烯酰基-2-唑烷酮、4-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶等。
上述N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物中,优选N-羟基甲基丙烯酰胺和N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺这样的N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺,以及N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二乙基丙烯酰胺这样的N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,特别优选N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺或者N,N-二甲基丙烯酰胺。
此外,N-十二烷基(甲基)丙烯酰胺这样的具有长链烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺以及N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺和N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺这样的N-(烷氧基烷基)(甲基)丙烯酰胺也可以作为构成活性能量线固化性化合物的N-取代(甲基)丙烯酰胺化合物使用。
作为二官能(甲基)丙烯酸酯单体,代表性的有烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、卤素取代烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯、氢化双环戊二烯或者三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯、二烷二醇或者二烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A或者双酚F的烯化氧加合物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A或者双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯等。
作为二官能(甲基)丙烯酸酯单体,可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、有机硅二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化双环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸(1,3-二烷-2,5-二基)酯〔别名:二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕、羟基新戊醛与三羟甲基丙烷的缩醛化合物〔化学名:2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二烷〕的二(甲基)丙烯酸酯、三(羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。
作为三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体,可举出三(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯这样的三官能以上的脂肪族多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯。此外,可举出三官能以上的卤素取代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、甘油的烯化氧加合物的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的烯化氧加合物的三(甲基)丙烯酸酯、1,1,1-三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷、三(羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯类等。
作为(甲基)丙烯酸酯低聚物,可举出聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是分子内具有氨基甲酸酯键(-NHCOO-)和至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具体而言,可举出分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和至少1个羟基的含羟基(甲基)丙烯酸酯单体与聚异氰酸酯的氨酯化反应的生成物;多元醇与聚异氰酸酯反应而得到的含有末端异氰酸酯基的聚氨酯化合物与分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基和至少1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨酯化反应的生成物等。
作为氨酯化反应中使用的含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
作为供于与上述含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨酯化反应的聚异氰酸酯,可举出六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、将这些二异氰酸酯中的芳香族的异氰酸酯类氢化而得的二异氰酸酯(例如氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二苄基苯三异氰酸酯等二-或三-异氰酸酯以及使上述的二异氰酸酯多聚化而得的聚异氰酸酯等。
另外,作为用于与聚异氰酸酯反应而形成含有末端异氰酸酯基的聚氨酯化合物的多元醇类,可举出芳香族、脂肪族和脂环式的多元醇以及聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为芳香族的多元醇,可举出1,4-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,2-苯二甲醇、4,4’-萘二甲醇、3,4’-萘二甲醇等。作为脂肪族和脂环式的多元醇,可举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
聚酯多元醇是通过上述的多元醇类与多元羧酸或其酸酐的脱水缩合反应而得到的醇。作为多元羧酸或其酸酐,有琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四甲酸、均苯四甲酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐等。
聚醚多元醇除聚烷撑二醇以外,还可举出上述多元醇类或二羟基苯类与烯化氧的反应而得到的聚氧烷撑改性多元醇等。
聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是分子内具有至少2个酯键和至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具体而言,可以通过(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐与多元醇的脱水缩合反应而得到。作为脱水缩合反应中使用的多元羧酸或其酸酐,可举出琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四甲酸、均苯四甲酸酐、六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。另外,作为脱水缩合反应中使用的多元醇,可举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基,可以通过多缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的加成反应而得到。作为加成反应中使用的多缩水甘油醚,可举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。
固化性树脂组合物含有自由基聚合性化合物时,相对于固化性组合物100重量份,自由基聚合性化合物的含量通常为1~70重量份,优选为10~60重量份。
[活性能量线固化性化合物(阳离子聚合性化合物)]
作为阳离子聚合性化合物,可举出分子内具有至少1个氧杂环丁烷环(4元环醚)的化合物(以下,有时简称为“氧杂环丁烷化合物”)、分子内具有至少1个环氧乙烷环(3元环醚)的化合物(以下,有时简称为“环氧化合物”)等。
作为氧杂环丁烷化合物,可举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基〕苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二〔(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基〕醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等。这些氧杂环丁烷化合物容易获得市售品,作为市售品,均以由东亚合成株式会社销售的商品名表示,可举出“AronOxetane(注册商标)OXT-101”、“AronOxetane(注册商标)OXT-121”、“AronOxetane(注册商标)OXT-211”、“AronOxetane(注册商标)OXT-221”、“AronOxetane(注册商标)OXT-212”等。
另外,固化性树脂组合物除含有上述的氧杂环丁烷化合物以外,还可以含有环氧化合物。从使第一保护层与起偏器的密合性更好这样的观点考虑,优选固化性树脂组合物含有环氧化合物。
作为环氧化合物,可举出芳香族环氧化合物、具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚、脂肪族环氧化合物、脂环式环氧化合物等。
作为芳香族环氧化合物,可举出双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚和双酚S的二缩水甘油醚这样的双酚型环氧树脂;苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂和羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂这样的酚醛清漆型的环氧树脂;四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚和环氧化聚乙烯基苯酚这样的多官能型的环氧树脂等。
作为具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚,可举出使核氢化多羟基化合物发生缩水甘油醚化而得的缩水甘油醚,该核氢化多羟基化合物是将芳香族多元醇在催化剂的存在下、加压下对芳香环选择性进行氢化反应而得到的。作为芳香族多元醇,可举出双酚A、双酚F、双酚S这样的双酚型化合物;苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆树脂这样的酚醛清漆型树脂;四羟基二苯基甲烷、四羟基二苯甲酮、聚乙烯基苯酚这样的多官能型的化合物等。可以通过使对这些芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得的脂环式多元醇与表氯醇反应,得到缩水甘油醚。作为这样的具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚中优选的例子,可举出氢化的双酚A的二缩水甘油醚。
作为脂肪族环氧化合物,可举出脂肪族多元醇或者其烯化氧加合物的多缩水甘油醚等。具体而言,可举出1,4-丁二醇的二缩水甘油醚;1,6-己二醇的二缩水甘油醚;甘油的三缩水甘油醚;三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚;聚乙二醇的二缩水甘油醚;丙二醇的二缩水甘油醚;新戊二醇的二缩水甘油醚;使乙二醇、丙二醇或者甘油这样的脂肪族多元醇与1种或2种以上的烯化氧(环氧乙烷、环氧丙烷)加成而得的聚醚多元醇的多缩水甘油醚等。
另外,作为脂肪族环氧化合物,还可举出下式(I)表示的单官能环氧化合物。R1为可以支化的碳原子数1~15的烷基。烷基的碳原子数优选为6以上,更优选为6~10。其中优选支化的烷基。作为式(I)表示的单官能环氧化合物,可举出2-乙基己基缩水甘油醚。
脂环式环氧化合物是指分子内具有至少1个与脂环式环的碳原子一起形成环氧乙烷环的结构的化合物。这里,“与脂环式环的碳原子一起形成环氧乙烷环的结构”是指下式(II)表示的结构。式中的n为2~5的整数。
除去该式(II)中的(CH2)n中的1个或多个氢原子得到的形态的基团与其它的化学结构键合而成的化合物成为脂环式环氧化合物。另外,形成脂环式环的(CH2)n中的1个或者多个氢原子可以被甲基、乙基这样的直链状烷基取代。
作为环氧化合物,优选脂环式环氧化合物,从容易得到与起偏器的密合性更优异的保护层这样的观点考虑,更优选具有环氧环己烷〔上述式(II)中n=4的化合物〕或者环氧环庚烷〔上述式(II)中n=5的化合物〕的环氧化合物。以下举出脂环式环氧化合物的具体例。
固化性树脂组合物中,环氧化合物可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
