[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN1056117C - 高含水弹性体成型物的制备方法 - Google Patents

高含水弹性体成型物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1056117C
CN1056117C CN94115612A CN94115612A CN1056117C CN 1056117 C CN1056117 C CN 1056117C CN 94115612 A CN94115612 A CN 94115612A CN 94115612 A CN94115612 A CN 94115612A CN 1056117 C CN1056117 C CN 1056117C
Authority
CN
China
Prior art keywords
catheter
sulfoxide
polyvinyl alcohol
weight
paraffin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN94115612A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1106744A (zh
Inventor
毛立江
胡元洁
朴东旭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHINA RECOVERY RESEARCH CENTRE
China Rehabilitation Research Center
Original Assignee
CHINA RECOVERY RESEARCH CENTRE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHINA RECOVERY RESEARCH CENTRE filed Critical CHINA RECOVERY RESEARCH CENTRE
Priority to CN94115612A priority Critical patent/CN1056117C/zh
Priority to US08/445,024 priority patent/US5688459A/en
Publication of CN1106744A publication Critical patent/CN1106744A/zh
Priority to US08/916,472 priority patent/US5985394A/en
Application granted granted Critical
Publication of CN1056117C publication Critical patent/CN1056117C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/02—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/04—Macromolecular materials
    • A61L29/041—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/003—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M25/00—Catheters; Hollow probes
    • A61M25/0043—Catheters; Hollow probes characterised by structural features
    • A61M2025/0062—Catheters; Hollow probes characterised by structural features having features to improve the sliding of one part within another by using lubricants or surfaces with low friction
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M25/00—Catheters; Hollow probes
    • A61M25/0009—Making of catheters or other medical or surgical tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/0009—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor using liquids, e.g. solvents, swelling agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2029/04—PVOH, i.e. polyvinyl alcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/753—Medical equipment; Accessories therefor
    • B29L2031/7542—Catheters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明提供一种由聚乙烯醇、水、亚砜和C10～C55直链烷烃制备的高含水弹性体成型物，如医用导管尤其是导尿管的方法及由该方法制备的高含水弹性体成型物如医用导管尤其是尿管。由本发明方法制备的医用导管尤其是导尿管具有优异的润滑性，完全满足临床上使用的要求，在使用过程无衰变，容易插入体腔并从中拔出，不损伤粘膜组织，可大大减轻病人疼痛和不适感。

Description

高含水弹性体成型物的制备方法
本发明涉及一种高含水弹性体成型物和医用导管，特别是导尿管及其制备方法。
长其沿用的医用导管，尤其是导尿管是由橡胶、塑料等疏水性高分子材料制成的，其表面润滑性很差，与体腔内接触、摩擦时，容易损伤粘膜组织，使病人感到不舒适和疼痛，甚至引起二次感染而危及生命。而为改进其表面润滑性在表面施涂润滑剂时，不仅给导尿操作带来麻烦，而且会在体腔内残留一些润滑剂，这对人体也是不利的。
为降低导管表面的摩擦，赋予其优良的润滑性能，近年来人们已经提出了许多方法。一般方法是在传统材料表面形成某种亲水性高分子涂层。美国专利4,642,267公开了将聚乙烯基吡咯烷酮(简称PVP)和热塑性聚氨酯的简单共混物沉积于导管材料表面的方法。此法缺点在于亲水性涂层与基材表面的结合很不牢固，遇水、生理盐水、尿液及其它体液时很容易剥离，使表面润滑性能变差。为克服这一缺陷，美国专利5,160,790提出了改进方法：将聚氨酯制成的导尿管浸渍在异氰酸酯、聚乙二醇、PVP及卤化烃溶剂的混合液中，然后蒸发除去溶剂，再经若干处理步骤后，得到水润湿时具有表面润滑性维持长久的水凝胶表面层的导尿管。此法仍有较大缺陷：为满足涂覆工艺所需的流动性(低粘度)，必须大量使用能溶解所有组成物质而又不与其中任何组分发生化学反应的溶剂。目前能满足这个要求的溶剂局限于低沸点的卤化烃类，如氯代甲烷、二溴甲烷、氯仿、二氯乙烯等。这些溶剂都是易燃、有毒物质，必须建立条件刻苛的溶剂回收工程。这既加重了安全保障和环保方面的负担，又增加了制造成本。
还有一些文献提出利用低温等离子体或者辐照方法将亲水性单体接枝在导管材料表面的方法。这类方法虽然克服了亲水性覆盖层发生剥离的难题，但一般说来制造工艺流程长，工程比较复杂，不利于降低造价和建设投资。另外，大量的文献提出过有关高含水弹性体及高强度聚乙烯醇水凝胶及其成型物的制造技术。例如真空脱水技术(日本公开特许公报昭57-13053；昭58-36630)、反复冻结技术〔M.Nambu，Polymer Applications(JPAPAN)，32，523(1983)〕、缓慢解冻技术〔S.H.Hyon，Y.Ikada，Report of thePoval Committee，No.8391(1983)〕及凝胶纺丝技术(日本公开特许公报昭59-130314)等。但在发明目的、技术方法、产品用途等方面，至今未见与本发明相同或相近的专利。
因此，廉价易得的具有优异润滑性的医用导管，尤其是导尿管一直是人们所渴求的。
本发明人进行了长期深入的研究，发现了一种由聚乙烯醇、水、亚砜和C10～C55的直链烷烃制备高含水弹性体成型物和医用导管的方法，从而制成了高含水弹性体成型物和医用导管。
图1是测量导尿管表面相对摩擦系数的示意图。
因此本发明的目的是提供一种制备高含水弹性体成型物的方法及由该方法制得的高含水弹性体成型物和医用导管，尤其是导尿管。
本发明提供一种制备高含水弹性体成型物的方法，包括将20～40％(重量)的聚乙烯醇、40～60％(重量)的水、7～15％(重量)的下式的亚砜：
R1-SO-R2其中R1和R2各自独立地为C1～C3的烷基，和2～10％(重量)的C10～C55的直链烷烃在密闭容器中搅拌加热溶解以得到均匀流体，将所得均匀流体注入所需形状的模具中，冷却使之凝固成型，脱模，将脱模后的成型物进行热处理，最后用极性有机溶剂洗涤该成型物。
本发明的成型物可以加工成任何形状，优选管状，特别是医用导管和导尿管。本发明的成型物如医用导管，尤其是导尿管具有优异的润滑性能，足以满足临床上对医用导管，尤其是导尿管的要求。
以往不少专利文献中提到的表面润滑性，都是在水润湿条件下观测的结果，尚未提到暴露于大气后的性能衰减，但这却是临床应用中必然遇以的实际问题。本发明“优异润滑性能”的涵义是：润湿状态的导管在应用过程中，暴露于空气20分钟后，显示出的润滑性能不衰减，导管自润滑的耐久性完全满足临床使用要求。
本发明所用的聚乙烯醇，实际上是乙烯醇/乙酸乙烯酯无规共聚物，其平均聚合度应在500～20000范围内，优选1500～2500，乙烯醇单元摩尔百分数(以下简称水解度)应高于95mol％，优选高99.5mol％。聚乙烯醇的平均聚合度低于500，所得弹性体成型物的机械性能难保证；平均聚合度高于20000，制备工艺条件过于苛刻。
本发明的聚乙烯醇可按本领域公知的方法制备或从市场上购买。
本发明所用的亚砜为下式所示的亚砜：
R1-SO-R2其中R和R2独立地为C1～C3烷基，例如甲基、乙基和丙基。优选的亚砜为二甲基亚砜、二乙基亚砜、甲基乙基亚砜及其混合物。
本发明的C10～C55直链烷烃是指石油蜡，它包括液体石蜡(C10～C18，平均分子量150-250，熔点低于27℃)、石蜡(C18～C30，平均分子量250-450，熔点27-67℃)、地蜡(C30～C55，平均分子量大于450，熔点67-80℃)。实际使用时，可将上述三类石油蜡产品以任意比例混合使用，亦可单独使用某一类石油蜡产品中的特定馏分。一般地说，凡在100℃以上容易熔化成流体，常温则凝结成液体或凝固为固体的直链烷烃均可使用，但液体石蜡对发挥成型物表面润滑性更为有利。考虑到医疗用途，无论使用哪类石油蜡，都应采用精制程度高的产品。液体石蜡应采用医用级的，石蜡应选用全精炼产品等。
本发明的石油蜡可用本领域公知的方法制备或从市场上购买。
本发明洗涤成型物或医用导管用的极性有机溶剂应采用与亚砜和水完全相溶，而与直链烷烃和聚乙烯醇不相溶的溶剂。这类极性熔剂包括C1～C4低级醇类，如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，C3～C4酮类如丙酮和甲基乙基酮以及上述醇和酮的混合物及其水溶液。
本发明上述原料组分的配制比例为：20～40％(重量)的聚乙烯醇40～60％(重量)的水，10～18％(重量)的所述的亚砜和2～10(重量)的C10～C55直链烷烃。具体配制比例聚决于聚乙烯醇的水解度和聚合度、成型物的形状、大小及所要求的机械性能等因素。在制备细而壁薄的管状成型物时，应选用聚合度和水解度尽可能高的聚乙烯醇，并加大其比例。
将配制好的混合物在95～135℃下搅拌加热3～8小时，进行溶解，然后在该温度下放置5～20小时直至得到均匀流体。具体溶解条件视混合物总量和聚乙烯醇的浓度等因素而定。
例如，增加物料总量时应延长加热时间；提高聚乙烯醇的浓度时应提高温度等。溶解操作优选在带搅拌的密闭金属容器中进行。
将溶解得到的均匀流体注入模具后冷却至室温例如20～30℃凝固成型，然后脱模。冷却时间取决于成型物的大小、形状及冷却温度。凝固成型后的成型物很容易脱模。
模具根据需要成型的成型物的形状制作。
将脱模后的成型物或医用导管在加热如90～110℃下热处理一定时间如15～45分钟，然后用上述极性有机溶剂洗涤成型物或医用导管直洗涤液中不再能检测到亚砜为止。
对于制备的医用导管，尤其是导尿管，应当慎重选择灭菌方法。选用γ-射线灭菌法时，若辐照条件不当，会引起大分子断裂，导致材料力学性能急剧下降。在高含水情况下进行高热灭菌，则会引起水凝胶单体的融化。本发明人研究表明，本发明的医用导管，除可用传统的气体(如环氧乙烷)灭菌法、干热灭菌法和高压蒸汽灭菌法外，最好采用药液灭菌法。药液灭菌法操作简便，只需将制品于常温下浸泡在药液如新洁尔太或洗必太的水溶液中即可。经灭菌后的医用导管如导尿管封入装有灭菌药液的医用聚乙烯塑料袋中储存。这种包装方法对在家中自理的患者(如老年人、残疾人)特别方便。
本发明中的高含水弹性体成型物，可用模具做成任意形状和尺寸，以满足具体用途的特殊要求。薄膜或平板状成型物的厚度可在10-2到102mm范围内调整。棒状和管状成型物可有任意形状的横断面，就横断面为圆形的棒状成型物而言，断面平均直径可在10-1mm以上作任意调整；医疗上有实用价值的管状成型物主要是各类医用导管，管壁和内孔通常限定为圆形，其平均外径为0.5mm-20mm，管壁厚度为0.1mm-9mm。其中导尿管的平均外径为3mm-8mm，管壁厚度为的球形囊状成型物的外径通常在5mm-100mm范围内。医疗用品中，囊状成型物常与一根或数根导管相连接。本发明的方法中，可将囊状体与导管部分一次性接合成型，亦可将分别制成的两部分连接起来。
本发明的成型物如医用导管，尤其是导尿管的断裂强度大于0.3Kgf/mm2，断裂伸度为200～4000％，初始模量不低于0.08Kgf/mm2。
本发明的医用导管能满足临床使用要求的润滑性。
本发明的润滑性采用两种方式评价：
(1)测定表面相对摩擦系数：
测定装置如图1所示，在固定的导尿管(3)上放置一块负有重物(1)的表面平滑的含水70％的聚乙烯醇水凝胶(2)，水凝胶内预埋的尼龙绳通过低摩擦阻力滑轮(4)与万能材料试验机的传感器(5)相联。启动试验机，测得导尿管的表面相对摩擦系数。
试验条件：为模拟实际情况，试验在空气中进行。将试样(如导尿管)在空气中放置10分钟后测定。测定值为导尿管表面与水凝胶表面的相对摩擦系数。
本试验采用日本岛津AG500A型万能材料试验机。
(2)临床试验：约20～30名男性成年患者为试用对象。
两种试验测定结果表明，本发明的导尿管的表面润滑性显著优于纯聚乙烯醇水凝胶制得的导尿管的表面润滑性。
本发明的医用导管在用水或生理盐水润湿后，放在空气(RH65％，25℃)中10分钟后的表面摩擦系数小于0.08。
本发明的医用导管，在使用中显示出优异的自润滑性能。尽管不愿受任何理论束缚，据信这种持久的表面润滑性可能由于①独特的配方和工艺有效地抑制了水分的蒸发，使材料表面维持高含水状态；②直链烷烃和水在材料中处于稳定的共存状态，两者协同发挥润滑功能。
下面用非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例1
将150g平均聚合度1750，水解度99.95mol％的聚乙烯醇(北京有机化工厂产品)、252g蒸馏水、70g二甲基亚砜和28g液体石蜡装入不锈钢溶解釜中，加热搅拌使物料温度逐渐上升到110℃；维持此温度15小时后，将热溶液注入间歇式导尿管模具中，冷却至室温使之凝固。脱模后的管状成型物在105℃下热处理40分钟后，用乙醇水溶液洗涤三次。洗涤液的乙醇浓度依次为50％、75％和95％；浴比分别为1∶5、1∶8、1∶10；时间各为20分钟。洗涤过的导尿管浸入含0.1％洗必太的生理盐水中2小时后，封入装有0.1％洗必太溶液的医用塑料袋。
本实施例所得导尿管制品的外圆周长(Fr)为14mm断裂强度0.36Kgf/mm2；断裂伸度3500％；初始模量0.1Kgf/mm2；摩擦系数为0.077。
临床试验结果(导尿管拆封后直接使用，没有涂润滑剂)：
以三十个成年男性患者为对象。
导尿管插入和拔出尿道时润滑无阻力；尿液流出顺畅；患者无痛感，异物感不明显，可耐受。其中五名患者的导尿管分别留滞尿道三至七天，经临床观察，排斥异物而产生的尿道分泌物，明显少于使用其它类型的导尿管而产生的分泌物。导尿完毕后，导尿管无变形，力学性能无变化。
实施例2
将110g平均聚合度7000、水解度99.5mol％的聚乙烯醇(日本可乐所公司出品)、290g蒸溜水、75g二甲基亚砜、25g液体石蜡装入不锈钢制高压釜中，加热搅拌使物料温度升到130℃；在该温度下保持8小时后，将热溶液注入间歇式导尿管模具中，冷却至室温使之凝固。后处理条件与实施例1相同。
所得导尿管的外圆周长(Fr)为14mm，断裂强度0.54Kgf/mm2；断裂伸度为1500％；初始模量0.14Kgf/mm2；表面摩擦系数为0.069。
以10名男性患者为对象进行临床试验结果如下：插入和拔出尿道时润滑而无阻力；尿液流出顺畅；患者无痛感；异物感很轻。其中2名患者的导尿管留滞尿道五天，经临床观察，因排斥异物而生成的尿道分泌物明显少于使用传统导尿管的场合。导尿完毕后，导尿管保持原形，力学性能无变化。
实施例3
除了在物料配制中用二乙基亚砜(AR级化学试剂—日本半井试剂公司)65g代替二甲亚砜70g之外，其余条件与实施例1相同。
所得导尿管长度为400mm，直径为5.2mm，断裂强度0.34Kgf/mm2，断裂伸度3000％，初始模量0.11Kgf/mm2，表面摩擦系数为0.078。
以10名男性患者为对象进行临床试验，其结果与实施例2相同。
实施例4
除了在物料配制中用25g地蜡—石蜡(重量比1∶5)混合物代替28g液体石蜡之外，其余条件与实施例1相同。
所得导尿管长度为400mm；直径为5.2mm；断裂强度0.35Kgf/mm2；断裂伸度3000％；初始模量0.11Kgf/mm2；表面摩擦系数为0.071。
以10名男性患者为对象进行临床试验，其结果与实施例2相同。
比较例1
将市售的聚氯乙烯导尿管(上海产品，Fr＝14)，其表面上涂液状石蜡(抚顺市制药厂产品，医药用级)后，对20名成年男性患者为对象进行了一次性导尿的临床使用试验。
在插入导尿管之前，往尿道内注入液状石蜡约3ml，以防止粘膜损任和减轻疼痛。其结果，在插入和拔出尿道时阻力小、比较润滑，尿液流出顺畅；患者均感到有异物感和微痛感。
涂有润滑剂的聚氯乙烯导尿管，表面摩擦系数为0.09，如果不涂润滑剂，则其表面摩擦系数为1.90，在临床上无法使用。
注：Fr表示导尿管外圆周长(mm)。
比较例2
将市售的硅橡胶导尿管(上海产品，Fr＝14)其表面上涂润滑止痛胶(西安制药厂一分厂产品，一种含有1％的盐酸丁卡因和适量杀菌剂的润滑剂)后，对20名成年男性患者为对象进行了一次性导尿的临床使用试验。在插入导尿管之前，往尿道内注入润滑止涌胶约5g，以防止粘膜损伤和减轻疼痛。其结果插入和拔出时阻力很小，很润滑，尿液流出顺畅；患者无痛感，有轻微的异物感。
涂有润滑剂的硅橡胶导尿管，其摩擦系数为0.08，如果不涂润滑剂，则其表面摩擦系数为2.00，在临床上无法使用。
比较例3(导尿管拆封后直接使用，没有涂润滑剂)：
将30g平均聚合度1750，水解度99.95mol％的聚乙烯醇和70g蒸馏水装入不锈钢溶解釜中，在室温下搅拌30分钟后，加热搅拌使物料温度升至110℃，维持此温度1小时后，将热溶液注入间歇式导尿管模具中，冷至室温，放入-12℃的冷冻箱冻结3小时，再移至5℃冷却箱中缓慢解冻10小时。将所得导尿管制品用实施例1的方法进行灭菌和包装。本方法所得导尿管制品的断裂强度0.2Kgf/mm2；断裂伸度400％；初始模量0.07Kgf/mm2；表面摩擦系数为0.1。临床试验结果：
以五名成年男性患者为对象。
导尿管暴露于空气中后，表面水分迅速蒸发；插入尿道时阻力大，患者不能耐受，无法插进膀胱导尿。
比较例4(导尿管拆封后直接使用，没有涂沾润滑剂)：
导尿管的制造方法，除了不加入正构烷烃(液体石蜡)之外，其余与实施例1完全相同。所得导尿管制品的断裂强度0.3Kgf/mm2；断裂伸度2000％；初始模量0.2Kgf/mm2；表面摩擦系数为0.1。临床试验结果：
以五名成年男性患者为对象。
