CN105265438A - 一种杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种杀菌组合物，其有效成分为氟吡菌酰胺和抑霉唑，两者的质量比为1∶50～50∶1。本组合物可配制成农业上允许的乳油、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂或可湿性粉剂剂型。本发明组合物具有明显的增效作用，安全性好，适合于防治农作物灰霉病，尤其适合于防治瓜果蔬菜灰霉病。

Description

一种杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含氟吡菌酰胺的杀菌组合物及其防治农作物病害的应用，属于农药技术领域。

背景技术

灰霉病是由灰葡萄孢菌(BotrytiscinereaPers.)引起的一种世界性重要病害，其寄主范围广，世界范围内可侵染200多种作物，且侵染植物的部位多，可对植物的幼苗、茎、叶、花和果实等造成不同程度的危害，是多种果树、蔬菜和花卉等园艺作物上的一种毁灭性病害。农业生产上灰霉病以化学防治为主要手段。目前，苯并咪唑类、二甲酰亚胺类和苯胺基嘧啶类等常用杀菌剂对灰霉病的防治效果均因灰霉病菌抗药性的产生而大大降低，生产中亟需新的有效防治药剂。

氟吡菌酰胺，英文通用名fluopyram，分子式：C₁₆H₁₁ClF₆N₂O，化学名称：N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基)乙基]-α,α,α-三氟-0-甲苯酰胺，是拜耳公司开发的新型吡啶基乙基苯甲酰胺类杀菌剂，通过阻碍呼吸链中琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒体呼吸。氟吡菌酰胺可用于70种作物上的病害防治，尤其对灰霉病菌、核盘菌、丛梗孢属病菌和白粉病菌所引起的病害防效优异。单独使用成本高且容易致病原菌产生抗性风险。

将不同的农药有效成分进行组合，增效作用明显的配方可以大大提高防效，减少用药量，降低使用成本和减少对环境的污染，同时还可以延缓病原菌产生抗性，是解决当前单一使用农药产生抗性和用药成本高问题的一种快捷和有效的途径。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种适合农业上生产使用的增效杀菌组合物，并且有助于减少用药量、延缓病原菌产生抗性和降低使用成本。

为克服现有技术的不足，发明人通过大量的室内生物测定试验和田间药效试验，意外发现氟吡菌酰胺和抑霉唑以一定比例复配后，对灰霉病菌具有显著的增效作用。

抑霉唑，英文通用名imazalil，分子式：C₁₄H₁₄Cl₂N₂O，化学名称：1-{2-(2,4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基}-1H-咪唑。为咪唑类广谱性杀菌剂。抑霉唑作用机理是影响细胞膜的渗透性、生理功能和脂类合成代谢，从而破坏霉菌的细胞膜，同时抑制霉菌孢子的形成。

本发明的技术方案是：一种杀菌组合物，含有有效成分氟吡菌酰胺和抑霉唑，两者的质量比为1:50～50:1，优选比例为1:20～20:1。

本发明的杀菌组合物可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂型有乳油、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。

本发明的杀菌组合物中，有效成分的累积质量百分含量为3％～80％，其余为助剂、填料和其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质。

乳油中的其它成分包括有机溶剂、助溶剂和乳化剂；悬浮剂中的其它成分包括分散剂、润湿剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂和水；水乳剂中的其它成分包括有机溶剂、分散剂、乳化剂和水；水分散粒剂中的其它成分包括分散剂、湿润剂、崩解剂和填料；可湿性粉剂中的其它成分包括分散剂、润湿剂和填料。以上都是农药制剂中常用或允许使用的辅助成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如：

有机溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、环乙酮、甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一种或多种。

助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一种或多种。

分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

乳化剂可选择农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳1601^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#(苄基二甲酚聚氧乙基醚)、农乳700号(烷基酚醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36^#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、农乳33^#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34^#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。

防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。

消泡剂可选择硬脂酸金属皂、聚脲、20％聚二甲基硅氧烷乳液中的一种或多种。

防腐剂可选择苯甲酸钠、丙酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、富马酸二甲酯、山梨酸钾、双乙酸钠的一种或多种。

崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或多种。

填料可选择白碳黑、高岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海泡石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。

