[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN105542146A - 一种聚醚胺的连续化生产工艺 - Google Patents

一种聚醚胺的连续化生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN105542146A
CN105542146A CN201510908445.4A CN201510908445A CN105542146A CN 105542146 A CN105542146 A CN 105542146A CN 201510908445 A CN201510908445 A CN 201510908445A CN 105542146 A CN105542146 A CN 105542146A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyetheramine
continuous production
reaction
liquefied ammonia
production technology
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510908445.4A
Other languages
English (en)
Inventor
宋明贵
颜吉校
金一丰
刘浩
王洪娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Huangma Technology Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Huangma Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Huangma Technology Co Ltd filed Critical Zhejiang Huangma Technology Co Ltd
Priority to CN201510908445.4A priority Critical patent/CN105542146A/zh
Publication of CN105542146A publication Critical patent/CN105542146A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
    • C08G65/325—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing nitrogen
    • C08G65/3255—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8896—Rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8898—Manganese, technetium or rhenium containing also molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterized by the type of post-polymerisation functionalisation
    • C08G2650/10—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterized by the type of post-polymerisation functionalisation characterized by the catalyst used in the post-polymerisation functionalisation step

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种聚醚胺的连续化生产工艺，属于有机化合物技术领域。以聚氧丙烯醇、液氨、氢气为原料，原料通过物料泵连续化送入装有催化剂并已经升温至150～190℃的管式反应器中进行反应，反应压力保持在4～8.0Mpa范围内，反应完毕后，经两次精馏后收集得到聚醚胺，多余的氢气和液氨回收反复利用。将本发明应用于聚醚胺的连续化生产工艺，可实现连续进料、出料，聚醚和液氨在管式反应器中停留的时间很短，副反应少，产品稳定性高，生产效率提高。