导尿管插入尿道时有阻力，不顺畅；但可进入膀胱导尿。导尿管拔出尿道时很困难，似乎被尿道“吸住”，拔出后的导尿管已发生永久形变。
比较例5
导尿管的制造方法，除了聚乙烯醇的水解度88.0％之外，其余与实施例1完全相同。所得导尿管制品的断裂强度0.03Kgf/mm2；断裂伸度150％；初始模量0.12Kgf/mm2。
因导尿管的力学性能达不到要求，无法进行临床试验。

Claims (7)

1.一种高含水弹性体成型物的制备方法，该方法包括下列步骤：20～40％(重量)的聚乙烯醇、40～60％(重量)的水、7～15％(重量)的下式的亚砜：
R1-SO-R2，
其中R1和R2各自独立地为C1～C3的烷基，和2～10％(重量)的C10～C55直链烷烃在密闭容器中搅拌加热溶解以得到均匀流体，将所得的均匀流体注入所需形状的模具中，冷却使之凝固成型，脱模，将脱模后的成型物进行热处理，最后用极性有机溶剂洗涤该成型物。
2.按照权利要求1的方法，其中聚乙烯醇的乙烯醇单元摩尔百分数在95mol以上，平均聚合度为500～20000。
3.按照权利要求2的方法，其中聚乙烯醇的乙烯醇单元摩尔百分数在99.5mol％以上，平均聚合度为1500～2500。
4.按照权利要求1，2或3的方法，其中亚砜为二甲基亚砜、二乙基亚砜、甲基乙基亚砜及其混合物。
5.按照权利要求1的方法，其中C10～C55的直链烷烃为石油蜡。
6.按照权利要求5的方法，其中石油蜡是液体石蜡，石蜡，地蜡及其混合物。
7.按照权利要求1的方法，其中极性有机溶剂为C1～C4低级醇，C3～C4低级酮及它们的混合物及其水溶液。
CN94115612A 1994-08-30 1994-08-30 高含水弹性体成型物的制备方法 Expired - Fee Related CN1056117C (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN94115612A CN1056117C (zh) 1994-08-30 1994-08-30 高含水弹性体成型物的制备方法
US08/445,024 US5688459A (en) 1994-08-30 1995-05-19 Process for preparing high water-containing elastomer medical catheter
US08/916,472 US5985394A (en) 1994-08-30 1997-08-22 High-water-containing elastomer medical catheter

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN94115612A CN1056117C (zh) 1994-08-30 1994-08-30 高含水弹性体成型物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1106744A CN1106744A (zh) 1995-08-16
CN1056117C true CN1056117C (zh) 2000-09-06

Family

ID=5037617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94115612A Expired - Fee Related CN1056117C (zh) 1994-08-30 1994-08-30 高含水弹性体成型物的制备方法

Country Status (2)

Country Link
US (2) US5688459A (zh)
CN (1) CN1056117C (zh)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE9600276D0 (sv) 1996-01-25 1996-01-25 Astra Ab A wetting device for wetting a hydrophilic catheter and a urine collection bag incorporating said device
DK172941B1 (da) † 1996-09-18 1999-10-11 Coloplast As Urinkateterindretning
SE9900465D0 (sv) 1999-02-12 1999-02-12 Astra Ab Storage package
DE11175010T1 (de) 2003-08-08 2016-06-02 Hollister Inc. Dampfhydration eines hydrophilen Katheters in einer Verpackung
WO2005033198A1 (en) * 2003-10-07 2005-04-14 Coloplast A/S A composition useful as an adhesive and use of such a composition