本发明所描述的组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物可用于防治各种真菌引起的植物病害，特别适用于防治瓜果蔬菜类作物灰霉病，如番茄灰霉病、葡萄灰霉病、草莓灰霉病。

本发明的杀菌组合物可以按普通的方法施用，如浸果、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟，其施用量随天气情况、作物生育期和病害发生程度变化。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著提高；(2)药效提高后，降低了田间用药量和使用成本，减少了农药残留和环境污染；(3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌产生抗性。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。

将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中成本和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓抗性的产生，是抗性治理的重要手段之一。

本发明组合物对番茄灰霉病菌、葡萄灰霉病菌、草莓灰霉病菌等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下室内毒力测定试验的结果中很清楚地看出。

生物测定实施例1：氟吡菌酰胺与抑霉唑复配对番茄灰霉病菌的室内毒力测定

试验对象：番茄灰霉病菌(BotrytiscinereaPers.)(采自田间野生番茄灰霉病菌种，并经分离纯化)

试验方法：试验参考中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.10-2008《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第10部分：防治灰霉病试验盆裁法》，采用盆裁法测定。

播种感病番茄品种，盆栽生长至2片-4片真叶期备用。氟吡菌酰胺原药和抑霉唑原药分别用二甲基甲酰胺和丙酮溶解，再用0.1％吐温-80表面活性剂水溶液稀释。每处理3盆，4次重复，将10ml药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干备用。并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药剂处理24h后，喷雾接种番茄灰霉病菌分生孢子悬浮液(1x10⁵个分生孢子/毫升)。接种后移至保湿箱中(相对湿度95％以上，温度20-22℃)黑暗条件下培养24h，然后在20℃-25℃、12h光暗交替(光照强度5000Lux-10000Lux)、相对湿度80％-90％条件下培养7天。待空白对照病叶率达到50％以上时，统计每株番茄叶片上的病斑面积，计算病情指数和防治效果。每处理调查30片叶，分级方法为：

番茄灰霉病分级标准：

0级：无病斑；

1级：病斑占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑占整个叶面积的5～15％；

5级：病斑占整个叶面积的15～25％；

7级：病斑占整个叶面积的25～50％；

9级：病斑占整个叶面积的50％以上。

药效计算方法：

防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

表1氟吡菌酰胺与抑霉唑复配对番茄灰霉病菌的室内毒力测定结果

表1中结果表明，氟吡菌酰胺与抑霉唑在配比1:50～50:1时，对番茄灰霉病菌表现为增效作用，尤其在1:20～20:1时，增效作用最明显，共毒系数均在154以上。

生物测定实施例2：氟吡菌酰胺与抑霉唑复配对葡萄灰霉病菌的室内毒力测定

试验对象：葡萄灰霉病菌(BotrytiscinereaPers.)(采自田间野生葡萄灰霉病菌种，并经分离纯化)

试验方法同生物测定实施例1。

表2氟吡菌酰胺与抑霉唑复配对葡萄灰霉病菌的室内毒力测定结果

表2中结果表明，氟吡菌酰胺与抑霉唑在配比1:50～50:1时，对葡萄灰霉病菌表现为增效作用，尤其在1:20～20:1之间时，所列配比共毒系数均高于154，增效作用较明显。

生物测定实施例3：氟吡菌酰胺与抑霉唑复配对草莓灰霉病菌的室内毒力测定

试验对象：草莓灰霉病菌(BotrytiscinereaPers.)(采自田间野生草莓灰霉病菌种，并经分离纯化)

试验方法同生物测定实施例1。

表3氟吡菌酰胺与抑霉唑复配对草莓灰霉病菌的室内毒力测定结果

表3中结果表明，氟吡菌酰胺与抑霉唑在配比1:50～50:1时，对草莓灰霉病菌表现为增效作用，尤其在1:20～20:1之间时，所列配比共毒系数均高于159，增效作用较明显。

本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的乳油、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。

乳油实施例

将活性成分、溶剂、助溶剂和乳化剂等按一定顺序加入配制釜中，搅拌均匀达到一定指标即制成乳油产品。

制剂实施例1、20％氟吡菌酰胺·抑霉唑乳油

氟吡菌酰胺10％、抑霉唑10％、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(乳化剂)2％、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)5％、异丙醇(助溶剂)4.5％、二甲苯(溶剂)补充至100％。

制剂实施例2、21％氟吡菌酰胺·抑霉唑乳油

氟吡菌酰胺20％、抑霉唑1％、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)4.5％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(乳化剂)2％、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)5％、环己酮(助溶剂)5％、二甲苯(溶剂)补充至100％。

悬浮剂实施例

将活性成分、分散剂、润湿剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得悬浮剂。

制剂实施例3、25.5％氟吡菌酰胺·抑霉唑悬浮剂

氟吡菌酰胺0.5％、抑霉唑25％、聚萘甲醛磺酸钠盐(分散剂)3.5％、拉开粉(润湿剂)1％、黄原胶(增稠剂)0.2％、乙二醇(防冻剂)4％、20％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.4％、苯甲酸钠(防腐剂)0.2％、水补充至100％。

制剂实施例4、21％氟吡菌酰胺·抑霉唑悬浮剂

氟吡菌酰胺16％、抑霉唑5％、聚萘甲醛磺酸钠盐(分散剂)3％、拉开粉(润湿剂)1％、黄原胶(增稠剂)0.2％、乙二醇(防冻剂)4％、20％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.4％、苯甲酸钠(防腐剂)0.25％、水补充至100％。

制剂实施例5、30％氟吡菌酰胺·抑霉唑悬浮剂

氟吡菌酰胺5％、抑霉唑25％、聚萘甲醛磺酸钠盐(分散剂)3％、拉开粉(润湿剂)2％、黄原胶(增稠剂)0.15％、乙二醇(防冻剂)4％、20％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.4％、苯甲酸钠(防腐剂)0.25％、水补充至100％。

制剂实施例6、10.5％氟吡菌酰胺·抑霉唑悬浮剂

氟吡菌酰胺0.5％、抑霉唑10％、聚萘甲醛磺酸钠盐(分散剂)2.5％、拉开粉(润湿剂)1％、黄原胶(增稠剂)0.5％、乙二醇(防冻剂)4％、20％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.4％、苯甲酸钠(防腐剂)0.15％、水补充至100％。

制剂实施例7、20.5％氟吡菌酰胺·抑霉唑悬浮剂

氟吡菌酰胺20％、抑霉唑0.5％、聚萘甲醛磺酸钠盐(分散剂)3％、拉开粉(润湿剂)1％、黄原胶(增稠剂)0.2％、乙二醇(防冻剂)4％、20％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.4％、苯甲酸钠(防腐剂)0.25％、水补充至100％。

水乳剂实施例

按各组分配比，将活性组分溶解在溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相。将水溶性组分和水混合制得水相，再将水相加入油相中，边加边搅拌，制得水乳剂。

制剂实施例8、5％氟吡菌酰胺·抑霉唑水乳剂

氟吡菌酰胺4.9％、抑霉唑0.1％、松脂油(溶剂)5％、环己醇(溶剂)10％、甘油(防冻剂)5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)5％、水补充至100％。

制剂实施例9、10.5％氟吡菌酰胺·抑霉唑水乳剂

氟吡菌酰胺9.5％、抑霉唑1％、松脂油(植物油溶剂)18％、甘油(防冻剂)5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)5％、水补充至100％。

制剂实施例10、10％氟吡菌酰胺·抑霉唑水乳剂

氟吡菌酰胺1％、抑霉唑9％、松脂油(溶剂)6％、环己醇(溶剂)12％、甘油(防冻剂)5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)3％、水补充至100％。

水分散粒剂实施例

将农药活性组分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料混合混匀，经粗粉碎和气流粉碎，再进行捏合和挤压造粒，干燥后经筛分制得水分散粒剂产品。

制剂实施例11、80％氟吡菌酰胺·抑霉唑水分散粒剂

氟吡菌酰胺2％、抑霉唑78％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、木质素磺酸钙(分散剂)8％、硫酸铵(崩解剂)3％、高岭土(填料)补足至100％。

制剂实施例12、50％氟吡菌酰胺·抑霉唑水分散粒剂

氟吡菌酰胺40％、抑霉唑10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、木质素磺酸钙(分散剂)6％、尿素(崩解剂)3％、高岭土(填料)补足至100％。

制剂实施例13、60％氟吡菌酰胺·抑霉唑水分散粒剂

氟吡菌酰胺58％、抑霉唑2％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)4％、木质素磺酸钙(分散剂)8％、膨润土(崩解剂)3％、高岭土(填料)补足至100％。

可湿性粉剂实施例

将农药活性组分、润湿剂、分散剂、扩散剂和填料等依次按比例混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂产品。

制剂实施例14、40％氟吡菌酰胺·抑霉唑可湿性粉剂

氟吡菌酰胺38％、抑霉唑2％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、木质素磺酸钙(分散剂)6％、萘磺酸盐(扩散剂)4％、高岭土(填料)补足至100％。

制剂实施例15、20％氟吡菌酰胺·抑霉唑可湿性粉剂

氟吡菌酰胺5％、抑霉唑15％、月桂醇基硫酸钠(润湿剂)3％、木质素磺酸钙(分散剂)6％、萘磺酸盐(扩散剂)3％、白炭黑(填料)8％、高岭土(填料)补足至100％。

田间应用例：氟吡菌酰胺与抑霉唑复配对番茄灰霉病的田间药效试验

试验于2013年9月在广东省肇庆市鼎湖区进行，试验地历年番茄灰霉病发生严重。试验药剂及剂量详见表4，每处理4次重复，小区面积25m²，共52个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，药液用量为750L/hm²，均匀喷洒在叶片正反面，以喷湿叶片不滴水为度。在番茄灰霉病发病初期进行喷雾防治，间隔7天施药1次，共施2次，另设清水处理为空白对照。在第一次施药前调查病情基数，第二次施药后14天调查防治效果。每小区采用五点取样，每点调查2株共10株，调查每株的全部叶片，记录总叶数、病叶数，记载各级病叶数，计算病情指数和防效。

番茄叶部被害分级方法(以叶片为单位)：

0级：无病斑；

1级：单叶片有病斑3个；

3级：单叶片有病斑4-6个；

5级：单叶片有病斑7-10个；

7级：单叶片有病斑11-20个，部分密集成片；

9级：单叶片有病斑密集占叶面积四分之一以上。

根据记载发病情况计算病情指数和防治效果。

表4氟吡菌酰胺与抑霉唑复配对番茄灰霉病的田间试验结果

田间试验结果表明，20％氟吡菌酰胺·抑霉唑乳油、21％氟吡菌酰胺·抑霉唑乳油、25.5％氟吡菌酰胺·抑霉唑悬浮剂、30％氟吡菌酰胺·抑霉唑悬浮剂、10.5％氟吡菌酰胺·抑霉唑悬浮剂、5％氟吡菌酰胺·抑霉唑水乳剂、10.5％氟吡菌酰胺·抑霉唑水乳剂、10％氟吡菌酰胺·抑霉唑水乳剂、50％氟吡菌酰胺·抑霉唑水乳剂和60％氟吡菌酰胺·抑霉唑水分散粒剂对番茄灰霉病有较好的防治效果，分别按有效成分用量90g.a.i./hm²、60g.a.i./hm²、600g.a.i./hm²、225g.a.i./hm²、450g.a.i./hm²、50g.a.i./hm²、60g.a.i./hm²、345g.a.i./hm²、75g.a.i./hm²和55g.a.i./hm²，第二次药后14天的防治效果分别为97.08％、92.57％、88.84％、98.20％、92.01％、89.56％、94.01％、94.43％、96.59％和90.88％，明显优于对照药剂41.7％氟吡菌酰胺悬浮剂有效成分用量60g.a.i./hm²的防效78.12％和10％抑霉唑水乳剂有效成分用量750g.a.i./hm²的防效68.67％。试验期间，供试药剂对试验作物安全，无药害发生，对蜜蜂、天敌赤眼蜂等有益生物无影响，对同期发生的番茄叶霉病有兼治作用。

Claims (5)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的有效成分为氟吡菌酰胺和抑霉唑，两者的质量比为1:50～50:1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：两个有效成分的质量比为1:20～20:1。

3.根据权利要求1或2任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：有效成分的总质量百分含量为3％～80％。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。

5.权利要求1所述杀菌组合物在防治农作物灰霉病中的应用。