Description

一种聚醚胺的连续化生产工艺
技术领域
本发明涉及一种聚醚胺的连续化生产工艺，属于有机化合物技术领域。
背景技术
聚醚胺是由聚氧丙烯醇和液氨在高温高压的条件下，两端羟基胺化而得。市场上经常将其作为固化剂使用，当聚醚胺作为柔性胺固化剂加入环氧树脂中时，其自身固有的结构使树脂体系呈现刚性出固化网络与柔性固化网络结构，增加环氧树脂的柔韧性及断裂伸长率，而且又能维持环氧树脂本身固有的耐热性能,大大地提高了环氧树脂的粘结性、力学、电绝缘等性能，被广泛应用于国防领域。当作为RIM聚氨酯固化剂时，聚醚胺的加入能延长其固化时间，使固化产品更加柔软而富有弹性，而且较一般的多胺类固化剂而言更为环保，广泛被用于汽车内饰材料。作聚氨酯油漆涂料应用时，聚醚胺的加入能改善涂层的柔韧性，使其表面更有光泽度，色泽更加牢固。在纺织印染方面，聚醚胺能改善尼龙纤维材料抗静电、吸湿透气性能，但又不影响其力学强度，使其改良后的织物更具有平滑的手感。
目前，国内报道的专利大都是采用间歇法制备聚醚胺，CN1546550A公开了在雷尼镍合金属催化剂作用下，通过间歇式反应釜反应制备聚醚胺，其反应温度为180～280℃，反应压力为13.0～21.0MPa。CN101982482公开了在非晶态合金催化剂的作用下，通过间歇反应釜，用聚醚多元醇合成聚醚胺，其催化剂主要成分为镍40～50％，铝40～50％，助催化剂为Mo、La、Cr、Mn中的一种或几种，其含量不超过10％，聚醚多元醇的加入量为液氨加入量的3～10倍。反应压力3～7MPa，反应温度200℃，反应条件苛刻。
基于此，做出本申请。
发明内容
为了克服现有聚醚胺合成中存在的上述问题，本发明提供一种聚醚胺的连续化生产工艺。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种聚醚胺的连续化生产工艺，以聚氧丙烯醇、液氨、氢气为原料，原料通过物料泵连续化送入装有催化剂并已经升温至150～190℃的管式反应器中进行反应，反应压力通过不断循环的氢气保持在4～8.0Mpa范围内，氢气在整个工艺过程中无需添加，循环利用；反应完毕后，经两次精馏后收集得到聚醚胺，多余的氢气和液氨回收反复利用。
进一步的，作为优选：
所述的催化剂以γ-Al2O3为载体，其活性组分质量比为:镍5～15％、钴5～10％、铼2～10％、钼1～5％、镧1～5％中的任意三种或三种以上的组合。
所述的聚氧丙烯醇的进料速率(mol/min)与液氨的进料速率(mol/min)之比为1：3～10。
所述的催化剂活性组分质量比为：镍8.5％、钴6.5％、铼3.0％。
本申请的工作原理及有益效果如下：
(1)本发明采用连续进料、出料，聚氧丙烯醇和液氨在管式反应器中停留的时间很短，副反应少，产品稳定性高，生产效率提高，催化剂的磨损程度大大降低，提高催化剂的使用寿命，整个生产工艺路线为连续化进行；与间歇釜式高压加氢工艺相比，具有操作安全性高，过程控制简单，单位投资产能大收益高且工艺路线清洁合理符合绿色环保理念，符合绿色环保的生产理念。
(2)本发明连续化制备聚醚胺的生产工艺，以分子量为200～3000的聚氧丙烯醇为原料，在氢气、液氨以及催化剂的存在条件下加热反应：物料通过物料泵连续化送入装有催化剂并已经升温至150～190℃的列管式反应器中，氢气在体系中不断循环使压力保持在4～8.0Mpa范围内，产物经过两次精馏后收集得到聚醚胺，多余的液氨回收反复利用，工艺路线清洁合理。
(3)本申请中的催化剂是以γ-Al2O3为载体，活性组分质量比为:镍5～15％、钴5～10％、铼2～10％、钼1～5％、镧1～5％三种或三种以上，催化剂的制备工艺简单，成本低廉；同时，本申请中，氢气和液氨均在体系中只需补充反应消耗的量，大部分可反复套用，生产工艺清洁合理，符合绿色环保理念。
附图说明
图1为本发明中胺醚连续化合成工艺流程示意图；
图2为本发明连续化生产胺醚产品工艺流程图。
图中标号：1.液氨储罐；2.聚氧丙烯醇储罐；3.计量泵一；4.计量泵二；5.预热器；6.管式反应器；7.精馏塔一；8.热交换器一；9.缓冲罐一；10.加热器；11.输送泵；12.缓冲罐二；13.精馏塔二；14.热交换器二；15.缓冲罐三；16.冷凝设备；17.产品输送泵；18.产品储罐。
具体实施方式
实施例1
采用连续化制备聚醚胺的生产工艺，结合图1和图2，液氨和聚氧丙烯醇分别通过液氨储罐1、聚氧丙烯醇储罐2供应，经计量泵一3、计量泵二4计量后，经预热器5的蒸汽预热后，送入管式反应器6中，管式反应器6中填装有催化剂，控制聚氧丙烯醇储罐2和液氨储罐1的进料速率摩尔比1：3～1：10，同时氢气不断循环维持体系压力在4.0～8.0MPa，反应温度150～190℃，待催化反应完毕后，中间产物经产物在精馏塔一7、精馏塔二13处依次完成两次精馏后，经冷凝设备16完成减压脱水和过滤后，经产品输送泵17将合成的聚醚胺送入产品储罐18中，反应氛围中的氢气通过缓冲罐一9、加热器10、输送泵11、缓冲罐二12回收循环再利用，液氨则通过交换二14、缓冲罐三15分离回收循环再利用。
该催化剂以γ-Al2O3为载体，其活性成本主要包括:镍5～15％、钴5～10％、铼2～10％、钼1～5％、镧1～5％三种或三种以上；所用原料为分子量为200～3000的聚氧丙烯醇、液氨、氢气，，具体工艺参数条件和效果见表1。
表1不同催化体系对制备胺醚工艺的影响
由表1可以看出，制备胺醚的工艺中，催化剂体系为镍8.5％钴6.5％铼3.0％的聚醚胺的胺化率最高，而其它体系的催化剂虽然效果略弱于镍8.5％钴6.5％铼3.0％的催化剂体系，但均能实现90％胺化率的聚醚胺合成。
实施例2
本实施例与实施例1的设置和工作原理相同，区别在于：不同进料速率工艺条件下制备聚醚胺1000效果见表2。
表2不同进料速率对胺醚工艺的影响
由表2可以看出：随着液氨的进料速率的增加，胺化率也随至增加，但当速率之比达到1：6后，胺化率基本维持在97％，故聚醚胺(M＝1000)的工艺中聚醚和液氨的进料速率之比优选为1：6。
实施例3
本实施例与实施例1的设置和工作原理相同，区别在于：不同反应温度工艺条件下制备聚醚胺2000效果见表3。
表3不同反应温度对胺醚工艺的影响
由表3可以看出：随着温度的升高，胺化率也升高，温度升高至180℃后胺化率达到最高值98％，故制备聚醚胺(M＝2000)优选反应温度为180℃。
实施例4
本实施例与实施例1的设置和工作原理相同，区别在于：不同反应温度工艺条件下制备聚醚胺(M＝3000)效果见表四。
表4不同反应压力对胺醚工艺的影响
由表4可以看出：随着反应体系压力的升高，胺化率也升高，反应压力升高至6Mpa后胺化率达到最高值95％，综合设备和能效考虑，选优选反应压力6Mpa制备聚醚胺(M＝3000)。以上内容是结合本发明创造的优选实施方式对所提供技术方案所作的进一步详细说明，不能认定本发明创造具体实施只局限于上述这些说明，对于本发明创造所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明创造的保护范围。

Claims (6)

1.一种聚醚胺的连续化生产工艺，其特征在于：以聚氧丙烯醇、液氨、氢气为原料，原料通过物料泵连续送入装有催化剂的管式反应器中，该管式反应器内温度为150～190℃，反应压力保持在4～8.0Mpa范围内；反应完毕后，经两次精馏后得到聚醚胺，多余的氢气和液氨回收反复利用。
2.如权利要求1所述的一种聚醚胺的连续化生产工艺，其特征在于：所述的催化剂由载体和活性组分构成，其活性组分由质量比为:镍5～15%、钴5～10%、铼2～10%、钼1～5%、镧1～5%中的任意三种或三种以上的组合。
3.如权利要求2所述的一种聚醚胺的连续化生产工艺，其特征在于，所述的催化剂活性组分质量比为：镍8.5%、钴6.5%、铼3.0%。
4.如权利要求1、2或3所述的一种聚醚胺的连续化生产工艺，其特征在于：所述的催化剂载体为γ-Al2O3。
5.如权利要求1所述的一种聚醚胺的连续化生产工艺，其特征在于：所述的聚氧丙烯醇的进料速度与液氨的进料速度之比为1：3～10。
6.如权利要求1所述的一种聚醚胺的连续化生产工艺，其特征在于：液氨和聚氧丙烯醇分别通过液氨储罐、聚醚储罐供应，经计量泵一、计量泵二计量后，经预热器的蒸汽预热后，送入管式反应器中，管式反应器中填装有催化剂，控制聚氧丙烯醇储罐和液氨储罐的进料速率摩尔比为1：3～1：10，同时氢气不断循环维持体系压力在4.0～8.0MPa，反应温度150～190℃，待催化反应完毕后，中间产物经产物在精馏塔一、精馏塔二处依次完成两次精馏后，经冷凝设备完成减压脱水和过滤后，经产品输送泵将合成的聚醚胺送入产品储罐中，反应氛围中的氢气通过缓冲罐一、加热器、输送泵、缓冲罐二回收循环再利用，液氨则通过交换二、缓冲罐三分离回收循环再利用。
CN201510908445.4A 2015-12-10 2015-12-10 一种聚醚胺的连续化生产工艺 Pending CN105542146A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510908445.4A CN105542146A (zh) 2015-12-10 2015-12-10 一种聚醚胺的连续化生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510908445.4A CN105542146A (zh) 2015-12-10 2015-12-10 一种聚醚胺的连续化生产工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105542146A true CN105542146A (zh) 2016-05-04

Family

ID=55821731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510908445.4A Pending CN105542146A (zh) 2015-12-10 2015-12-10 一种聚醚胺的连续化生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105542146A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106957420A (zh) * 2017-03-30 2017-07-18 浙江皇马表面活性剂研究有限公司 一种聚醚醇直接胺化制备聚醚胺的方法
CN109503389A (zh) * 2019-01-14 2019-03-22 南京师范大学 采用单侧线减压精馏与柱层析提取200号聚醚胺中伯胺的方法
CN110590577A (zh) * 2019-09-25 2019-12-20 山东省化工研究院 一种连续合成酯的季铵化合物的装置及方法
CN111218247A (zh) * 2020-03-24 2020-06-02 Tcl华星光电技术有限公司 框胶材料和液晶显示面板

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5003107A (en) * 1989-12-18 1991-03-26 Texaco Chemical Company Catalytic method for the reductive amination of poly(oxytetramethyle) glycols
CN101982482A (zh) * 2010-10-29 2011-03-02 江苏钟山化工有限公司 一种采用非晶态合金催化剂制备聚醚胺的方法
CN102336903A (zh) * 2011-07-07 2012-02-01 中国石油化工集团公司 脂肪族聚醚胺生产工艺
CN102634006A (zh) * 2012-03-28 2012-08-15 浙江皇马科技股份有限公司 一种用于纺织印染助剂的聚醚胺及其制备方法
CN103145974A (zh) * 2011-12-06 2013-06-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种醇羟基氨化制备伯胺方法
CN104119239A (zh) * 2014-08-12 2014-10-29 无锡阿科力科技股份有限公司 连续法生产小分子量聚醚胺的工艺
CN104419002A (zh) * 2013-08-20 2015-03-18 中国石油化工股份有限公司 一种端氨基聚醚的生产方法
CN104693434A (zh) * 2015-03-04 2015-06-10 扬州晨化新材料股份有限公司 一种固定床连续化合成聚醚胺的生产方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5003107A (en) * 1989-12-18 1991-03-26 Texaco Chemical Company Catalytic method for the reductive amination of poly(oxytetramethyle) glycols
CN101982482A (zh) * 2010-10-29 2011-03-02 江苏钟山化工有限公司 一种采用非晶态合金催化剂制备聚醚胺的方法
CN102336903A (zh) * 2011-07-07 2012-02-01 中国石油化工集团公司 脂肪族聚醚胺生产工艺
CN103145974A (zh) * 2011-12-06 2013-06-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种醇羟基氨化制备伯胺方法
CN102634006A (zh) * 2012-03-28 2012-08-15 浙江皇马科技股份有限公司 一种用于纺织印染助剂的聚醚胺及其制备方法
CN104419002A (zh) * 2013-08-20 2015-03-18 中国石油化工股份有限公司 一种端氨基聚醚的生产方法
CN104119239A (zh) * 2014-08-12 2014-10-29 无锡阿科力科技股份有限公司 连续法生产小分子量聚醚胺的工艺
CN104693434A (zh) * 2015-03-04 2015-06-10 扬州晨化新材料股份有限公司 一种固定床连续化合成聚醚胺的生产方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106957420A (zh) * 2017-03-30 2017-07-18 浙江皇马表面活性剂研究有限公司 一种聚醚醇直接胺化制备聚醚胺的方法
CN109503389A (zh) * 2019-01-14 2019-03-22 南京师范大学 采用单侧线减压精馏与柱层析提取200号聚醚胺中伯胺的方法
CN109503389B (zh) * 2019-01-14 2021-08-31 南京师范大学 采用单侧线减压精馏与柱层析提取200号聚醚胺中伯胺的方法
CN110590577A (zh) * 2019-09-25 2019-12-20 山东省化工研究院 一种连续合成酯的季铵化合物的装置及方法
CN111218247A (zh) * 2020-03-24 2020-06-02 Tcl华星光电技术有限公司 框胶材料和液晶显示面板

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105542146A (zh) 一种聚醚胺的连续化生产工艺
CN102408559A (zh) 端氨基聚醚制备工艺
CN104693434A (zh) 一种固定床连续化合成聚醚胺的生产方法
CN102336903A (zh) 脂肪族聚醚胺生产工艺
CN110551278B (zh) 一种负载催化剂及其制备方法和应用
CN110841648A (zh) 用于n,n-二甲基-1,3-丙二胺的负载型催化剂及其制备和应用
CN104419002B (zh) 一种端氨基聚醚的生产方法
CN102389802A (zh) 一种端氨基聚醚合成催化剂及其制备方法
CN103626988B (zh) 一种连续法制备端氨基聚醚的生产方法
CN109748804B (zh) 异丙醇胺的生产方法
CN103709377A (zh) 一种自催化的腰果酚酚醛胺固化剂的制备方法
CN105801436A (zh) N,n,n’-三甲基-n’-羟乙基-乙二胺的合成方法
CN109180931B (zh) 一种长碳链尼龙pa1313的制备方法及产品
CN110964194A (zh) 一种聚醚胺催化剂的制备方法及应用方法
CN102634006A (zh) 一种用于纺织印染助剂的聚醚胺及其制备方法
CN106832251B (zh) 一种常压催化制备聚醚胺的方法
CN105732975B (zh) 一种连续化制备聚醚胺的方法
CN105585503B (zh) 以乙醇胺和液氨为原料生产乙二胺的方法
CN107540562A (zh) 一种叔氨基封端聚醚的制备方法
CN103172902A (zh) 一种聚对苯二甲酰对苯二胺反应中溶剂的循环利用方法
CN205556526U (zh) 一种连续化制备聚醚胺的装置
CN108727580B (zh) 一种制备端氨基聚醚的硫化床反应工艺
CN106854280B (zh) 连续法制备端氨基聚醚用负载型催化剂
CN111377820B (zh) 一种2-甲基戊二胺的制备方法
CN113105337A (zh) 一种1,2-丙二胺的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160504

RJ01 Rejection of invention patent application after publication