WO2005077304A1 (en) 2004-02-06 2005-08-25 Georgia Tech Research Corporation Load bearing biocompatible device
AU2005213499B2 (en) 2004-02-06 2010-09-02 Georgia Tech Research Corporation Surface directed cellular attachment
US20050278025A1 (en) * 2004-06-10 2005-12-15 Salumedica Llc Meniscus prosthesis
EP2289573B1 (en) 2006-02-01 2016-10-26 Hollister Incorporated Methods of applying a hydrophilic coating to a substrate, and substrates having a hydrophilic coating
CA2648902C (en) 2006-06-08 2011-08-09 Hollister Incorporated Catheter product package and method of forming same
DE102007000214A1 (de) * 2007-04-10 2008-10-16 Invendo Medical Gmbh Verfahren zur Reibungsverringerung eines medizintechnischen Kautschukschlauchs
US20090099531A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-16 Griesbach Iii Henry Louis Packaging for selectivity lubricating part of a medical device
DK2060296T3 (en) 2007-11-19 2016-12-05 Hollister Inc Damphydratiseret catheter assembly and method for production thereof
CA3048437C (en) 2011-05-26 2022-06-21 Cartiva, Inc. Tapered joint implant and related tools
DK2916901T3 (da) 2012-11-12 2020-08-17 Hollister Inc Intermitterende katetersamling
DK3441092T3 (da) * 2012-11-14 2020-05-25 Hollister Inc Engangskateter med selektivt nedbrydelig inderkerne
DK3065793T3 (da) 2013-11-08 2021-05-17 Hollister Inc Oleofile smurte katetre
LT3079750T (lt) 2013-12-12 2020-07-27 Hollister Incorporated Srove nuplaunami kateteriai
ES2762743T3 (es) 2013-12-12 2020-05-25 Hollister Inc Catéteres descargables
CA2933518C (en) 2013-12-12 2020-12-08 Hollister Incorporated Flushable catheters
EP3079748B1 (en) 2013-12-12 2020-05-27 Hollister Incorporated Flushable disintegration catheter
JP6623216B2 (ja) 2014-08-26 2019-12-18 シー・アール・バード・インコーポレーテッドＣ Ｒ Ｂａｒｄ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ 尿道カテーテル
EP3892241A1 (en) 2015-03-31 2021-10-13 Cartiva, Inc. Drill bit for carpometacarpal implant
CA2981061A1 (en) 2015-03-31 2016-10-06 Cartiva, Inc. Hydrogel implants with porous materials and methods
AU2016248062B2 (en) 2015-04-14 2020-01-23 Cartiva, Inc. Tooling for creating tapered opening in tissue and related methods
EP3310404B1 (en) 2015-06-17 2024-03-13 Hollister Incorporated Selectively water disintegrable materials and catheters made of such materials
BR112017025205B1 (pt) 2015-06-26 2022-08-30 Coloplast A/S Montagem de cateter urinário, e, kit de partes
AU2016377694A1 (en) * 2015-12-22 2018-07-12 Access Vascular, Inc. High strength biomedical materials
EP3519031B1 (en) 2016-09-27 2021-09-22 Coloplast A/S A hydrated catheter with sleeve
CN106620874A (zh) * 2017-01-10 2017-05-10 首都医科大学附属北京友谊医院 制备人工血管的方法及人工血管
CN110997026A (zh) 2017-06-21 2020-04-10 阿塞斯血管有限公司 并入有水溶性聚合物的高强度多孔材料
DK180417B1 (en) 2018-07-20 2021-04-22 Coloplast As INTERMITTING URINCATHER FITTING
EP3897480A1 (en) 2018-12-20 2021-10-27 Coloplast A/S Urine collecting bag
AU2021300951A1 (en) 2020-06-30 2023-02-09 Access Vascular, Inc. Articles comprising markings and related methods
CN113119369B (zh) * 2021-05-24 2022-10-21 爱光生物医药(南昌)有限公司 一次性使用宫颈扩张棒的惰性端部成型方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0532037A1 (en) * 1991-09-13 1993-03-17 Mizu Systems, Incorporated Tubing and hollow fibers comprising non-crosslinked polyvinyl alcohol hydrogels and method for preparing same

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3066999A (en) * 1958-08-19 1962-12-04 Kurashiki Rayon Co Polyvinyl alcohol fiber and method of making the same
US3607812A (en) * 1968-12-17 1971-09-21 Denki Kagaku Kogyo Kk Method of manufacturing polyvinyl alcohol films and product
US4005166A (en) * 1975-05-27 1977-01-25 International Paper Company Process of molding a catheter
US4642267A (en) * 1985-05-06 1987-02-10 Hydromer, Inc. Hydrophilic polymer blend
SE8504501D0 (sv) * 1985-09-30 1985-09-30 Astra Meditec Ab Method of forming an improved hydrophilic coating on a polymer surface
JPH0759763B2 (ja) * 1986-03-24 1995-06-28 株式会社バイオマテリアル・ユニバース 高強度、高弾性率ポリビニルアルコ−ル繊維およびその製造法
US4851168A (en) * 1988-12-28 1989-07-25 Dow Corning Corporation Novel polyvinyl alcohol compositions and products prepared therefrom
US5160790A (en) * 1990-11-01 1992-11-03 C. R. Bard, Inc. Lubricious hydrogel coatings
US5061424A (en) * 1991-01-22 1991-10-29 Becton, Dickinson And Company Method for applying a lubricious coating to an article
US5225120A (en) * 1991-09-13 1993-07-06 Dow Corning Corporation Method for preparing tubing and hollow fibers from non-crosslinked polyvinyl alcohol hydrogels
US5358677A (en) * 1992-03-17 1994-10-25 United States Surgical Corporation Methods of forming bioabsorbable objects from polyvinyl alcohol
US5336551A (en) * 1992-12-14 1994-08-09 Mizu Systems, Inc. Reinforced polyvinyl alcohol hydrogels containing uniformly dispersed crystalline fibrils and method for preparing same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0532037A1 (en) * 1991-09-13 1993-03-17 Mizu Systems, Incorporated Tubing and hollow fibers comprising non-crosslinked polyvinyl alcohol hydrogels and method for preparing same

Also Published As

Publication number Publication date
CN1106744A (zh) 1995-08-16
US5688459A (en) 1997-11-18
US5985394A (en) 1999-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1056117C (zh) 高含水弹性体成型物的制备方法
RU2761212C2 (ru) Полимерные композиты, полученные по способу золь-гель, и их применение
EP2301595B1 (en) Flushable catheter and method for producing such a catheter
Lawrence et al. Materials for urinary catheters: a review of their history and development in the UK
CN1136015C (zh) 带有水合剂的亲水涂层
CN108601865B (zh) 高强度生物医学材料
WO1999044665A2 (en) Medical device utilizing hydrogel materials
DE2511198A1 (de) Katheter, trachealsonde, cystoskop oder aehnliche roehrenfoermige instrumente zum zeitweiligen einfuehren in koerperhoehlen
CN103768700B (zh) 蛋白抑菌导尿管及其制备方法
DE2537992C3 (de) Verfahren zur Formgebung von Multiblock-Copolymeren des Acrylnitril
CN116003913B (zh) 一种精密医用导管及其制备方法
CN114699564B (zh) 一种粘附力增强的润滑涂层、其应用和一种医用介入类导管
CN105597217A (zh) Pvc超滑亲水性导尿管及其制备方法
CN105960243A (zh) 藻酸盐低聚物作为血液抗凝剂的应用
CA3183979A1 (en) Articles comprising markings and related methods
CN109010929B (zh) 一种医用导尿管
EP2422825A1 (en) Resin product for medical use and respiration-assisting tube
CN113304325B (zh) 一种集可注射与抗菌于一体的双功能水凝胶及其制备方法和用途
Zhuo et al. Medical gloves modified by a one-minute spraying process with blood-repellent, antibacterial and wound-healing abilities
CN107626001A (zh) 一种医用灭菌润滑剂及其制备方法
EP1992350B1 (en) Medical composition comprising a polysaccharide for elevating the epithelium
CN207041728U (zh) 一种双层引流管
JP2003514093A (ja) バイオミメティックシリコンエラストマー
CN201727562U (zh) 纳米针刀
CN118718116A (zh) 一种润滑水凝胶及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee