CN105548389A - 土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法 - Google Patents
土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105548389A CN105548389A CN201510916320.6A CN201510916320A CN105548389A CN 105548389 A CN105548389 A CN 105548389A CN 201510916320 A CN201510916320 A CN 201510916320A CN 105548389 A CN105548389 A CN 105548389A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic pollutants
- extraction
- soil
- hexane
- mixed solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 239000002689 soil Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000002137 ultrasound extraction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 7
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 5
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 claims description 5
- GRONZTPUWOOUFQ-UHFFFAOYSA-M sodium;methanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].OC GRONZTPUWOOUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009283 thermal hydrolysis Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 abstract 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 abstract 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 abstract 1
- XYBSIYMGXVUVGY-UHFFFAOYSA-N 2,2',4,4'-Tetrabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C=C1Br XYBSIYMGXVUVGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ONXPZLFXDMAPRO-UHFFFAOYSA-N decachlorobiphenyl Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl ONXPZLFXDMAPRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 5
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 5
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000010793 electronic waste Substances 0.000 description 2
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003993 organochlorine pesticide Substances 0.000 description 2
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 2
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000000451 chemical ionisation Methods 0.000 description 1
- 230000007665 chronic toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000160 chronic toxicity Toxicity 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 208000018459 dissociative disease Diseases 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000012502 risk assessment Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明涉及环境分析领域的土壤污染物检测方法，具体涉及土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法。针对目前普遍采用有机污染物总浓度评价土壤污染程度不够科学的问题，本发明通过采用Tenax树脂吸附-有机溶剂萃取-碱热水解后有机溶剂再萃取进行分级提取的前处理方法，结合气质联用气相色谱、气质联用、液相色谱与液质联用仪器检测分析技术，检测土壤中可溶态、吸附态及结合态三种不同赋存形态的有机污染物含量。该方法可准确定量分析在土壤中有机污染物的三种不同赋存形态含量，将在土壤污染风险评价以及污染治理与修复工作中有很好的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及分析检测土壤有机污染物的方法，具体涉及适用土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量的分析方法。
背景技术