固化性树脂组合物含有氧杂环丁烷化合物时,相对于固化性组合物100重量份,氧杂环丁烷化合物的含量通常为1~50重量份,优选为10~40重量份。固化性树脂组合物含有环氧化合物时,相对于固化性组合物100重量份,环氧化合物的含量通常为1~90重量份,优选为20~80重量份。
另外,固化性树脂组合物含有阳离子聚合性化合物时,相对于固化性组合物100重量份,阳离子聚合性化合物的含量通常为10~99重量份,优选为40~99重量份。
[自由基聚合引发剂]
固化性树脂组合物含有自由基聚合性化合物作为活性能量线固化性化合物时,优选固化性树脂组合物含有自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂只要能通过照射活性能量线而引发(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物的聚合即可,可以使用公知的自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂,可举出苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基-2-吗啉基丙烷-1-酮和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮这样的苯乙酮系引发剂;二苯甲酮、4-氯二苯甲酮和4,4’-二氨基二苯甲酮这样的二苯甲酮系引发剂;苯偶姻丙醚和苯偶姻乙醚这样的苯偶姻醚系引发剂;4-异丙基噻吨酮这样的噻吨酮系引发剂;以及呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛,蒽醌等。
自由基聚合引发剂容易获得市售品,例如分别以商品名表示,可举出BASF公司制的“Irgacure(注册商标)184”、“Irgacure(注册商标)907”、“Darocur(注册商标)1173”、“Lucirin(注册商标)TPO”等。
相对于(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物的总量100重量份,自由基聚合引发剂的含量通常为0.5~20重量份,优选为1~6重量份。如果自由基聚合引发剂的配合量少,则有固化不充分,第一保护层与起偏器层的密合性降低的趋势。另外,如果自由基聚合引发剂的配合量过多,则固化性树脂组合物中的活性能量线固化性化合物相对减少,得到的偏振片的光学特性的耐久性可能降低。
[阳离子聚合引发剂]
固化性树脂组合物含有氧杂环丁烷化合物、环氧化合物等阳离子聚合性化合物作为活性能量线固化性化合物时,该固化性树脂组合物中通常配合阳离子聚合引发剂。如果使用阳离子聚合引发剂,则能够缩小形成第一保护层时所需的温度上升幅度。因此不用担心起偏器的耐热性、起偏器的膨胀引起的形变,而且能够形成与起偏器的密合性更好的保护层。
阳离子聚合引发剂通过可见光线、紫外线、X射线、电子束等活性能量线的照射而产生阳离子种或者路易斯酸,引发阳离子聚合性化合物的聚合反应。作为阳离子聚合引发剂,可举出芳香族重氮盐;芳香族碘盐和芳香族锍盐这样的盐;铁-芳烃络合物等。
作为芳香族重氮盐,可举出如下的化合物。
苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐、苯重氮六氟硼酸盐等。
作为芳香族碘盐,可举出如下的化合物。
二苯基碘四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘六氟磷酸盐、二苯基碘六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐,可举出如下的化合物。
三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4,4’-双〔二苯基锍基〕二苯硫醚双六氟磷酸盐、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍基〕二苯硫醚双六氟锑酸盐、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍基〕二苯硫醚双六氟磷酸盐、7-〔二(对甲苯基)锍基〕-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-〔二(对甲苯基)锍基〕-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍基-二苯硫醚六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍基-二苯硫醚六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯基)锍基-二苯硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为铁-芳烃络合物,可举出如下的化合物。
二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、枯烯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁(II)三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。
这些阳离子聚合引发剂容易获得市售品,例如分别以商品名表示,可举出由日本化药株式会社销售的“Kayarad(注册商标)PCI-220”和“Kayarad(注册商标)PCI-620”、由DOWChemical公司销售的“UVI-6990”、由DaicelCytec株式会社销售的“UVACURE(注册商标)1590”、由ADEKA株式会社销售的“Adekaoptomer(注册商标)SP-150”和“Adekaoptomer(注册商标)SP-170”、由日本曹达株式会社销售的“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S”、“CIP-2048S”和“CIP-2064S”、由MidoriKagaku株式会社销售的“DPI-101”、“DPI-102”、“DPI-103”、“DPI-105”、“MPI-103”、“MPI-105”、“BBI-101”、“BBI-102”、“BBI-103”、“BBI-105”、“TPS-101”、“TPS-102”、“TPS-103”、“TPS-105”、“MDS-103”、“MDS-105”、“DTS-102”和“DTS-103”、由Rhodia公司销售的“PI-2074”等。
这些阳离子聚合引发剂可以各自单独使用,也可以混合2种以上混合使用。由于芳香族锍盐即便在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性,所以能够得到固化性优异、具有良好的机械强度、密合性的固化性树脂组合物的固化层,因而优选。
相对于环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等阳离子聚合性化合物的合计100重量份,阳离子聚合引发剂的含量通常为0.5~20重量份,优选为1~6重量份。如果阳离子聚合引发剂的含量少,则有固化不充分,机械强度、第一保护层的粘接性降低的趋势。另一方面,如果阳离子聚合引发剂的含量过多,则起偏器的光学性能可能降低。
[光扩散剂]
固化性树脂组合物优选含有光扩散剂。光扩散剂具有使光扩散的功能。通过使形成第一保护层的固化性树脂组合物含有光扩散剂,从而在第一粘结剂层为含有光扩散剂的扩散粘结剂层时,能够减小光扩散剂的含有率,能够进一步提高偏振片的湿热耐久性。光扩散剂优选为粒子,更优选为折射率与构成固化性树脂组合物的基础聚合物不同的粒子。作为光扩散剂,可举出由无机化合物构成的粒子、由有机化合物(聚合物)构成的粒子。含有丙烯酸系聚合物而构成粘结剂层的基础聚合物大多显示1.4左右的折射率,因此向其中配合的光扩散剂从其折射率为1~2左右的光扩散剂中适当地选择即可。构成第一粘结剂层的基础聚合物与光扩散剂的折射率差通常为0.01以上,另外从液晶显示装置的明亮度和可视性的观点考虑,优选为0.01~0.5。作为光扩散剂使用的粒子优选为球形的粒子,更优选接近单分散的粒子,进一步优选平均粒径为2~6μm左右的范围的粒子。
作为由无机化合物构成的粒子,可举出氧化铝(折射率1.76)、氧化硅(折射率1.45)等。
作为由有机化合物(聚合物)构成的粒子,可举出三聚氰胺珠(折射率1.57)、聚甲基丙烯酸甲酯珠(折射率1.49)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂珠(折射率1.50~1.59)、聚碳酸酯珠(折射率1.55)、聚乙烯珠(折射率1.53)、聚苯乙烯珠(折射率1.6)、聚氯乙烯珠(折射率1.46)、有机硅树脂珠(折射率1.46)等。
对于光扩散剂的配合量,从配合有光扩散剂的第一保护层所需的雾度值,使用具有第一保护层的偏振片的液晶显示装置的明亮度等考虑适当地决定即可,一般而言,相对于固化性树脂组合物的基础聚合物100重量份,为3~50重量份,优选为5~45重量份。
对于配合有光扩散剂的第一保护层,从确保组装了偏振片的液晶显示装置的明亮度且不易产生显示图像的洇渗、模糊(ボケ)的观点考虑,第一保护层的雾度优选为10~80%,更优选为20~60%。雾度为JISK7105中规定的由(扩散透过率/全光线透过率)×100(%)表示的值。
[其它的成分]
根据需要,固化性树脂组合物还可以含有光敏剂。通过含有光敏剂,能够提高阳离子聚合和/或自由基聚合的反应性,提高第一保护层的机械强度、第一保护层的密合性。作为光敏剂,可举出羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮化合物、重氮化合物、卤素化合物、光还原性色素等。
也可以向固化性树脂组合物中添加高分子中通常使用的公知的高分子添加剂。作为高分子添加剂,例如,可举出酚系、胺系这样的一次氧化防止剂,硫系这样的二次氧化防止剂,受阻胺系光稳定剂(HALS),二苯甲酮系、苯并三唑系和苯甲酸盐系这样的紫外线吸收剂等。
固化性树脂组合物可以含有溶剂。溶剂考虑构成固化性树脂组合物的成分的溶解性适当地选择。作为溶剂,有正己烷、环己烷这样的脂肪族烃类;甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类;甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和正丁醇这样的醇类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮这样的酮类;乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯这样的酯类;甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丁基溶纤剂这样的溶纤剂类;二氯甲烷、氯仿这样的卤代烃类等。溶剂的含量以固化性树脂组合物成为容易涂布的粘度的方式适当地决定。
固化性树脂组合物可以含有流平剂。在向起偏器、基材上涂布固化性树脂组合物时,在对起偏器、基材的润湿性不足的情况、固化性树脂组合物的固化层的表面的均匀性差的情况下,通过添加流平剂,能够改善这些不足。作为流平剂,可使用有机硅系、氟系、聚醚系、丙烯酸共聚物系、钛酸酯系等各种化合物。这些流平剂可以各自单独使用,也可以混合2种以上使用。
相对于活性能量线固化性化合物100重量份,流平剂的含量优选为0.01~1重量份,更优选为0.1~0.7重量份,进一步优选为0.2~0.5重量份。如果含量低于0.01重量份,则有润湿性、表面的均匀性的改善不充分的趋势,另外如果该添加量超过1重量份,则有第一保护层的密合性降低的趋势。
[第二保护层]
本发明的偏振片中,优选在起偏器的与层叠有第一保护层的一侧相反的一侧具有第二保护层。第二保护层优选层叠在起偏器上。作为第二保护层,可举出与上述第一保护层同样地使固化性树脂组合物固化而得到的层或者热塑性树脂膜。第二保护层为与上述第一保护层同样地使固化性树脂组合物固化而得到的层时,形成第一保护层和第二保护层的固化性树脂组合物可以为相同的固化性树脂组合物,也可以为不同的固化性树脂组合物。第二保护层为使固化性树脂组合物固化而得到的层时,偏振片为两面均不具有保护膜的偏振片,第二保护层为热塑性树脂膜时,偏振片为一面具有保护膜的偏振片。本发明的偏振片中,第二保护层优选为热塑性树脂膜。
作为热塑性树脂膜,可使用由乙酸纤维素系树脂、环烯烃系树脂、聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂等本领域中一直以来广泛用作保护膜的形成材料的材料形成的膜。从量产性和粘接性的观点考虑,热塑性树脂膜优选为乙酸纤维素系树脂膜或者环烯烃系树脂膜。另外,从设置表面处理层的容易性和光学特性良好这样的观点考虑,更优选乙酸纤维素系树脂膜。
乙酸纤维素系树脂膜为由纤维素的部分或者完全乙酸酯化物构成的膜,可举出三乙酰纤维素膜、二乙酰纤维素膜等。
乙酸纤维素系树脂膜可以使用市售品。作为优选的市售品,可举出由FujiFilm株式会社销售的“Fujitac(注册商标)TD80”、“Fujitac(注册商标)TD80UF”、“Fujitac(注册商标)TD80UZ”、由KonicaMinoltaOpto株式会社销售的“KC8UX2M”、“KC8UY”(以上均为商品名)等。
环烯烃系树脂是含有来自降冰片烯、多环降冰片烯系单体这样的具有环状烯烃(环烯烃)的单体的单元的热塑性的树脂。环烯烃系树脂可以是上述的环烯烃的开环聚合物、使用了2种以上的环烯烃的开环共聚物的氢化物,也可以为环烯烃与链状烯烃、具有乙烯基等的芳香族化合物等的加聚物。另外,热塑性树脂膜贴合于起偏器时,从提高与起偏器的密合性这样的观点考虑,导入了极性基团的物质也是有效的。
环烯烃与链状烯烃和/或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物构成保护膜时,作为链状烯烃,可举出乙烯、丙烯等,作为具有乙烯基的芳香族化合物,可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核烷基取代苯乙烯等。这样的共聚物中,由环烯烃构成的单体的单元可以为50摩尔%以下(优选为15~50摩尔%)。上述三元共聚物中,相对于构成聚合物的全部单元数100摩尔%,由链状烯烃构成的单体的单元通常为5~80摩尔%,由具有乙烯基的芳香族化合物构成的单体的单元通常为5~80摩尔%。
环烯烃系树脂可以使用市售品,可以优选使用“TOPAS(注册商标)”〔TopasAdvancedPolymersGmbH公司制〕、“ARTON(注册商标)”〔JSR株式会社制〕,“ZEONOR(注册商标)”、“ZEONEX(注册商标)”〔以上为日本Zeon株式会社制〕、“APEL(注册商标)”〔三井化学株式会社制〕(以上均为商品名)等。将这样的环烯烃系树脂制膜而形成膜时,适当地使用溶剂浇铸法、熔融挤出法等公知的方法。可以使用“Esushina(注册商标)”、“SCA40”〔以上为积水化学工业株式会社制〕,“ZeonorFilm(注册商标)”〔日本Zeon株式会社制〕等市售品的膜。
上述的环烯烃系树脂膜可以被单轴拉伸或者双轴拉伸。该情况下的拉伸倍率通常为1.1~5倍,优选为1.1~3倍。
聚烯烃系树脂是以乙烯、丙烯这样的链状烯烃为主要单体的聚合物,可以是均聚物,也可以是共聚物。其中,优选丙烯的均聚物、丙烯与少量的乙烯共聚而成的共聚物。
丙烯酸系树脂是以甲基丙烯酸甲酯为主要单体的聚合物,可以是甲基丙烯酸甲酯的均聚物,也可以是甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯这样的丙烯酸酯的共聚物。
聚酰亚胺系树脂是主链具有酰亚胺键的聚合物,可举出使四羧酸二酸酐与二胺聚合而形成作为聚酰亚胺的前体的聚酰胺酸(polyamicacid)后,经过脱水·环化(酰亚胺化)反应而得的聚酰亚胺系树脂。
聚碳酸酯系树脂是主链具有碳酸酯键的聚合物,可举出通过双酚A与光气的缩聚而得到的聚碳酸酯系树脂。
聚酯系树脂是通过二元酸与二元醇的缩聚而得到的聚合物,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等。
另外,对热塑性树脂膜的距起偏器远的一侧的面,可以实施防眩处理、硬涂处理、抗静电处理、防反射处理等表面处理,也可以形成由液晶性化合物、其它的高分子量化合物等构成的涂层。
采用使固化性树脂组合物固化而得到的层作为第二保护层时,第二保护层的厚度优选为0.1~10μm,更优选为1~5μm。如果第二保护层的厚度低于0.1μm,则有时光学性能降低的抑制不充分,另一方面,如果超过10μm,则有时偏振片的轻薄化的效果变小。
采用热塑性树脂膜作为第二保护层时,通常为5~100μm,优选为10~80μm,更优选为50μm以下。如果热塑性树脂膜的厚度过薄则有强度降低,加工性变差的趋势,如果过厚,则有透明性降低,或者偏振片的重量变大的趋势。
[粘结剂层]
本发明的偏振片在第一保护层的距起偏器远的一侧的面上层叠有第一粘结剂层。此外,优选本发明的偏振片在第二保护层的距起偏器远的一侧具有第二粘结剂层。更优选第二粘结剂层层叠在第二保护层上。具有第二粘结剂层的偏振片可以介由上述第二粘结剂层直接贴合于液晶单元。本说明书中,有时将第一粘结剂层和第二粘结剂层统称为粘结剂层。
形成粘结剂层的粘结剂组合物优选含有丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等基础聚合物。
其中,更优选选择使用像以丙烯酸系聚合物为基础聚合物的粘结剂(丙烯酸系粘结剂)这样的光学透明性、粘接性优异,保持适当的润湿性、凝聚力,并且具有耐久性、耐热性等,在加热、加湿的条件下不产生浮起、脱皮等剥离问题的粘结剂。作为丙烯酸系粘结剂,将烷基酯与(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟基乙酯等丙烯酸系单体配合并使其聚合而得的丙烯酸系共聚物作为基础聚合物有用,所述烷基酯是甲基、乙基和丁基等碳原子数为20以下的烷基与(甲基)丙烯酸的氧基键合而得到的。作为基础聚合物的玻璃化转变温度,优选为25℃以下,更优选为0℃以下。另外,基础聚合物的重均分子量优选为100000以上。
粘结剂层可以通过如下方式形成,即,使粘结剂组合物溶解或分散于甲苯、乙酸乙酯这样的有机溶剂而制备成10~40重量%的溶液,预先在剥离膜上形成粘结剂层,再将其移至保护膜上而形成粘结剂层。粘结剂组合物除配合上述基础聚合物以外,一般还配合交联剂。还优选配合硅烷偶联剂。粘结剂层的厚度根据其粘接力等而决定,通常为1~50μm。
第一粘结剂层优选为含有光扩散剂的扩散粘结剂层。作为光扩散剂,可举出与第一保护层可以含有的光扩散剂相同的光扩散剂。
第一粘结剂层为扩散粘结剂层时,从配合有光扩散剂的第一保护层所需的雾度值,使用具有第一保护层的偏振片的液晶显示装置的明亮度等考虑,适当地决定光扩散剂的含有率,一般而言,相对于粘结剂组合物的基础聚合物100重量份,为3~50重量份,优选为5~45重量份。
从确保组装了偏振片的液晶显示装置的明亮度且不易产生显示图像的洇渗、模糊的观点考虑,粘结剂层的雾度优选为10~80%,更优选为20~60%。
粘结剂组合物可以含有颜料、着色剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。作为紫外线吸收剂,可举出水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物等。
[起偏器与第二保护层的粘接]
采用热塑性树脂膜作为第二保护层时,层叠第二保护层与起偏器时,起偏器与第二保护层通常介由粘接剂或者粘结剂而贴合。在贴合这些膜时,为了提高粘接性,可以对起偏器和/或第二保护层的贴合面适当地实施等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理、溶剂处理等表面处理。作为皂化处理,可举出浸渍于氢氧化钠、氢氧化钾这样的碱性水溶液中的方法。
作为贴合起偏器与第二保护层时使用的粘结剂,可举出与上述粘结剂层中使用的粘结剂相同的粘结剂。
作为贴合起偏器与第二保护层时使用的粘接剂,可举出含有活性能量线固化性化合物的固化性树脂组合物(活性能量线固化性粘接剂)、使粘接剂成分溶解或分散于水中而得的水系的粘接剂(水系粘接剂)。
作为活性能量线固化性粘接剂,可使用与上述的形成保护层的固化性树脂组合物相同的活性能量线固化性粘接剂。保护层的形成中使用的固化性树脂组合物与贴合起偏器和第二保护层时使用的活性能量线固化性粘接剂可以相同,也可以不同。
作为水系粘接剂,可举出含有聚乙烯醇系树脂、聚氨酯树脂作为主成分的粘接剂组合物。
水系粘接剂含有聚乙烯醇系树脂作为主成分时,作为聚乙烯醇系树脂,除将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯醇均聚物以外,还可举出乙酸乙烯酯和可与其共聚的其它单体的共聚物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其它单体,可举出不饱和羧酸、不饱和磺酸、烯烃、乙烯基醚、具有铵基的丙烯酰胺等。水系粘接剂含有的聚乙烯醇系树脂优选具有适当的聚合度,例如,为4重量%浓度的水溶液时,粘度优选为4~50mPa·sec,更优选为6~30mPa·sec。
另外,也优选水系粘接剂含有被改性的聚乙烯醇系树脂。作为改性聚乙烯醇系树脂,可举出被乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇系树脂、被阴离子改性的聚乙烯醇系树脂、被阳离子改性的聚乙烯醇系树脂等。如果水系粘接剂含有这样的被改性的聚乙烯醇系树脂,则容易获得提高粘接剂层的耐水性的效果。
水系粘接剂可以含有2种以上的上述改性聚乙烯醇系树脂,另外,可以含有未改性的聚乙烯醇系树脂(具体而言,聚乙酸乙烯酯的完全或者部分皂化物)和上述改性聚乙烯醇系树脂这两者。
构成水系粘接剂的聚乙烯醇系树脂可使用市售品。例如,可举出由KURARAY株式会社销售的“PVA-117H”、“KL-318、“KM-118”和“CM-318”,由日本合成化学工业株式会社销售的“Gohsenol(注册商标)NH-20”、“Gohsefimer(注册商标)Z”系列、“Gohsefimer(注册商标)K-210”和“Gohsenol(注册商标)T-330”(以上均为商品名)等。
含有聚乙烯醇系树脂作为主成分的水系粘接剂可以含有交联剂。如果按照官能团举出可成为交联剂的化合物,则有分子内具有至少2个异氰酸酯基(-NCO)的异氰酸酯化合物;分子内具有至少2个环氧基的环氧化合物;单-或二-醛;有机钛化合物;如镁、钙、铁、镍、锌和铝这类的二价或三价金属的无机盐;二羟乙酸的金属盐;羟甲基三聚氰胺等。
这些交联剂中,优选使用以水溶性的聚酰胺环氧树脂为代表的环氧化合物、醛类、羟甲基三聚氰胺、二羟乙酸的碱金属或者碱土金属盐等。
交联剂优选与聚乙烯醇系树脂一起溶解于水而形成粘接剂。其中,水溶液中的交联剂量为少量即可,只要在水中具有至少0.1重量%左右的溶解度,就可作为交联剂使用。
交联剂的含量根据聚乙烯醇系树脂的种类等适当地设计,相对于聚乙烯醇系树脂100重量份,通常为5~60重量份,优选为10~50重量份。如果在该范围内配合交联剂,则得到良好的粘接性。如果交联剂的配合量过多,则有交联剂的反应以短时间进行,粘接剂过早皂化的趋势,其结果,适用期变得非常短而难以进行工业化使用。
在不阻碍本发明的效果的范围内,水系粘接剂还可以含有硅烷偶联剂、增塑剂、抗静电剂、微粒等一直以来公知的适当的添加剂。
干燥或者固化后得到的粘接剂层的厚度通常为0.01~5μm,使用水系粘接剂时可以为1μm以下。另一方面,即便使用活性能量线固化性粘接剂时,也优选为2μm以下,更优选为1μm以下。如果粘接剂层过薄,则粘接可能不充分,如果粘接剂层过厚,则偏振片可能产生外观不良。
[功能性树脂层]
本发明的偏振片在上述第一粘结剂层的与第一保护层侧相反的一侧的面层叠功能性树脂层。优选功能性树脂层为本发明的偏振片的最外层。功能性树脂层是指含有对偏振片赋予各种光学功能的树脂膜的层,作为该树脂膜,可举出相位差膜、亮度提高膜等。功能性树脂层优选为亮度提高膜。
相位差膜出于补偿液晶单元的相位差等目的而使用。作为相位差膜,可举出由拉伸过的树脂膜构成的双折射性膜、盘状液晶、向列液晶取向固定而成的膜、形成于膜基材上的上述的液晶层等。作为支撑液晶层的膜基材,优选三乙酰纤维素等纤维素系膜。
作为形成双折射性膜的树脂,可举出聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯这样的聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、聚酰胺等。拉伸按单轴、双轴等适当的方式处理即可。另外,可以为在与热收缩性膜粘接而赋予收缩力和/或拉伸力,从而控制膜的厚度方向的折射率的双折射性膜。应予说明,相位差板出于控制宽频带等光学特性的目的,可以组合2张以上使用。
亮度提高膜是为了提高亮度而组装到液晶显示装置中的。作为亮度提高膜,可举出以层叠多个折射率的各向异性相互不同的薄膜而使反射率产生各向异性的方式设计的反射型偏振光分离片、在膜基材上支撑胆甾液晶聚合物的取向膜、其取向液晶层而得的圆偏振光分离片等。
本发明的偏振片中,可以层叠1种功能性树脂膜,也可以层叠2种以上的功能性树脂膜。层叠2种以上的功能性树脂膜时的顺序没有特别限制。
[偏振片的制造方法]
本发明的偏振片可以利用包括以下的工序(i)~(iii)的方法制造。应予说明,工序(i)和工序(ii)的顺序没有限制,可以先进行工序(ii),也可以同时进行这些工序。
工序(i)在起偏器的一面层叠第一保护层的工序,
工序(ii)在功能性树脂层的一面层叠第一粘结剂层的工序,
工序(iii)贴合上述第一保护层与上述第一粘结剂层的工序。
另外,也可以在起偏器的一个面依次层叠第一保护层、第一粘结剂层和功能性树脂层来制造本发明的偏振片。以下,主要对利用依次包括工序(i)~(iii)的方法制造本发明的偏振片的方法进行说明,但制造方法不限于该方法。
〔工序(i)〕
上述的工序(i)中,通过包括在基材上的涂布层形成工序、涂布层贴合工序、涂布层固化工序和基材除去工序的工序,在起偏器层的一面层叠保护层。
在基材上形成涂布层的工序中,首先在基材上涂覆形成第一保护层的含有活性能量线固化性化合物的固化性树脂组合物。根据需要进行干燥,在基材表面设置固化性树脂组合物的涂布层。这里,作为基材,除上述的基材以外,也可使用金属带、玻璃板等。另外可以对基材的涂覆有固化性树脂组合物的表面预先实施剥离处理。作为形成第一保护层的含有活性能量线固化性化合物的固化性树脂组合物的涂覆方法,可举出利用刮刀、线棒、模涂机、逗号刮刀涂布机、凹版涂布机等涂覆的方法。作为与上述的涂覆方法不同的方法,可举出向起偏器与基材之间滴加上述固化性树脂组合物后,用辊等加压使其均匀扩展的方法。该方法中,作为辊的材质,可采用金属、橡胶等。
涂布层贴合工序中,将上述的涂布层形成工序中形成在基材上的涂布层与起偏器贴合,制作按起偏器/涂布层/基材的顺序层叠的层叠体。
涂布层固化工序中,例如从基材侧对该层叠体照射可见光线、紫外线、X射线、电子束等活性能量线或者加热,使固化性树脂组合物的涂布层固化而形成保护层。通过照射活性能量线进行形成保护层的固化性树脂组合物的固化时,作为利用的光源,优选使用在波长400nm以下具有发光分布的光源。作为该光源,可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。活性能量线的光照射强度根据所照射的组合物而不同,对光自由基聚合引发剂和/或光阳离子聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射强度优选为10~2500mW/cm2。如果光照射强度低于10mW/cm2,则反应时间过长,另外如果超过2500mW/cm2,则从灯辐射出的热和固化性树脂组合物、粘接剂组合物在聚合时的发热可能导致固化性树脂组合物、粘接剂组合物产生黄变、起偏器的劣化。
对固化性树脂组合物、粘接剂组合物的光照射时间根据所照射的组合物而不同,作为照射强度与照射时间之积表示的累积光量优选设定为10~2500mJ/cm2。如果该累积光量低于10mJ/cm2,则有来自聚合引发剂的活性种的产生不充分,得到的保护层、粘接剂层的固化不充分的可能性。另外,如果累积光量超过2500mJ/cm2,则照射时间变得非常长,对生产率提高不利。应予说明,活性能量线的照射优选在起偏器的偏振度和透过率等各种性能不降低的范围内进行。
接下来,在基材除去工序中,除去保护层上的基材。
另外,作为进行工序(i)的其它方法,还可举出在起偏器上直接涂覆形成第一保护层的固化性树脂组合物,并照射活性能量线或者加热,从而使由固化性树脂组合物构成的涂布层固化而形成第一保护层的方法。
〔工序(ii)〕
工序(ii)中,在功能性树脂层上层叠第一粘结剂层。首先,第一粘结剂层的层叠可以通过使用剥离膜的方法、在功能性树脂层上涂布粘结剂组合物的方法等进行。使用剥离膜的方法可以通过在实施过脱模处理的剥离膜的脱模处理面涂布粘结剂组合物形成粘结剂层,再层叠所得到的粘结剂层与功能性树脂层来进行。另外,在保护膜上涂布粘结剂组合物的方法可以通过在功能性树脂层上涂布粘结剂组合物形成粘结剂层来进行。该方法中,优选在得到的粘结剂层预先层叠剥离膜来保护第一粘结剂层表面。
〔工序(iii)〕
工序(iii)中,将上述第一保护层与上述第一粘结剂层贴合而得到偏振片。应予说明,本发明的偏振片中,更优选在起偏器的与第一保护层侧相反的一侧依次具有第二保护层和第二粘结剂层。采用固化性树脂组合物作为第二保护层时,可以利用与形成上述第一保护层的方法相同的方法来形成第二保护层。另外,采用热塑性树脂膜作为第二保护层时,可以通过在热固性树脂膜和/或起偏器的贴合面涂布上述粘接剂并将两者贴合而形成第二保护层。作为层叠第二粘结剂层的方法,可举出与层叠上述第一粘结剂层的方法相同的方法。
本发明的偏振片可用于液晶单元等而构成液晶显示装置。偏振片具有第二粘结剂层时,优选在其使用前在第二粘结剂层侧层叠上述的剥离膜进行保护。作为这里使用的剥离膜,可举出以由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各种树脂构成的膜为基材,对该基材膜的与粘结剂层的贴合面实施了有机硅处理这样的脱模处理的剥离膜等。在偏振片上层叠有剥离膜时,可以从偏振片取下剥离膜,贴合于液晶单元。
参照图1(a)和图1(b),对本发明的偏振片的层构成的1个例子进行说明。图1(a)和图1(b)是表示本发明的偏振片的1个例子的示意图。图1(a)为依次具有起偏器1、第一保护层21、第一粘结剂层31和功能性树脂层4的偏振片10。图1(b)为依次具有第二粘结剂层32、第二保护层22、起偏器1、第一保护层21、第一粘结剂层31和功能性树脂层4的偏振片。
从确保组装了偏振片的液晶显示装置的明亮度且不易产生显示图像的洇渗、模糊的观点考虑,本发明的偏振片的雾度优选为10~80%,更优选为20~60%。本发明的偏振片的雾度可以通过适当地选择第一粘结剂层、第一保护层等组装到偏振片中的部件的雾度来调节。
[液晶显示装置]
本发明的偏振片可以适当地用作构成液晶显示装置的偏振片。通常,液晶显示装置中,一对偏振片贴合在液晶单元的可视侧和光源侧。本发明的液晶显示装置具备的偏振片的至少1个为本发明的偏振片。此外,本发明的偏振片优选为一对偏振片中配置在光源侧的偏振片。这时,另一个偏振片可以使用公知的偏振片。本发明的偏振片中,通过使起偏器与第一粘结剂层之间具有第一保护层,能够提高密合力。
此外,具有第二粘结剂层的本发明的偏振片能够介由第二粘结剂层直接贴附于构成液晶单元的玻璃基板上,因而有用。将具有第二粘结剂层和剥离膜的偏振片层叠于玻璃基板时,可以从该偏振片剥下剥离膜,使露出的第二粘结剂层面贴合于玻璃基板的表面。
参照图2进一步对本发明的液晶显示装置进行详细说明。图2是表示本发明的液晶显示装置的1个例子的示意图。图2所示的液晶显示装置介由背光胶带7贴合背光灯8和偏振片10。另外偏振片10和液晶单元5介由偏振片10的未图示的第二粘结剂层32贴合。应予说明,图2所示的偏振片6可以为本发明的偏振片,也可以为公知的偏振片。
以下,举出实施例对本发明进行具体说明,但本发明不限于以下的实施例。例子中,表示使用量或者含量的份和%只要没有特别说明则为重量基准。
首先,示出制备固化性树脂组合物的例子。固化性树脂组合物的制备使用以下化合物。
〈活性能量线固化性化合物〉
“Celloxide(注册商标)2021P”:3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯,从DaicelChemical株式会社获得。
“OXT-221”:双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚,从东亚合成株式会社获得。
“A-DCP”:三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯,从新中村化学株式会社获得。
〈光阳离子聚合引发剂〉
“Adekaoptomer(注册商标)SP-150”:4,4’-双〔二苯基锍基〕二苯硫醚双六氟磷酸盐系的光阳离子聚合引发剂,以碳酸亚丙酯溶液的形式使用,从株式会社ADEKA获得。
〈光自由基聚合引发剂〉
“Irgacure(注册商标907”:2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-吗啉基丙烷-1-酮,从BASFJapan株式会社获得。
“Darocur(注册商标)1173”:2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮,从BASFJapan株式会社获得。
〈扩散粒子〉
“Artperl(注册商标)SE-006T”:丙烯酸珠,粒径6μm,从根上工业株式会社获得。
〈其它成分〉
“SH710”:有机硅系流平剂,从DowCorningToray株式会社获得。
[制造例1]固化性树脂组合物A~F的制备
混合以下的各成分,分别制备固化性树脂组合物A~F,光阳离子聚合引发剂“AdekaoptomerSP-150”以碳酸亚丙酯溶液的形式使用,以下用其有效成分量表示。
〈固化性树脂组合物A〉
〈固化性树脂组合物B〉
〈固化性树脂组合物C〉
〈固化性树脂组合物D〉
〈固化性树脂组合物E〉
[制造例2]起偏器的制作
将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上且厚度20μm的聚乙烯醇膜以干式进行单轴拉伸至约4倍,并且保持张紧状态浸渍于40℃的纯水中1分钟后,在28℃浸渍于碘/碘化钾/水的重量比为0.05/10/100的水溶液中60秒。其后,在68℃浸渍于碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/7.5/100的水溶液中300秒。接下来,用10℃的纯水清洗20秒后,在65℃进行干燥,制作碘在经单轴拉伸的聚乙烯醇膜上吸附取向的起偏器。起偏器的厚度为7μm。
接下来,示出制备粘接剂的例子。聚乙烯醇和环氧交联剂使用以下化合物。
〈聚乙烯醇〉
“KURARAYPOVAL(注册商标)KL318”:羧基改性聚乙烯醇,从KURARAY株式会社获得。
〈环氧系交联剂〉
“Sumirezresin(注册商标)650”:水溶性聚酰胺环氧树脂(固体成分浓度30%的水溶液),从SumikaChemtex株式会社获得。
[制造例3]水系粘接剂的制备
混合以下的各成分,制备水系粘接剂,环氧系交联剂“Sumirezresin650”以水溶液的形式使用,以下用其有效成分量表示。
〈水系粘接剂〉
“纯水”100份
“KURARAYPOVAL(注册商标)KL318”1.8份
“Sumirezresin(注册商标)650”0.9份
[制造例4]偏振片A的制作
在制造例2中制成的起偏器的一面涂布制造例3中制备的水系粘接剂,并贴合由三乙酰纤维素系膜构成的保护层〔KonicaMinoltaOpto株式会社制,KC2UA,厚度25μm,称为第二保护层〕,在另一面涂布纯水,并贴合聚乙烯系膜〔TorayAdvancedFilm株式会社制,Toretec(注册商标)7332,厚度30μm〕。将其在60℃干燥3分钟后,剥下聚乙烯系膜,制成一面具有第二保护层的偏振片A。
[实施例1]
(1)偏振片的制作
利用棒涂机在厚度50μm的环烯烃系膜〔日本Zeon株式会社制的商品名“ZEONOR”〕的一面以固化后的膜厚成为约5μm的方式涂覆制造例1中制备的固化性树脂组合物A。使该涂覆面与制造例4中制成的偏振片A的起偏器侧贴合,制成层叠体。利用带传送带的紫外线照射装置〔灯使用FusionUVSystems公司制的“D型灯管”〕从该层叠体的环烯烃系膜侧以累积光量成为500mJ/cm2的方式照射紫外线,使固化性树脂组合物固化,其后从层叠体剥离环烯烃系膜。由此,制成由第一保护层(固化性树脂组合物的固化物)/起偏器/粘接剂层/第二保护层构成的偏振片。
接下来,在(1)中制成的偏振片的第一保护层侧设置厚度5μm的丙烯酸系粘结剂A的层(粘结剂层A,雾度值0%)作为第一粘结剂层后,在上述丙烯酸系粘结剂的与第一保护层相反的一侧层叠厚度26μm的亮度提高膜〔3M株式会社制的商品名“AdvancedPolarizedFilm,Version3(APF-V3)”〕。应予说明,除第一保护层和第一粘结剂层的贴合面以外,在贴合前实施电晕处理。
[实施例2~5]
实施例1中,变更为表1中记载的固化性树脂组合物,除此之外,与实施例1同样地制作偏振片。
[实施例6]
实施例2中,使用厚度15μm、雾度36%的扩散粘结剂层B作为第一粘结剂层,除此之外,与实施例2同样地制作偏振片。
[实施例7]
实施例3中,使用扩散粘结剂层B作为第一粘结剂层,除此之外,与实施例3同样地制作偏振片。
[实施例8]
实施例4中,使用扩散粘结剂层B作为第一粘结剂层,除此之外,与实施例4同样地制作偏振片。
[实施例9]
实施例5中,使用扩散粘结剂层B作为第一粘结剂层,除此之外,与实施例5同样地制作偏振片。
[实施例10]
实施例2中,使用厚度15μm、雾度50%的扩散粘结剂层C作为第一粘结剂层,除此之外,与实施例2同样地制作偏振片。
[实施例11]
实施例3中,使用扩散粘结剂层C作为第一粘结剂层,除此之外,与实施例3同样地制作偏振片。
[实施例12]
实施例4中,使用扩散粘结剂层C作为第一粘结剂层,除此之外,与实施例4同样地制作偏振片。
[实施例13]
实施例5中,使用扩散粘结剂层C作为第一粘结剂层,除此之外,与实施例5同样地制作偏振片。
[比较例1]
不层叠第一保护层,即在起偏器上直接层叠第一粘结剂层,除此之外,与实施例1同样地制作偏振片。
[比较例2]
不层叠第一保护层,即在起偏器上直接层叠第一粘结剂层,除此之外,与实施例9同样地制作偏振片。
[比较例3]
不层叠第一保护层,即在起偏器上直接层叠第一粘结剂层,除此之外,与实施例13同样地制作偏振片。
〈偏振片的光学耐久性的评价〉
在(1)中制成的偏振片的与第二保护层的起偏器相反的一侧设置厚度20μm的丙烯酸系粘结剂的层作为第二粘结剂层。此时,对第二保护层和第二粘结剂层的各贴合面实施电晕处理。其后,以与起偏器的吸收轴平行的方向成为长边的方式裁断成60mm×110mm的大小,在该第二粘结剂层侧贴合无碱玻璃〔Corning公司制的商品名“EAGLEXG”〕。在温度50℃、压力5kg/cm2(490.3kPa)下对该样品实施1小时高压处理后,在温度23℃、相对湿度55%的环境下放置24小时。然后在温度65℃、相对湿度90%的环境放置100小时,观察该样品的外观变化。此时,将没有变化的样品评价为○,将观察到脱皮、浮起等的样品评价为×,将结果示于表1的“湿热耐久性”栏。
〈偏振片的雾度评价〉
对于上述(1)中制成的偏振片,利用基于JISK7136的雾度计(HM-150型,株式会社村上色彩技术研究所制),以从第二保护层侧入射的方式设置偏振片,测定偏振片的雾度。
表1
由表1可知没有第一保护层的比较例1~3中,在温度65℃、相对湿度90%的湿热环境下产生脱皮,与此相对,具有第一保护层的实施例均没有产生脱皮。另外,还可知通过在第一保护层中加入粒子,能够与扩散粘结剂层一起调整雾度。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供在粘结剂层与起偏器之间不具有保护膜的薄型的偏振片和具有该偏振片的液晶显示装置,该偏振片中,形成于起偏器的表面的保护层与粘结剂层的密合力强,湿热环境下的耐久性提高。
Claims (13)
1.一种偏振片,其特征在于,依次层叠有功能性树脂层、第一粘结剂层、第一保护层和起偏器,其中,所述第一保护层为固化性树脂组合物的固化物,
固化性树脂组合物含有活性能量线固化性化合物。
2.根据权利要求1所述的偏振片,其特征在于,固化性树脂组合物含有光扩散剂。
3.根据权利要求1所述的偏振片,其中,第一粘结剂层为扩散粘结剂层。
4.根据权利要求1所述的偏振片,其中,功能性树脂层为具有亮度提高膜的层。
5.根据权利要求1所述的偏振片,其中,活性能量线固化性化合物含有分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸系化合物。
6.根据权利要求1所述的偏振片,其中,活性能量线固化性化合物含有阳离子聚合性化合物。
7.根据权利要求6所述的偏振片,其中,阳离子聚合性化合物含有分子内具有至少1个环氧乙烷环的化合物。
8.根据权利要求1所述的偏振片,其中,第一粘结剂层的厚度为0.1~10μm。
9.根据权利要求1所述的偏振片,其中,在起偏器的与层叠有第一保护层的一侧相反的一侧具有第二保护层。
10.根据权利要求9所述的偏振片,其中,第二保护层为热塑性树脂膜。
11.根据权利要求9所述的偏振片,其中,在第二保护层的与层叠有起偏器的一侧相反的一侧具有第二粘结剂层。
12.根据权利要求11所述的偏振片,其中,在第二粘结剂层的与层叠有第二保护层的一侧相反的一侧的表面层叠有剥离膜。
13.一种液晶显示装置,具有权利要求1~11中任一项所述的偏振片和液晶单元。
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PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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