有机污染物(HydrophobicOrganicContaminants)是一类具有较高辛醇/水分配系数(Kow)的有机污染物的统称。由于低水溶性及强的特点，有机污染物进入环境后极易吸附在土壤颗粒中，所以土壤是有机污染物进入环境后的主要汇集地。由于理化性质较稳定，大多数有机污染物在土壤或沉积物难于自然降解，其环境半衰期可长达数月，甚至数十年。大部分有机污染物还表现有高脂溶性，可在生物组织的脂肪中富集，甚至通过食物链富集；并对生物有较为明显的急性或慢性毒性，对生态环境群体乃至人类健康产生负面影响。很多有机污染物，如多环芳烃(PAHs)、多氯联苯(PCBs)、多溴联苯醚(PBDES)、有机氯农药(OPs)等，被《斯德哥尔摩公约》列为持久性有机污染物(PersistentOrganicPollutants，POPs)，被禁止或限制使用。
土壤是由有机质、矿物质等组份构成的高度不均匀的复杂体系。有机污染物进入土壤后，可与土壤的有机质和矿物质持续发生吸附-解吸、络合-离解等反应，在土壤-水-生物(微生物、根系等)连续多层次微界面之间迁移分配，即或吸附于土壤颗粒，或溶解于土壤水，或被生物吸收利用。根据化学萃取的状况，有机污染物在土壤中的赋存形态一般分为可提取态(自由态)与不可提取态(结合态)，其中可提取态(自由态)是指土壤中能用化学试剂直接萃取出来且其化学结构并未发生改变的那部分污染物，不可提取态(结合态)是指土壤中用化学试剂无法直接萃取出来的那部分污染物。曾永平等指出只有溶解态或能快速从土壤中解吸的部分有机污染物才能被生物吸收利用。所以，土壤中可提取态有机污染物根据生物可利用性又可分为可溶态与吸附态。
有机污染物在土壤中的可溶态、吸附态及结合态三种不同赋存状态决定着它在土壤中的迁移转化过程及其生态风险。而且，有污染物在土壤中的赋存形态受污染物的理化特征(如极性、分子结构)、土壤理化性质(如pH值、有机质含量)、环境条件(如温度、酸雨)等众多因素影响，三种不同赋存形态之间可随着以上因素变化而发生转化。例如，土壤结合态有机污染物在适当的外界条件下可以被重新释放进入土壤溶液，转变为可溶态而被生物利用，也可以直接转变为土壤颗粒吸附态后通过扩散作用进入微生物膜而被生物体利用。目前国内外普遍采用土壤中有机污染物的总浓度来评价土壤的污染程度，忽略了土壤中污染物的不同赋存形态，显然是不够科学的。例如，同样是1.0mg/kg浓度的DDT，在有机质高达60-80％的东北黑土中主要以难被生物利用的结合态赋存，而在有机质低于1％的江西红壤中却主要是以可溶态与吸附态赋存，其迁移性与生物有效性都远高于东北黑土，带来的生态安全风险也更为显著。因此，非常有必要检测分析土壤中有机污染物的不同赋存形态含量，对掌握它们的环境行为及其生态风险有着重要作用。
发明内容
发明要解决的技术问题
针对目前国内外普遍采用有机污染物总浓度评价土壤污染程度不够科学的问题，本发明采用Tenax树脂吸附-有机溶剂萃取-碱热水解后有机溶剂再萃取进行分级提取的前处理方法，结合气质联用气相色谱、气质联用、液相色谱与液质联用仪器检测，建立一种土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量的分析方法。
本发明的技术方案
本发明基本原理是利用Tenax-TA树脂吸附土壤中可快速解吸的溶解态有机污染物，利用有机溶剂提取土壤中的吸附态有机污染物，利用碱性水解法提取土壤中的结合态有机污染物，然后采用气相色谱、气质联用、液相色谱与液质联用仪器设备对三种赋存形态有机污染物进行准确定量分析。
本发明的技术方案为：
土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其步骤为：
第一步、溶解态有机污染物提取：称取5-10克污染土壤样品放置250mL具塞三角瓶中，加入0.2-0.5gTenax-TA树脂、1mL浓度为1000mg/L的HgCl2溶液和100-150mL去离子水，然后在振荡器上振荡12-24小时；振荡结束后，分离且清水清洗Tenax-TA树脂，然后10-15mL正己烷与二氯甲烷体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或正己烷与丙酮体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或乙腈；或甲醇溶剂超声提取10-15分钟，提取重复2-3次；提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹干，最后用正己烷；或甲醇；或乙酸乙酯定容至0.1-0.5mL。
第二步、吸附态有机污染物提取与净化：提取溶解态有机污染物后的土壤样品在35-40℃烘箱中烘干后，放置250mL具塞三角瓶中，加入15-20m正己烷与二氯甲烷体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或正己烷与丙酮体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或乙腈；或甲醇溶剂超声提取10-15分钟，提取重复提取3次以上，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL；浓缩液经SPE柱净化后，氮气吹干，最后用正己烷；或甲醇；或乙酸乙酯定容至0.1-0.5mL。
第三步、结合态有机污染物提取：将提取吸附态有机污染物后的土壤样品放置250mL三角瓶中，加入10-15mL浓度为2mol/L的NaOH-甲醇混合溶液，盖上胶塞后在80-90℃条件水浴2小时；水浴后的混浊液用HCl调节pH值小于2，然后用20-30mL正己烷与二氯甲烷体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或正己烷与丙酮体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或乙腈；或甲醇溶剂溶剂振荡提取2-3次，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹干，最后用正己烷；或甲醇；或乙酸乙酯定容至0.1-0.5mL。
第四步、有机污染物含量测定方法：采用气相色谱、气质联用、液相色谱、液质联用仪器设备分别定量测定第一、第二步及第三步的定容液中有机污染物含量。
1.有益效果
有机污染物在土壤中的不同赋存形态决定了它们在土壤中迁移转化过程及其生物有效性。本发明通过采用Tenax-TA树脂吸附-正己烷/二氯甲烷混合机溶剂萃取-碱热水解后二氯甲烷/丙酮再萃取进行分级提取的前处理方法，结合气质联用(GC/MS)分析技术，检测土壤中可溶态、吸附态及结合态三种不同赋存形态有机污染物含量。该方法可准确定量分析有机污染物在土壤中的不同赋存形态，可有效解决采用有机污染物总浓度评价土壤污染程度不够科学的问题，将在土壤有机污染物污染风险评价、污染治理与修复工作中有很好的应用价值。
具体实施方式
以下结合实施例进一步说明本发明
实施例1：某电子垃圾处理点污染土壤中可溶态、吸附态及结合态BDE-47含量测定
1)溶解态BDE-47提取：称取5克污染土壤样品放置250mL具塞三角瓶中，加入0.5gTenax-TA树脂、1mL浓度为1000mg/L的HgCl2溶液和100mL去离子水，然后在振荡器上振荡24小时。振荡结束后，分离且清水清洗Tenax-TA树脂，然后15mL正己烷/二氯甲烷(1∶1，v/v)超声提取15分钟，提取重复3次。提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹近干，最后用正己烷定容至0.2mL，待测。
2)吸附态BDE-47提取与净化：提取溶解态BDE-47后的土壤样品在40℃烘箱中烘干后，放置250mL具塞三角瓶中，加入20mL正己烷/二氯甲烷(1∶1，v/v)超声提取15分钟，提取重复提取3次以上，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL。浓缩液经弗罗里硅土SPE柱净化后，氮气吹近干，最后用正己烷定容至0.2mL，待测。
3)结合态BDE-47提取：将提取吸附态BDE-47后的土壤样品放置250mL三角瓶中，加入15mL浓度为2mol/L的NaOH-甲醇(1∶2，v/v)混合溶液，盖上胶塞后在90℃条件水浴2小时。水浴后的混浊液用HCl调节pH值小于2，然后用25mL二氯甲烷/丙酮(2∶1，v/v)混合溶剂振荡提取3次，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹近干，最后用正己烷定容至0.2mL，待测。
4)第四步、BDE-47含量测定方法：采用GC/MS-NCI测定BDE-47含量。①色谱条件：色谱柱规格为15m×0.25mm×0.25μm；载气为高纯氦气(＞99.999％)，反应气为甲烷(＞99.99％)；柱流速为1.5mL/min。色谱升温程序为初始温度110℃保持1min，以8℃/min的速度升温至180℃并保留1min，再以2℃/min的速度升温至300℃，保持20min。无分流自动进样，进样体积2μL。②质谱条件：负化学电离源(NCI)，离子源温度为280℃，传输线温度260℃，躲避溶剂时间6min。
5)测定结果：采用外标法计算出某电子垃圾处理点污染土壤中可溶态BDE-47为33.6μg/gdw，吸附态BDE-47为83.9μg/gdw，结合态含量分别为6.8μg/gdw。
实施例2：某污染农田土壤中可溶态、吸附态及结合态PCB-209含量测定
1)溶解态PCB-209提取：称取10克污染土壤样品放置250mL具塞三角瓶中，加入0.4gTenax-TA树脂、1mL浓度为1000mg/L的HgCl2溶液和150mL去离子水，然后在振荡器上振荡16小时。振荡结束后，分离且清水清洗Tenax-TA树脂，然后15mL正己烷/二氯甲烷(1∶2，v/v)超声提取10分钟，提取重复3次。提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹近干，最后用正己烷定容至0.1mL，待测。
2)吸附态PCB-209提取与净化：提取溶解态PCB-209后的土壤样品在35℃烘箱中烘干后，放置250mL具塞三角瓶中，加入20mL正己烷/二氯甲烷(1∶2，v/v)超声提取10分钟，提取重复提取3次以上，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL。浓缩液经C18SPE柱净化后，氮气吹近干，最后用正己烷定容至0.1mL，待测。
3)结合态PCB-209提取：将提取吸附态PCB-209后的土壤样品放置250mL三角瓶中，加入15mL浓度为2mol/L的NaOH-甲醇(1∶2，v/v)混合溶液，盖上胶塞后在80℃条件水浴2小时。水浴后的混浊液用HCl调节pH值小于2，然后用20mL二氯甲烷/丙酮(2∶1，v/v)混合溶剂振荡提取3次，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹近干，最后用正己烷定容至0.1mL，待测。
4)第四步、PCB-209含量测定方法：采用GC/MS-EI测定PCB-209含量。①色谱条件：色谱柱规格为30m×0.25mm×0.25μm；载气为高纯氦气(＞99.999％)；柱流速为1.5mL/min。色谱升温程序为初始温度110℃保持1min，以8℃/min的速度升温至180℃并保留1min，再以2℃/min的速度升温至300℃，保持20min。无分流自动进样，进样体积2μL。②质谱条件：电子轰击源(EI)检测器，质谱离子源能量为70eV，扫描质量范围为m/z100-650。离子源温度为250℃，传输线温度230℃。
5)测定结果：采用外标法计算出某污染农田土壤中可溶态PCB-209为2.3μg/gdw，吸附态PCB-209为5.28μg/gdw，结合态含量分别为0.71μg/gdw。
Claims (10)
1.土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于步骤如下：
第一步、溶解态有机污染物提取：称取5-10克污染土壤样品放置250mL具塞三角瓶中，加入0.2-0.5gTenax-TA树脂、1mL浓度为1000mg/L的HgCl2溶液和100-150mL去离子水，然后在振荡器上振荡12-24小时；振荡结束后，分离且清水清洗Tenax-TA树脂，然后10-15mL正己烷与二氯甲烷体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或正己烷与丙酮体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或乙腈；或甲醇溶剂超声提取10-15分钟，提取重复2-3次；提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹干，最后用正己烷；或甲醇；或乙酸乙酯定容至0.1-0.5mL。
第二步、吸附态有机污染物提取与净化：提取溶解态有机污染物后的土壤样品在35-40℃烘箱中烘干后，放置250mL具塞三角瓶中，加入15-20m正己烷与二氯甲烷体积比(1-10)∶(10-1)的混合液；或正己烷与丙酮体积比(1-10)∶(10-1)的混合液；或乙腈；或甲醇溶剂超声提取10-15分钟，提取重复提取3次以上，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL；浓缩液经SPE柱净化后，氮气吹干，最后用正己烷；或甲醇；或乙酸乙酯定容至0.1-0.5mL。
第三步、结合态有机污染物提取：将提取吸附态有机污染物后的土壤样品放置250mL三角瓶中，加入10-15mL浓度为2mol/L的NaOH-甲醇混合溶液，盖上胶塞后在80-90℃条件水浴2小时；水浴后的混浊液用HCl调节pH值小于2，然后用20-30mL正己烷与二氯甲烷体积比(1-10)∶(10-1)的混合液；或正己烷与丙酮体积比(1-10)∶(10-1)的混合液；或乙腈；或甲醇溶剂溶剂振荡提取2-3次，提取液集中放到旋转蒸发仪上浓缩至10mL，然后用氮气温吹干，最后用正己烷；或甲醇；或乙酸乙酯定容至0.1-0.5mL。
第四步、有机污染物含量测定方法：采用气相色谱、气质联用、液相色谱、液质联用仪器设备分别定量测定第一、第二步及第三步的定容液中有机污染物含量。
2.根据权利要求1所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于：在第一步的溶解态有机污染物提取中，采用Tenax树脂吸附方法提取土壤中可快速解吸的溶解态有机污染物。
3.根据权利要求1所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于：在第一步的溶解态有机污染物提取中，采用正己烷与二氯甲烷体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或正己烷与丙酮体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或乙腈；或甲醇溶剂进行超声提取的方法从Tenax树脂萃取出有机污染物。
4.根据权利要求1所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于：在第二步的吸附态有机污染物提取与净化中，是以经过溶解态有机污染物提取后的土壤样品为提取对象，进行逐级提取。
5.根据权利要求1-4所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于：在第二步的吸附态有机污染物提取与净化中，采用正己烷与二氯甲烷体积比(1-10)∶(10-1)的混合液；或正己烷与丙酮体积比(1-10)∶(10-1)的混合液；或乙腈；或甲醇溶剂进行超声提取的方法提取土壤中的吸附态有机污染物。
6.根据权利要求1-5所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于：在第二步的吸附态有机污染物提取与净化中，土壤吸附态有机污染物提取液需要经过SPE柱净化，才能进行检测。
7.根据权利要求1-6所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于：在第三步的结合态有机污染物提取中，是以经过吸附态有机污染物提取后的土壤样品为提取对象，进行逐级提取。
8.根据权利要求1-7所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于：在第三步的结合态有机污染物提取中，土壤样品需经过2mol/L的NaOH-甲醇混合溶液在80-90℃条件进行碱性水解处理。
9.根据权利要求1所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于：在第三步的结合态有机污染物提取中，采用正己烷与二氯甲烷体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或正己烷与丙酮体积比(1-10)∶(10-1)混合液；或乙腈；或甲醇溶剂振荡提取的方法提取土壤中结合态有机污染物。
10.根据权利要求1所述的土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法，其特征在于：在第四步的有机污染物含量测定方法中，采用气相色谱、气质联用、液相色谱与液质联用仪器设备分别定量测定第一、第二步及第三步的定容液中有机污染物含量。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510916320.6A CN105548389B (zh) | 2015-12-14 | 2015-12-14 | 土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510916320.6A CN105548389B (zh) | 2015-12-14 | 2015-12-14 | 土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105548389A true CN105548389A (zh) | 2016-05-04 |
| CN105548389B CN105548389B (zh) | 2019-01-11 |
Family
ID=55827722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510916320.6A Expired - Fee Related CN105548389B (zh) | 2015-12-14 | 2015-12-14 | 土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105548389B (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107328915A (zh) * | 2017-08-02 | 2017-11-07 | 北京高能时代环境技术股份有限公司 | 一种用于判断污染场地土壤是否达到洗脱修复终点的方法 |
| CN108507901A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-09-07 | 河南省煤气(集团)有限责任公司义马气化厂 | 一种净化气中痕量甲醇的分析方法 |
| CN108507821A (zh) * | 2018-06-20 | 2018-09-07 | 温州新鸿检测技术有限公司 | 一种土壤污染检测方法 |
| CN109061007A (zh) * | 2018-09-29 | 2018-12-21 | 张云 | 一种土壤中农药缬菌胺的检测方法 |
| CN110333340A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-15 | 招商局生态环保科技有限公司 | 一种改进的土壤中六价铬形态的分析方法 |
| CN110763771A (zh) * | 2018-07-25 | 2020-02-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 测定水产品养殖水体中有机氯农药和多氯联苯的前处理方法 |
| CN111085006A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-05-01 | 河北省地矿局第二地质大队 | 一种环境中有机污染物提取工艺 |
| CN112946241A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-06-11 | 中国科学院生态环境研究中心 | 基于分级提取的土壤中有机污染物的形态分析方法 |
| CN113325122A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-08-31 | 南开大学 | 一种测定场地污染土壤中胶体组分富集有机污染物的方法 |
| CN113495108A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-10-12 | 生态环境部华南环境科学研究所 | 一种同时检测土壤中的63种持久性有机污染物的方法 |
| CN115308320A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-11-08 | 昆明理工大学 | 一种土壤中与腐殖酸作用形成残留结合态的疏水性有机污染物定量方法 |
| CN115597946A (zh) * | 2022-09-29 | 2023-01-13 | 中国药科大学（Cn） | 一种沉积物中不同形态有机污染物的提取方法 |
| CN115718151A (zh) * | 2022-11-16 | 2023-02-28 | 合肥工业大学 | 一种低渗土壤中非水相污染物不同赋存状态含量联测方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006329843A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Eco Up:Kk | 廃油中のｐｃｂの分離方法 |
| CN102680598A (zh) * | 2012-05-09 | 2012-09-19 | 中国环境科学研究院 | 多介质中多溴联苯醚的膜保护配位聚合物的微固相萃取方法 |
| CN103235062A (zh) * | 2013-04-19 | 2013-08-07 | 华东理工大学 | 一种水产品中多种多溴联苯醚的检测方法 |
| JP2015190963A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 三浦工業株式会社 | ポリ塩化ビフェニル類の分画方法および分画器具 |
| CN105044236A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-11-11 | 浙江省海洋水产研究所 | 一种土壤和沉积物中多氯联苯的分散固相萃取气相色谱检测方法 |
-
2015
- 2015-12-14 CN CN201510916320.6A patent/CN105548389B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006329843A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Eco Up:Kk | 廃油中のｐｃｂの分離方法 |
| CN102680598A (zh) * | 2012-05-09 | 2012-09-19 | 中国环境科学研究院 | 多介质中多溴联苯醚的膜保护配位聚合物的微固相萃取方法 |
| CN103235062A (zh) * | 2013-04-19 | 2013-08-07 | 华东理工大学 | 一种水产品中多种多溴联苯醚的检测方法 |
| JP2015190963A (ja) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 三浦工業株式会社 | ポリ塩化ビフェニル類の分画方法および分画器具 |
| CN105044236A (zh) * | 2015-07-06 | 2015-11-11 | 浙江省海洋水产研究所 | 一种土壤和沉积物中多氯联苯的分散固相萃取气相色谱检测方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| ARIEL R. FONTANA 等: "Determination of polybrominated diphenyl ethers in water and soil samples by cloud point extraction-ultrasound-assisted back-extraction-gas chromatography–mass spectrometry", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 * |
| 凌婉婷 等: "溶解性有机质对土壤中有机污染物环境行为的影响", 《应用生态学报》 * |
| 吕正勇 等: "Tenax 提取预测老化土壤中多环芳烃的生物有效性", 《中国环境科学》 * |
| 朱国华 等: "高分辨气相色谱-质谱法同时测定土壤及沉积物中二噁英、溴代二噁英、多氯联苯和多溴联苯醚", 《环境化学》 * |
| 杨丽莉 等: "超声波提取￣气相色谱法测定土壤中21种酚类化合物", 《色谱》 * |
| 赵淑艳 等: "蚯蚓对土壤中8:2与10:2氟调醇的生物富集与转化", 《中国科学》 * |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107328915A (zh) * | 2017-08-02 | 2017-11-07 | 北京高能时代环境技术股份有限公司 | 一种用于判断污染场地土壤是否达到洗脱修复终点的方法 |
| CN108507821A (zh) * | 2018-06-20 | 2018-09-07 | 温州新鸿检测技术有限公司 | 一种土壤污染检测方法 |
| CN108507901A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-09-07 | 河南省煤气(集团)有限责任公司义马气化厂 | 一种净化气中痕量甲醇的分析方法 |
| CN110763771A (zh) * | 2018-07-25 | 2020-02-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 测定水产品养殖水体中有机氯农药和多氯联苯的前处理方法 |
| CN109061007A (zh) * | 2018-09-29 | 2018-12-21 | 张云 | 一种土壤中农药缬菌胺的检测方法 |
| CN110333340A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-15 | 招商局生态环保科技有限公司 | 一种改进的土壤中六价铬形态的分析方法 |
| CN111085006A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-05-01 | 河北省地矿局第二地质大队 | 一种环境中有机污染物提取工艺 |
| CN112946241B (zh) * | 2021-02-03 | 2022-04-15 | 中国科学院生态环境研究中心 | 基于分级提取的土壤中有机污染物的形态分析方法 |
| CN112946241A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-06-11 | 中国科学院生态环境研究中心 | 基于分级提取的土壤中有机污染物的形态分析方法 |
| CN113325122A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-08-31 | 南开大学 | 一种测定场地污染土壤中胶体组分富集有机污染物的方法 |
| CN113495108A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-10-12 | 生态环境部华南环境科学研究所 | 一种同时检测土壤中的63种持久性有机污染物的方法 |
| CN113495108B (zh) * | 2021-07-09 | 2023-07-28 | 生态环境部华南环境科学研究所 | 一种同时检测土壤中的63种持久性有机污染物的方法 |
| CN115308320A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-11-08 | 昆明理工大学 | 一种土壤中与腐殖酸作用形成残留结合态的疏水性有机污染物定量方法 |
| CN115308320B (zh) * | 2022-06-29 | 2024-03-26 | 昆明理工大学 | 一种土壤中与腐殖酸作用形成残留结合态的疏水性有机污染物定量方法 |
| CN115597946A (zh) * | 2022-09-29 | 2023-01-13 | 中国药科大学（Cn） | 一种沉积物中不同形态有机污染物的提取方法 |
| CN115718151A (zh) * | 2022-11-16 | 2023-02-28 | 合肥工业大学 | 一种低渗土壤中非水相污染物不同赋存状态含量联测方法 |
| CN115718151B (zh) * | 2022-11-16 | 2025-01-28 | 合肥工业大学 | 一种低渗土壤中非水相污染物不同赋存状态含量检测方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105548389B (zh) | 2019-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105548389A (zh) | 土壤中有机污染物三种不同赋存形态含量分析方法 | |
| Pérez-Carrera et al. | Simultaneous determination of pesticides, polycyclic aromatic hydrocarbons and polychlorinated biphenyls in seawater and interstitial marine water samples, using stir bar sorptive extraction–thermal desorption–gas chromatography–mass spectrometry | |
| Zhao et al. | Investigation of feasibility of bamboo charcoal as solid-phase extraction adsorbent for the enrichment and determination of four phthalate esters in environmental water samples | |
| Sánchez-Brunete et al. | Determination of tetrabromobisphenol-A, tetrachlorobisphenol-A and bisphenol-A in soil by ultrasonic assisted extraction and gas chromatography–mass spectrometry | |
| Ma et al. | Determination of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons in environmental water samples by solid-phase extraction using multi-walled carbon nanotubes as adsorbent coupled with gas chromatography–mass spectrometry | |
| Ji et al. | Field analysis of benzene, toluene, ethylbenzene and xylene in water by portable gas chromatography–microflame ionization detector combined with headspace solid-phase microextraction | |
| Prieto et al. | Determination of organic priority pollutants and emerging compounds in wastewater and snow samples using multiresidue protocols on the basis of microextraction by packed sorbents coupled to large volume injection gas chromatography–mass spectrometry analysis | |
| Habila et al. | Flame atomic absorption spectrometric determination of Cd, Pb, and Cu in food samples after pre-concentration using 4-(2-thiazolylazo) resorcinol-modified activated carbon | |
| Jin et al. | Congener-specific determination of ultratrace levels of chlorinated and brominated polycyclic aromatic hydrocarbons in atmosphere and industrial stack gas by isotopic dilution gas chromatography/high resolution mass spectrometry method | |
| Li et al. | Solid-phase extraction with C30 bonded silica for analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in airborne particulate matters by gas chromatography–mass spectrometry | |
| García et al. | Optimisation of a matrix solid-phase dispersion method for the determination of organophosphate compounds in dust samples | |
| CN102680591A (zh) | 依托碳纳米管改性技术实现快速检测痕量多氯联苯的方法 | |
| CN105241990A (zh) | 一种样品前处理技术结合液质联用测定水环境中10种抗生素的方法 | |
| Tsao et al. | Microwave-assisted headspace solid-phase microextraction for the rapid determination of organophosphate esters in aqueous samples by gas chromatography-mass spectrometry | |
| CN107219313B (zh) | 一种基于分子印迹固相萃取-气/质谱联用技术的检测食用油中24种多环芳烃的方法 | |
| CN103063787B (zh) | 测定污泥热解油中多环芳烃的方法 | |
| Jian-Xia et al. | Analysis of organophosphate esters in dust, soil and sediment samples using gas chromatography coupled with mass spectrometry | |
| Chen et al. | Analysis of perfluorooctane sulfonate and perfluorooctanoic acid with a mixed-mode coating-based solid-phase microextraction fiber | |
| CN101865898B (zh) | 一种测定土壤中酞酸酯的方法 | |
| Zhou et al. | Trace determination of dichlorodiphenyltrichloroethane and its main metabolites in environmental water samples with dispersive liquid–liquid microextraction in combination with high performance liquid chromatography and ultraviolet detector | |
| CN106596796A (zh) | 一种基于液液微萃取的gc‑ms检测卷烟主流烟气中9种芳香胺的方法 | |
| CN105572239A (zh) | 一种同时快速测定水体中多种有机氯农药含量的方法 | |
| Han et al. | Simultaneous determination of brominated phenols in soils | |
| CN109459506B (zh) | 一种用于茶叶中多氯联苯检测的快速样品前处理方法 | |
| Itoh et al. | Optimization of aqueous acetylation for determination of hydroxy polycyclic aromatic hydrocarbons in water by stir bar sorptive extraction and thermal desorption–gas chromatography–mass spectrometry |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190111 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |