CN105188654B

CN105188654B - 包含部花青和至少一种聚氧亚烷基化的二醇脂肪酸酯类型的乳化聚合物的化妆品或者皮肤病学油包水乳剂

Info

Publication number: CN105188654B
Application number: CN201480017295.1A
Authority: CN
Inventors: A.鲁多; D.康多
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-01-21
Filing date: 2014-01-20
Publication date: 2018-04-27
Anticipated expiration: 2034-01-20
Also published as: BR112015017234A2; CN105188654A; ES2707340T3; FR3001137A1; EP2945606A1; EP2945606B1; FR3001137B1; BR112015017234A8; BR112015017234B1; WO2014111568A1

Abstract

本发明涉及油包水乳剂形式的化妆品或者皮肤病学组合物，在生理上可接受的载体中其包含：a) 至少一个水相，和b) 至少一个油相，和c) 至少一种式(1)的部花青化合物或者其E/E‑或者E/Z‑几何异构体形式之一，式(1)其中：R为C₁‑C₂₂烷基、C₂‑C₂₂烯基、C₂‑C₂₂炔基、C₃‑C₂₂环烷基或者C₃‑C₂₂环烯基，所述基团可被一个或者多个O间断，和d) 至少一个乳化体系，其含有至少一种聚氧亚烷基化的二醇脂肪酸酯类型的乳化聚合物。本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如以上定义的根据本发明的组合物。本发明还涉及用于限制皮肤变暗，改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法，其至少包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。本发明还涉及用于处理角蛋白材料老化的非治疗性化妆方法，其至少包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。

Description

包含部花青和至少一种聚氧亚烷基化的二醇脂肪酸酯类型的乳化聚合物的化妆品或者皮肤病学油包水乳剂

本发明涉及油包水乳剂形式的化妆品或者皮肤病学（dermatological）组合物，在生理上可接受的载体中其包含：

a) 至少一个水相，和

b) 至少一个油相，和

c) 至少一种式(1)的部花青化合物，其将详细地定义于下文中，和

d) 至少一个乳化体系，其含有至少一种聚氧亚烷基化的二醇脂肪酸酯类型的乳化聚合物。

本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。

本发明还涉及用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。

本发明还涉及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如之前定义的组合物。

已知的是，波长在280 nm至400 nm的辐射可以使人的表皮晒黑，并且波长在280至320 nm的辐射（已知为UV-B射线）危害自然晒黑的进展。暴露也容易带来表皮的生物力学性质的不利变化，其反映在皱纹出现，以致皮肤过早老化。

同样已知的是，波长在320至400 nm的UV-A射线比UV-B射线更深地穿透到皮肤中。UV-A射线引起皮肤的立即和持久致黑（browning）。在正常条件下日常暴露在UVA射线中，甚至在短时间内可造成胶原纤维和弹性蛋白的损伤，这反映在皮肤微形貌的变化、出现皱纹和不均匀的色素沉着（褐斑、肤色缺乏均匀性）。

因此，针对UVA和UVB射线的防护是必需的。有效的光防护产品应当同时针对UVA和UVB辐射加以防护。

迄今已提出多种光防护的组合物，以克服通过UVA和/或UVB辐射所诱发的影响。它们通常含有根据其自身的化学性质和根据其自身的性能通过吸收、反射或者散射UV辐射来起作用的有机或矿物的UV-遮蔽剂。它们通常包含与金属氧化物颜料，例如二氧化钛或者氧化锌组合的脂溶性有机遮蔽剂和/或水溶性UV-遮蔽剂的混合物。

迄今已提出用于限制皮肤变暗和改善肤色颜色和均匀性的多种化妆品组合物。在防晒产品领域中公知的是，这样的组合物可以通过使用UV-遮蔽剂，且特别是UVB-遮蔽剂来获得。某些组合物也可含有UVA-遮蔽剂。为了限制和控制促进总的色素沉着的黑色素的新合成（neosynthesis），该遮蔽体系应涵盖UVB防护，但也应涵盖UVA防护，以限制和控制导致皮肤颜色变暗的已存在的黑色素的氧化。

然而，没有一种组合物含有特别适合于皮肤光防护，和尤其适合于就颜色和其机械弹性性能两者而言改善皮肤品质的UV-遮蔽剂的特定的组合。

有利地，该改善在已色素沉着的皮肤上特别明显，从而不增大黑色素的色素负载（pigmentary load）或者已存在于皮肤中的黑色素结构。

事实上，大多数有机UV-遮蔽剂由在280至370 nm的波长范围中吸收的芳族化合物构成。除了其遮蔽阳光的能力以外，所需的光防护化合物还应当具有良好的化妆性能、在常见溶剂，且特别是在脂肪物质，例如油中的良好溶解性，以及单独或者与其它UV-遮蔽剂的组合时良好化学稳定性和良好光稳定性。它们还应为无色的，或者至少具有对于消费者而言化妆上可接受的颜色。

这些组合物的迄今已知的主要缺点之一是，为了借助用于遮蔽在整个UV光谱内的UV的体系来控制光诱导的色素沉着及其发展，这些遮蔽体系针对UV射线且特别是针对波长超过370 nm的长UVA射线的防护不足。

在为此目的已推荐的全部化合物中，已提出UV-遮蔽剂的有利族类，其由描述于专利US 4 195 999、专利申请WO 2004/006 878、专利申请WO2008/090066、WO2011/113718、WO2009/027258、WO2013/010590、WO2013/011094、WO20130/11480和以下文件：出版于2009年2月23日的IP COM JOURNAL N°000179675D、出版于4月29日的IP COM JOURNAL N°000182396D、出版于2009年11月12日的IP COM JOURNAL N° 000189542D、出版于03/04/2004的IP COM Journal N°IPCOM000011179D中的具有碳的部花青衍生物组成。这些化合物中的某些可能呈现以下缺点：

- 在常见溶剂且特别在脂肪物质，例如油中的相对不令人满意的溶解性，这可能需要费力的配制过程和/或可能导致化妆品缺点，例如在施用时的油腻效果；

- 不令人满意的化学稳定性和/或不令人满意的光稳定性；

- 产生颜色，其易于阻碍消费者使用含有它们的化妆品或者皮肤病学组合物。

防晒组合物很经常地为水包油型的乳剂（即化妆可接受的载体，其由连续水分散相和不连续的被分散的油相构成）或者油包水型的乳剂（即化妆可接受的载体，其由连续油分散相和不连续的被分散的水相构成）的形式，其以变化的浓度含有一种或者多种能够选择性地吸收有害的UV射线的常规的亲脂性和/或亲水性的有机遮蔽剂，依据所需防晒因子来选择这些遮蔽剂（及其量）。

申请人在其研究过程中已发现，一些部花青在防晒组合物中某些特定的乳化剂的存在下可能丧失其功效。申请人已经特别观察到，这些部花青中的一些在存在如由至少一种脂肪醇的磷酸酯的碱金属盐组成的某些乳化体系时于直接乳剂中化学降解。

因此，仍然需要发现可以确保部花青的良好化学稳定性而无之前定义的缺点的新型乳剂。

申请人已经令人惊奇地已发现，通过在含有至少一种聚氧亚烷基化的二醇脂肪酸酯类型的聚合物的油包水乳剂载体中，使用式(1)的特定的部花青，其将在下文中定义，而不影响这些部花青遮蔽长UVA辐射的性能可以实现该目的。

此外，相比于公开于申请WO2008/090066作为化合物MC11和也在申请WO2009/027258中称为MC03的部花青化合物，以下本文中的式(1)的部花青化合物令人惊奇地呈现具有显著较少着色的优点。

这些发现构成本发明的基础。

因此根据本发明目的之一，现提供了油包水乳剂形式的化妆品或者皮肤病学组合物，在生理上可接受的载体中其包含：

a) 至少一个水相，和

b) 至少一个油相，和

c) 至少一种式(1)的部花青化合物，其在下文中详细地定义，和

本发明的其它特征、方面和优点将在阅读以下的详细说明中显现。

表述“人类角蛋白材料”意味着皮肤（身体、面部、眼周围区域）、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇或者粘膜。

术语“生理上可接受”意味着与皮肤和/或其外皮（integument）相兼容，其具有合意的颜色、气味和触感，并且不造成易于阻碍消费者使用该组合物的任何不可接受的不适（刺痛感、紧绷感或发红）。

术语“X至Y”意味着也包含极限值X和Y的数值范围。

根据本发明，术语“预防”（"preventing" 或 "prevention"）意味着减少出现给出的现象，即根据本发明的角蛋白材料老化迹象的风险，或者减慢其出现。

术语“油包水乳剂”意味着任何宏观上均匀的动力学稳定的组合物，其包含至少两个不可相互混溶的相；一个为分散连续油相，和另一个以液滴（droplet）的形式分散在所述连续油相中的水相。这两个相通过至少一个通常包含至少一种乳化表面活性剂的乳化体系来动力学稳定。

乳剂区分为水包油型乳剂，其被称为“直接”乳剂，由水性分散连续相和油性的被分散的不连续相构成；和油包水型乳剂，其被称为反相乳剂，由油性分散连续相和水性的被分散的不连续相构成。也存在多重乳剂，例如水包油包水（ water-in-oil-in-water）或者油包水包油（oil-in-water-in-oil）乳剂。

术语“乳化体系”是指能够增大乳剂的动力学稳定性的任何化合物或者化合物的混合物。这些化合物通常是两亲性的，并且是以其或多或少亲水性或者或多或少亲脂性性质为特征的表面活性剂，该性质将决定其稳定直接乳剂或者反相乳剂的能力。它们特别地通过其根据W.C. Griffin在文件“Classification of Surface Active Agents by HLB,Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1（1949）311”和在文件“Calculationof HLB of Non Ionic Surfactants, Journal of the Society of Cosmetic Chemists5（1954）249”中的计算方法的HLB来分类。根据该计算方法的HLB的计算根据下面的等式来进行：

HLB = 20 X Mh/M

其中Mh为表面活性剂的亲水性部分的摩尔质量，并且M为分子的总摩尔质量。

术语“乳化聚合物”意味着任何具有乳化性能，因此能够增大乳剂的动力学稳定性的聚合物化性能。这种聚合物通常是两亲性的，并且是以其或多或少亲水性或者或多或少亲脂性性质为特征的表面活性剂，该性质将决定其稳定直接乳剂或者反相乳剂的能力。根据上述方法，该聚合物特别通过其HLB值来分类。

就本发明而言，术语“聚合物”意味着包含至少两个重复单元，优选至少三个重复单元和还更好为十个重复单元的化合物。

部花青

根据本发明，根据本发明的部花青化合物对应于下式(1)，以及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：

其中：

R为C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂环烷基或者C₃-C₂₂环烯基，所述基团可能被一个或者多个O间断。

本发明的部花青化合物可以是其E/E-或者E/Z-几何异构体形式。

优选的式(1)化合物是那些，其中：

R为C₁-C₂₂烷基，其可以被一个或者多个O间断。

在式(1)化合物中，更特别地使用选自以下化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式的那些：

根据本发明的更特别优选的方式，将使用化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)，其在其E/Z几何构型中具有以下结构：

和/或在其E/E几何构型中具有以下结构：

根据本发明的式(1)的部花青优选地在根据本发明的组合物中以0.1重量%至10重量%，和优选0.2重量%至5重量%的浓度存在，相对于该组合物的总重量计。

式(1)化合物可以根据描述于专利申请WO2007/071 582，在IP.com Journal(2009)，9(5A)，29-30 IPCOM000182396D的题为“Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds”和 US-A-4 749 643，第13栏第66行–第14栏第57行和就此引用的文献中的实验方案来制备。

乳化体系

聚氧亚烷基化的二醇脂肪酸酯类型的乳化聚合物

根据本发明的组合物的第二主要的化合物为聚氧亚烷基化的二醇脂肪酸酯类型的乳化聚合物。

所述聚合物的脂肪酸酯优选是多羟基化的。特别地，该聚合物为包含聚（羟基化的酯）嵌段和聚乙二醇嵌段的，优选具有ABA结构的嵌段聚合物。

如上定义的所述乳化聚合物的脂肪酸酯通常具有包含12至20个碳原子且优选14至18个碳原子的链。所述酯可以特别地选自油酸酯，棕榈酸酯和硬脂酸酯。

如上定义的所述乳化聚合物的聚乙二醇嵌段优选包含4至50 mol环氧乙烷，并更优选20至40 mol环氧乙烷。

特别适于生产本发明组合物的化合物是由ICI公司以Arlacel P 135的商品名称销售的30 OE 聚乙二醇二聚羟基硬脂酸酯。

聚氧亚烷基化的二醇脂肪酸酯类型的乳化聚合物在根据本发明的组合物中优选以相对该组合物总重量的0.2重量%至10重量%，并更优选相对该组合物总重量的0.25重量%至5重量%的含量存在。

附加的乳化剂

作为可以用于制备本发明油包水乳剂的其它乳化表面活性剂，可以提及的实例包括除本发明中的聚氧亚烷基化的二醇脂肪酸酯聚合物之外的脱水山梨糖醇烷基酯或醚，丙三醇烷基酯或醚，或糖烷基酯或醚；硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如环二甲基硅酮和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，其由Dow Corning公司以DC 5225C的商品名称销售，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如，月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇，其由DowCorning公司以Dow Corning 5200Formulation Aid的商品名称销售；鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由Goldschmidt公司以Abil EM 90R的名称销售的产品，和鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、异硬脂酸聚甘油酯（4 mol）和月桂酸己酯的混合物，其由Goldschmidt公司以Abil WE O9的名称销售。也可以向其中加入一种或多种辅助乳化剂，其可以有利地选自多元醇烷基酯。

可以提及的附加的丙三醇和/或脱水山梨糖醇的酯的实例包括异硬脂酸聚甘油酯，例如由Goldschmidt公司以Isolan GI 34的名称销售的产品；脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由ICI公司以Arlacel 987的名称销售的产品；脱水山梨糖醇异硬脂酸甘油酯，和例如由ICI公司以Arlacel 986的名称销售的产品，和它们的混合物。

油相

根据本发明的组合物包含至少一个油相。

就本发明而言，术语“油相”意味着包含用于配制本发明组合物的至少一种油和所有的脂溶性和亲脂性成分和脂肪物质的相。

术语“油”意味着在室温（20-25℃）和大气压（760 mmHg）下为液体形式的任何脂肪物质。

适合用于本发明的油可以是挥发性或者非挥发性的。

适合用于本发明的油可以选自基于烃的油、硅油和氟油（fluoro oil）和它们的混合物。

适合用于本发明的基于烃的油可以是基于动物烃的油、基于植物烃的油、基于矿物烃的油或者基于合成烃的油。

适合用于本发明的油可以有利地选自基于矿物烃的油、基于植物烃的油、基于合成烃的油和硅油和它们的混合物。

就本发明而言，术语“硅油”意味着包含至少一个硅原子，且尤其是至少一个Si-O基团的油。

术语“基于烃的油”意味着主要包含氢和碳原子的油。

术语“氟油”意味着包含至少一个氟原子的油。

适合用于本发明的基于烃的油还可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基、胺、酰胺、酯、醚或者酸基团的形式，且特别是以羟基、酯、醚或者酸基团的形式。

除了亲脂性UV-遮蔽剂（一种或者多种）以外，油相通常还包含至少一种挥发性或者非挥发性的基于烃的油和/或一种挥发性和/或非挥发性的硅油。

就本发明而言，术语“挥发性的油”意味着在室温和大气压下与皮肤或者角蛋白纤维接触时少于一小时内能够蒸发的油。本发明的挥发性的油（一种或者多种）是挥发性的化妆品用油，其在室温下是液体的，并且在室温下和在特别是0.13 Pa至40 000 Pa（10^-3至300mmHg），特别是1.3 Pa至13 000 Pa（0.01至100 mmHg）且更特别是1.3 Pa至1300 Pa（0.01至10 mmHg）的大气压下其具有非零的蒸气压。

术语“非挥发性的油“意味着在室温和大气压下留在皮肤或者角蛋白纤维上至少若干小时，和尤其具有小于10^-3 mmHg（0.13 Pa）的蒸气压的油。

基于烃的油

作为可以根据本发明使用的非挥发性的基于烃的油，可以特别地提及：

(i) 源于植物的基于烃的油，例如甘油三酯，其通常是脂肪酸和丙三醇的三酯，其脂肪酸可以具有C₄至C₂₄变化的链长度，这些链可以为饱和或者不饱和的和直链或者支链的；这些油特别是麦芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油（apricot oil）、蓖麻油、牛油果油（shea oil）、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷芭油、苜蓿油（alfalfa oil）、罂粟油、南瓜籽油、葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油（quinoa oil）、黑麦油、红花油、烛果油（candlenut oil,）、西番莲油和麝香玫瑰油；或者还为辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stéarineries Dubois销售的那些或者由Dynamit Nobel以Miglyol 810®、812®和818®的名称销售的那些；

(ii) 包含10至40个碳原子的合成醚；

(iii) 矿物或者合成来源的直链或支链的烃，例如石油膏、聚癸烯、氢化的聚异丁烯，例如Parleam和角鲨烷以及它们的混合物；

(iv) 合成的酯，例如式RCOOR'的油，其中R表示含有1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R'表示含有1至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链，条件是R + R’为≥10，例如鸭子尾脂腺油（purcellin oil）（辛酸鲸蜡/硬酯基酯（cetearyloctanoate））、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，例如由Witco以Finsolv TN®或者Witconol TN®，或者由Evonik Goldschmidt以Tegosoft TN®的商品名称销售的产品，苯甲酸2-乙基苯基酯，例如由ISP以X-Tend 226®的名称销售的商业产品，羊毛脂酸异丙酯（isopropyl lanolate）、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂基酯、癸二酸二异丙酯，例如由StearinerieDubois以“Dub Dis”的名称销售的产品，醇或者多元醇的辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻油酸酯，例如丙二醇二辛酸酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂基酯或者苹果酸二异硬脂基酯；和季戊四醇酯；柠檬酸酯或者酒石酸酯，例如酒石酸二(直链C₁₂-C₁₃烷基)酯，例如由EnichemAugusta Industriale以Cosmacol ETI®的名称销售的那些，以及酒石酸二(直链C₁₄-C₁₅烷基)酯，例如由同一公司以Cosmacol ETL®名称销售的那些；或者乙酸酯；

(v) 含有支链和/或不饱和的含12至26个碳原子的基于碳的链的在室温下为液体的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或者2-十一烷基十五烷醇；

(vi) 高级脂肪酸，例如油酸、亚油酸或者亚麻酸；

(vii) 碳酸酯，例如碳酸二辛酯（dicaprylyl carbonate），例如由Cognis以Cetiol CC®的名称销售的产品；

(viii) 脂肪酰胺，例如N-月桂酰肌氨酸异丙酯，例如由Ajinomoto以Eldew SL205®的商品名称销售的产品；和它们的混合物。

在可以根据本发明使用的非挥发性的基于烃的油中，将更特别地优选甘油三酯和特别是辛酸/癸酸甘油三酯，合成酯和特别是异壬酸异壬酯、油醇芥酸酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯、苯甲酸2-乙基苯基酯和脂肪醇，特别是辛基十二烷醇。

作为可以根据本发明使用的挥发性的基于烃的油，可以特别地提及含有8至16个碳原子的基于烃的油和特别是支链的C₈-C₁₆烷烃，例如源于石油的C₈-C₁₆异烷烃（也称为异链烷烃），例如异十二烷（也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷）、异癸烷或者异十六烷、以Isopar或者Permethyl商品名称销售的油、支链的C₈-C₁₆酯、新戊酸异己酯和它们的混合物。

还可以提及描述于Cognis的专利申请WO 2007/068 371或者WO 2008/155 059中的烷烃（通过至少一个碳区分的不同烷烃的混合物）。这些烷烃获自脂肪醇，其本身获自椰子油或者棕榈油。可以提及正-十一烷（C₁₁）和正-十三烷（C₁₃）的混合物，其获自来自Cognis公司的专利申请WO 2008/155 059的实施例1和2中。还可以提及正-十二烷（C₁₂）和正-十四烷（C₁₄），其由Sasol分别以Parafol 12-97®和Parafol 14-97®条目销售，以及它们的混合物。

也可以使用其它挥发性的基于烃的油，例如石油馏出物，尤其是由Shell以ShellSolt®的名称销售的那些。根据一个实施方案，挥发性溶剂选自含有8至16个碳原子的挥发性的基于烃的油和它们的混合物。

b) 硅油

非挥发性的硅油可以特别地选自非挥发性的聚二甲基硅氧烷（PDMS）、包含侧链的（pendent）和/或在硅酮链末端处的烷基或者烷氧基的聚二甲基硅氧烷，其该基团各含有2至24个碳原子，或者苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷（phenyl trimethicone）、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或者(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯（(2-phenylethyl)trimethylsiloxysilicate）。

可以提及的挥发性硅油的实例包括挥发性的直链或者环状硅油，尤其是具有粘度≤ 8厘斯（8 × 10^-6 m²/s）和特别地含有2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含含1至10个碳原子的烷基或者烷氧基。作为可以用于本发明中的挥发性硅油，可以特别地提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。

还可以提及通式(I)的挥发性的直链的烷基三硅氧烷油：

其中R表示包含2至4个碳原子的烷基，其一个或者多个氢原子可以被氟或者氯原子取代。

在通式(I)的油中，可以提及：

3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三烷氧烷，

3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三烷氧烷，和

3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三烷氧烷，

其对应于式(I)的油，其中R分别为丁基、丙基或者乙基。

氟油

还可以使用挥发性氟油，例如九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷和它们的混合物。

根据本发明的油相还可以包含其它的脂肪物质，其混合于或者溶解于油中。

可以存在于该油相中的其它脂肪物质例如可以是：

- 脂肪酸，其选自包含8至30个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸；

- 蜡，其选自例如以下的蜡：羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或者小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、矿蜡（ceresin）或者地蜡（ozokerite），或者合成蜡，例如聚乙烯蜡或者费-托蜡；

- 胶，其选自硅酮胶（silicone gum）（聚二甲基硅氧烷醇）；

- 糊状化合物，例如聚合或者非聚合的硅酮化合物、丙三醇低聚物的酯、丙酸二十烷基酯、脂肪酸甘油三酯和它们的衍生物；

- 和它们的混合物。

根据本发明的特别形式，包含能够溶于同一相中的所述组合物的全部亲脂性物质的总的油相表示相对于该组合物总重量的5重量%至95重量%，且优选10重量%至80重量%。

水相

根据本发明的组合物包含至少一个水相。

该水相含有水和任选的其它的水溶性或者可与水混溶的有机溶剂。

适合用于本发明中的水相可以包括例如选自来自天然来源的水，例如来自LaRoche-Posay的水、来自Vittel的水或者来自Vichy的水或者花水（floral water）。

适合用于本发明中的水溶性或者可以与水混溶的溶剂包括短链一元醇，例如C₁-C₄一元醇，例如乙醇或者异丙醇；二元醇或者多元醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、2-乙氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、丙三醇和山梨醇和它们的混合物。

根据优选的实施方案，可以更特别地使用乙醇、丙二醇或者丙三醇和它们的混合物。

优选地，包含能够溶于该同一相中的所述组合物的全部亲水性物质的总的水相代表相对于该组合物总重量的5重量%至95重量%，和优选10重量%至80重量%。

添加剂

附加的UV-遮蔽剂

根据本发明的组合物还可以含有一种或者多种选自亲水性、亲脂性或者不可溶的有机UV-遮蔽剂的附加的UV-遮蔽剂，和/或一种或者多种矿物颜料。其将优选地由至少一种亲水性、亲脂性或者不可溶的有机UV-遮蔽剂组成。

术语“亲水性UV-遮蔽剂”意味着用于遮蔽UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或者矿物的化合物，其可以以分子形式完全地溶解于液体水相中，或者其可以以胶体形式（例如以胶束形式）溶解于液体水相中。

术语“亲脂性遮蔽剂”意味着用于遮蔽UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或者矿物的化合物，其可以以分子状态完全地溶解于液体脂肪相中，或者其可以以胶体形式（例如以胶束形式）溶解于液体脂肪相中。

术语“不可溶的UV-遮蔽剂”意味着用于遮蔽UV辐射的任何化妆品或者皮肤病学的有机或者矿物的化合物，其具有小于0.5重量%的在水中的溶解度，和小于0.5重量%的在大多数有机溶剂中的溶解度，该有机溶剂例如为液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯和脂肪酸甘油三酯，例如由Dynamit Nobel公司销售的Miglyol 812®。将在70℃下确定的该溶解度定义为与恢复到室温之后在悬浮液中的过量固体平衡的在溶剂中溶解状态下产品的量。其可以容易地在实验室中评定。

该附加的有机UV-遮蔽剂特别地选自肉桂化合物；邻氨基苯甲酸酯化合物；水杨酸化合物；二苯甲酰甲烷化合物；亚苄基樟脑化合物；二苯甲酮化合物；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪化合物；苯并三唑化合物；亚苄基丙二酸酯化合物，特别是在专利US 5 624663中引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉化合物；双-吲哚基化合物，如描述于专利EP669 323和US 2 463 264中；对-氨基苯甲酸（PABA）化合物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物，例如描述于专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中；苯并噁唑化合物，如描述于专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1300 137和DE 101 62 844中；遮蔽（screening）聚合物和遮蔽硅酮，例如特别地描述于专利申请WO 93/04665中的那些；基于α-烷基苯乙烯的二聚体，例如描述于专利申请 DE 198 55649中的那些；4,4-二芳基丁二烯化合物，如描述于专利申请EP 0 967 200、DE 197 46654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980 和EP 133 981中，和它们的混合物。

作为有机的光防护剂的实例，可以提及以下以其INCI名称表示的那些：

肉桂化合物：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，其特别地由DSM Nutritional Products以Parsol MCX®的商品名称销售，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

对-甲氧基肉桂酸异戊酯，其由Symrise以Neo Heliopan E 1000®的商品名称销售，

DEA甲氧基肉桂酸酯，

二异丙基肉桂酸甲酯（Diisopropyl Methyl Cinnamate），

甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯（Glyceryl EthylhexanoateDimethoxycinnamate）。

二苯甲酰甲烷化合物：

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，其特别地由DSM Nutritional Products以Parsol1789®的商品名称销售，

异丙基二苯甲酰甲烷。

对-氨基苯甲酸化合物：

PABA，

PABA乙酯，

二羟基丙基PABA乙酯，

二甲基 PABA乙基己酯，其特别地由ISP以Escalol 507®的名称销售，

PABA甘油酯，

PEG-25 PABA，其由BASF以Uvinul P 25®的名称销售。

水杨酸化合物：

胡莫柳酯（homosalate），其由Rona/EM Industries以Eusolex HMS®的名称销售，

水杨酸乙基己酯，其由Symrise以Neo Heliopan OS®的名称销售，

二丙二醇水杨酸酯，其由Scher以Dipsal®的名称销售，

TEA水杨酸酯，其由Symrise以Neo Heliopan TS®的名称销售。

β,β-二苯基丙烯酸酯化合物：

氰双苯丙烯酸辛酯（Octocrylene），其特别地由BASF以Uvinul N 539®的商品名称销售，

氰双苯丙烯酸乙酯（Etocrylene），其特别地由BASF以Uvinul N 35®的商品名称销售。

二苯甲酮化合物：

二苯甲酮-1，其由BASF以Uvinul 400®的商品名称销售，

二苯甲酮-2，其由BASF以Uvinul D 50®的商品名称销售，

二苯甲酮-3或者氧苯酮，其由BASF以Uvinul M 40®的商品名称销售，

二苯甲酮-4，其由BASF以Uvinul MS 40®的商品名称销售，

二苯甲酮-5，

二苯甲酮-6，其由Norquay以Helisorb 11®的商品名称销售，

二苯甲酮-8，其由American Cyanamid以Spectra-Sorb UV-24®的商品名称销售，

二苯甲酮-9，其由BASF以Uvinul DS 49®的商品名称销售，

二苯甲酮-12，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正-己酯，其由BASF以Uvinul A Plus®的商品名称，或者作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物以Uvinul A Plus B®的商品名称销售，

1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮]（CAS 919803-06-8），例如描述于专利申请WO 2007/071 584中；有利地以微粒化的形式（平均尺寸0.02至2 µm）使用该化合物，其例如可以根据描述于专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119的微粒化工艺来获得，并且特别是以水分散体的形式。

亚苄基樟脑化合物：

3-亚苄基樟脑，其由Chimex以Mexoryl SD®的名称制造，

4-甲基亚苄基樟脑，其由Merck以Eusolex 6300®的名称销售，

亚苄基樟脑磺酸，其由Chimex以Mexoryl SL®的名称制造，

樟脑苯扎铵甲基硫酸盐，其由Chimex以Mexoryl SO®的名称制造，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，其由Chimex以Mexoryl SX®的名称制造，

聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，其由Chimex以Mexoryl SW®的名称制造。

苯基苯并咪唑化合物：

苯基苯并咪唑磺酸，其特别地由Merck以Eusolex 232®的商品名称销售。

双-吲哚基化合物：

苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠，其由Haarmann and Reimer以Neo Heliopan AP®的商品名称销售。

苯基苯并三唑化合物：

甲酚曲唑三硅氧烷（Drometrizole trisiloxane），其由Rhodia Chimieold以Silatrizole®的名称销售。

亚甲基双(羟苯基苯并三唑)化合物：

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，特别是以固体形式，例如由FairmountChemical以Mixxim BB/100®的商品名称销售的产品，或者以具有0.01至5 µm，更特别是0.01至2 µm和更特别是0.020至2 µm的平均粒度的微粒化颗粒的水分散体形式，其具有至少一种具有结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH的烷基多葡糖苷表面活性剂，其中n为8至16的整数，和x为(C₆H₁₀O₅)单元的平均聚合度并且为1.4至1.6，如描述于专利GB-A-2 303 549中，其特别地由BASF以Tinosorb M®的商品名称销售，或者以具有0.02至2 µm，更优选是0.01至1.5 µm和更特别是0.02至1 µm的平均粒度的微粒化颗粒在至少一种具有至少为5的甘油聚合度的聚甘油单(C₈-C₂₀)烷基酯的存在下的水分散体形式，例如描述于专利申请WO 2009/063392中的水分散体。

三嗪化合物：

- 双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，其由BASF以Tinosorb S®的商品名称销售，

- 乙基己基三嗪酮，其特别地由BASF以Uvinul T150®的商品名称销售，

- 二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，其由Sigma 3V以Uvasorb HEB®的商品名称销售，

- 2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均-三嗪（2,4,6-Tris(dineopentyl 4’-aminobenzalmalonate)-s-triazine），

- 2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均-三嗪；

- 2,4-双(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-均-三嗪，

- 2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-均-三嗪,

- 被萘基或者聚苯基取代的对称的三嗪遮蔽剂，其描述于专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085 412（参见化合物6和9)或者文件“Symmetrical TriazineDerivatives”，IP.COM IPCOM000031257 Journal，INC，West Henrietta，NY，US（2004年9月20日）中，特别是2,4,6-三(二苯基)三嗪和2,4,6-三(三联苯基)三嗪，其在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034 992和WO 2006/034 985中也被提及，有利地以微粒化形式（0.02至3 µm的平均粒度）使用这些化合物，其可以例如根据描述于专利申请GB-A-2 303 549和EP-A-893 119中的微粒化工艺来获得，并且特别是以水分散体形式，

- 被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪，如描述于专利EP 0 841 341中，特别是2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正-丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均-三嗪（2,4-bis(n-butyl 4’-aminobenzalmalonate)-6-[(3-{1,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine）。

邻氨基苯甲酸化合物：

邻氨基苯甲酸薄荷酯，其由Symrise以Neo Heliopan MA®的商品名称销售。

咪唑啉化合物：

二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯（Ethylhexyldimethoxybenzylidene dioxoimidazoline propionate）。

亚苄基丙二酸酯化合物：

包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮-15，其由Hoffmann-LaRoche以Parsol SLX®的商品名称销售。

4,4-二芳基丁二烯化合物：

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。

苯并噁唑化合物：

2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪，其由Sigma 3V以Uvasorb K2A®的名称销售。

优选的有机遮蔽剂选自：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，

水杨酸乙基己酯，

胡莫柳酯，

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

苯基苯并咪唑磺酸，

二苯甲酮-3，

二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯正-己酯，

4-甲基亚苄基樟脑，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠

亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，

双-乙基己基氧基苯基甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-均-三嗪，

2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均-三嗪，

2,4-双(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-均-三嗪，

2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正-丁酯)-均-三嗪，

2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正-丁酯)-6-[(3-{1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-均-三嗪，

2,4,6-三(二苯基)三嗪，

2,4,6-三(三联苯基)三嗪，

甲酚曲唑三硅氧烷，

聚硅酮-15，

1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯，

2,4-双[4-[5-(1,1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基]苯基亚氨基]-6-[(2-乙基己基)亚氨基]-1,3,5-三嗪，

和它们的混合物。

特别优选的有机遮蔽剂选自：

水杨酸乙基己酯，

胡莫柳酯，

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，

氰双苯丙烯酸辛酯，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯正-己酯，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

双(乙基己基氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪,

乙基己基三嗪酮，

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

甲酚曲唑三硅氧烷，

和它们的混合物。

根据本发明使用的矿物UV-遮蔽剂为金属氧化物颜料。更优选地，所述矿物UV-遮蔽剂是具有平均基本（elementary）粒度小于或者等于0.5 µm，更优选为0.005至0.5 µm，甚至更优选为0.01至0.2 µm，还更好为0.01至0.1 µm和更特别是0.015至0.05 µm的金属氧化物颗粒。

其可以特别地选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈或者它们的混合物。

此类经涂覆或者未涂覆的金属氧化物颜料特别地描述于专利申请EP-A-0 518773中。可以提及的商业颜料包括由Sachtleben Pigments、Tayca、Merck和Degussa公司销售的产品。

该金属氧化物颜料可以是经涂覆或者未涂覆的。

经涂覆的颜料是已经经受一种或者多种用化合物进行的化学、电子、机械化学和/或机械性质的表面处理的颜料，该化合物例如是氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或者铝盐、（钛或者铝的）金属醇盐、聚乙烯、硅酮、蛋白质（胶原蛋白和弹性蛋白）、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或者六偏磷酸钠。

该经涂覆的颜料更特别是已经用以下物质涂覆的氧化钛：

- 二氧化硅，例如来自Ikeda公司的产品Sunveil®，

- 二氧化硅和氧化铁，例如来自Ikeda公司的产品Sunveil F®，

- 二氧化硅和氧化铝，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT500 SA®和Microtitanium Dioxide MT 100 SA®和来自Tioxide公司的Tioveil，

- 氧化铝，例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (B)®和Tipaque TTO-55 (A)®和来自Sachtleben Pigments公司的UVT 14/4，

- 氧化铝和硬脂酸铝，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT100 T®、MT 100 TX®、MT 100 Z®和MT-01®，来自Uniqema公司的产品Solaveil CT-10 W®和Solaveil CT 100®和来自Merck公司的产品Eusolex T-AVO®，

- 二氧化硅、氧化铝和藻酸，例如来自Tayca公司的产品MT-100 AQ®，

- 氧化铝和月桂酸铝，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT100 S®，

- 氧化铁和硬脂酸铁，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT100 F®，

- 氧化锌和硬脂酸锌，例如来自Tayca公司的产品BR 351®，

- 二氧化硅和氧化铝，并且用硅酮处理，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS®、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS®或者Microtitanium Dioxide MT 100 SAS®，

- 二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝，并且用硅酮处理，例如来自Titan Kogyo公司的产品STT-30-DS®，

- 二氧化硅，并且用硅酮处理，例如来自Sachtleben Pigments公司的产品UV-Titan X 195®，

- 氧化铝，并且用硅酮处理，例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (S)®或者来自Sachtleben Pigments公司的UV Titan M 262®，

- 三乙醇胺，例如来自Titan Kogyo司的产品STT-65-S，

- 硬脂酸，例如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (C)®，

- 六偏磷酸钠，例如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 150 W®，

- 用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，其由Degussa Silices公司以T 805®的商品名称销售，

- 用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，其由Cardre公司以70250 Cardre UF TiO₂SI₃®的商品名称销售，

- 用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，其由Color Techniques公司以Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic®的商品名称销售。

还可以提及用至少一种过渡金属，例如铁、锌或者锰，且更特别是锰掺杂的TiO₂颜料。优选地，所述经掺杂的颜料是油性分散体形式的。存在于该油性分散体中的油优选地选自甘油三酯，包括癸酸/辛酸的甘油三酯。氧化钛颗粒的油性分散体还可以包含一种或者多种分散剂，例如脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇异硬脂酸酯或者丙三醇的聚氧亚烷基化的脂肪酸酯，例如TRI-PPG3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻油酸酯。优选地，氧化钛颗粒的油性分散体包含至少一种分散剂，其选自丙三醇的聚氧亚烷基化的脂肪酸酯。更特别地可以提及用锰掺杂的TiO₂颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻油酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下的油性分散体，其具有INCI名称：二氧化钛（和）TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯（和）聚甘油-3蓖麻油酸酯（和）脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由Croda公司以Optisol TD50®的商品名称销售的产品。

未涂覆的氧化钛颜料例如由Tayca公司以Microtitanium Dioxide MT 500 B或者Microtitanium Dioxide MT 600 B®的商品名称销售，由Degussa公司以P 25的名称销售，由Wackher公司以Transparent Titanium Oxide PW®的名称销售，由Miyoshi Kasei公司以UFTR®的名称销售，由Tomen公司以ITS®的名称销售，和由Tioxide公司以Tioveil AQ®的名称销售。

未涂覆的氧化锌颜料例如是：

- 由Sunsmart公司以Z-Cote的名称销售的那些；

- 由Elementis公司以Nanox®的名称销售的那些；

- 由Nanophase Technologies公司以Nanogard WCD 2025®的名称销售的那些。

经涂覆的氧化锌颜料例如是：

- 由Toshibi公司以Zinc Oxide CS-5®的名称销售的那些（用聚甲基氢硅氧烷（polymethylhydrogenosiloxane）涂覆的ZnO）；

- 由Nanophase Technologies公司以Nanogard Zinc Oxide FN®的名称销售的那些（作为在Finsolv TN®，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的40%的分散体）；

- 由Daito公司以Daitopersion Zn-30®和Daitopersion Zn-50®的名称销售的那些（环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，其含有30%或者50%的用二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷涂覆的氧化锌）；

- 由Daikin公司以NFD Ultrafine ZnO®的名称销售的那些（用磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO，以在环戊硅氧烷中的分散体的形式）；

- 由Shin-Etsu公司以SPD-Z1®的名称销售的那些（用硅酮-接枝的丙烯酸聚合物涂覆的ZnO，其分散于环二甲基硅氧烷中）；

- 由ISP公司以Escalol Z100®的名称销售的那些（氧化铝处理的ZnO，其分散于甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中）；

- 由Fuji Pigment公司以Fuji ZnO-SMS-10®的名称销售的那些（用二氧化硅和聚甲基硅倍半氧烷（polymethylsilsesquioxane）涂覆的ZnO）；

- 由Elementis公司以Nanox Gel TN®的名称销售的那些（以55%的浓度分散于苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯与羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO）。

未涂覆的氧化铈颜料可以例如是由Rhône-Poulenc公司以Colloidal CeriumOxide®名称销售的那些。

未涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud公司以Nanogard WCD 2002®（FE 45B®）Nanogard Iron FE 45 BL AQ®、Nanogard FE 45R AQ®和Nanogard WCD 2006®（FE 45R®）的名称销售，或者由Mitsubishi公司以TY-220®的名称销售。

经涂覆的氧化铁颜料例如由Arnaud公司以Nanogard WCD 2008（FE 45B FN®）、Nanogard WCD 2009®（FE 45B 556®）、Nanogard FE 45 BL 345®和Nanogard FE 45 BL®的名称销售或者由BASF公司以Transparent Iron Oxide®的名称销售。

还可以提及金属氧化物，特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化铈的等重混合物，其由Ikeda公司以Sunveil A®的名称销售，以及用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，例如由SachtlebenPigments公司销售的产品M 261®，或者用氧化铝、二氧化硅和丙三醇涂覆的，例如由Sachtleben Pigments公司销售的产品M 211®。

根据本发明，经涂覆或者未涂覆的氧化钛颜料是特别优选的。

根据本发明的附加的UV-遮蔽剂优选地在根据本发明的组合物中以0.1重量%至45重量%，且特别是5重量%至30重量%的比例存在，相对于该组合物的总重量计。

其它添加剂：

根据本发明的水性组合物还可以包含常规的化妆品辅助剂，其特别地选自有机溶剂，离子或者非离子的增稠剂，软化剂，湿润剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，硅酮，消泡剂，香料，防腐剂，阴离子、阳离子、非离子、两性离子或者两性的表面活性剂，活性剂，填料，聚合物，抛射剂，碱化剂或者酸化剂或者常用于化妆品和/或皮肤病学领域中的任何其它成分。

在有机溶剂中，可以提及的是低级醇和多元醇。这些多元醇可以选自二醇和二醇醚，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或者二乙二醇。

可以提及的增稠剂包括羧基乙烯基聚合物，例如Carbopols（卡波姆）和Pemulens产品（丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀-烷基酯共聚物）（PemulenTR1®或者PemulenTR2®）；聚丙烯酰胺，例如由SEPPIC公司以Sepigel 305®（CTFA名称：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/月桂醇聚氧乙烯(7)醚)，或者Simulgel 600（CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯（polysorbate）80）的名称销售的交联共聚物；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，任选地交联和/或中和的，例如聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)，其由Hoechst公司以Hostacerin AMPS^®（CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵）的商品名称销售或者由SEPPIC公司销售的Simulgel 800®（CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨酯80/脱水山梨糖醇油酸酯）；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如由SEPPIC公司销售的Simulgel NS®和Sepinov EMT 10®；纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素；多糖且特别是胶，例如黄原胶；水溶性或者可水分散的硅酮衍生物，例如丙烯酸硅酮、聚醚硅酮和阳离子硅酮，和它们的混合物。

在酸化剂中，可以提及的实例包括矿物酸或者有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或者乳酸和磺酸。

在碱化剂中，可以提及的实例包括氨水，碱金属碳酸盐，烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺以及其衍生物，氢氧化钠和氢氧化钾。

优选地，所述化妆品组合物包含一种或者多种选自烷醇胺，尤其三乙醇胺和氢氧化钠的碱化剂。

在直接乳剂的情况下，根据本发明的组合物的pH通常约为3至12，优选约为5至11和甚至更特别为6至8.5。

在用于护理角蛋白材料，例如皮肤、嘴唇、头皮、头发、睫毛或者指甲的活性剂中，可以提及的实例包括：

- 单独或者以混合物形式的维生素及其衍生物或者前体；

- 抗氧化剂；

- 自由基清除剂；

- 防污剂；

- 美黑剂（self-tanning agents）；

- 抗糖化剂；

- 镇静剂；

- 除臭剂；

- 精油；

- NO-合酶抑制剂；

- 促进合成真皮或者表皮大分子和/或预防其分解的试剂；

- 促进成纤维原细胞增殖的试剂；

- 促进角化细胞增殖的试剂；

- 肌肉松弛剂；

- 清新剂；

- 张力剂（tensioning agents）；

- 哑光剂（mattifying agent）；

- 脱色剂；

- 色素原剂（propigmenting agents）；

- 角质层分离剂；

- 脱皮剂；

- 保湿剂；

- 抗炎剂；

- 抗微生物剂；

- 纤体剂；

- 作用于细胞能量代谢的试剂；

- 杀虫剂；

- 物质P或者CGRP拮抗剂；

- 抗脱发剂（hair-loss counteractant）；

- 抗皱剂；

- 抗衰老剂。

本领域技术人员将根据皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲上所需的效果，选择所述活性要素（一种或者多种）。

无需赘言，本领域技术人员将注意选择上述任选的附加的化合物（一种或者多种）和/或其量，从而使与根据本发明的组合物固有地相关联的有利性能不被或者基本上不被设计的添加物（一种或者多种）负面地影响。

制剂（galenical）形式

根据本发明的组合物可以根据本领域的技术人员公知的技术来制备。其可以是乳霜（cream）或者奶（milk）的形式。其可以任选地是摩丝或喷雾的形式。

根据本发明的组合物应用于皮肤、嘴唇和头发，包括头皮的许多种处理中，尤其是化妆处理中，尤其是用于保护和/或护理皮肤、嘴唇和/或头发，和/或用于化妆皮肤和/或嘴唇。

本发明的另一主题由如上定义的根据本发明的组合物用于制造用于化妆处理皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的产品，尤其护理产品、防晒产品和化妆产品的用途构成。

根据本发明的化妆品组合物可以用作例如化妆品。

本发明的另一主题由用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法构成，该方法包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一种如上定义的根据本发明的组合物。

根据本发明的化妆品组合物可以用作例如面部和/或身体的具有液体至半液体稠度的护理产品和/或防晒保护产品，例如奶、或多或少的光滑乳霜、乳霜凝胶和糊膏（paste）。其可以任选地以气雾剂形式来包装且可以为摩丝或者喷雾的形式。

根据本发明，将可蒸发的流体露（lotions）形式的根据本发明的组合物以细颗粒的形式借助增压装置施用在皮肤或者头发上。根据本发明的装置对于本领域技术人员是公知的，并且包括非气雾剂泵或者“雾化器”、包含抛射剂和使用压缩空气作为抛射剂的气雾剂泵抛射剂的气雾剂容器。这些装置描述于专利US 4 077 441和US 4 850 517中。

根据本发明以气雾剂形式包装的组合物通常含有传统抛射剂，例如举例来说氢氟化合物，二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正-丁烷、丙烷或者三氯氟甲烷。它们优选地以15重量%至50重量%的量存在，相对于该组合物的总重量计。

组件

根据另一方面，本发明还涉及化妆品组件，其包含：

i) 容器，其界定一个或者多个隔室，所述容器通过封闭元件来封闭，并且是任选地不是密封的；和

ii) 根据本发明的化妆和/或护理组合物，其放置于所述隔室（一个或者多个）内。

例如，上述容器可以以罐或盒的形式。所述封闭元件可以是盖子形式的，其包含安装的帽，从而能够相对于的容器外壳通过平移或者通过绕轴旋转来移动所述化妆和/或护理组合物（一种或者多种）。

以下实施例用于阐明本发明，但本质上不为限制性的。在这些实施例中，以相对于该组合物总重量的重量%的形式给出组合物成分的量。

实施例A1：化合物(1)的制备

将122.23 g 3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化，并且在碱和任选地在溶剂的存在下以大约等摩尔比例用75.45 g氰基乙酸乙酯处理。使用以下的碱/溶剂组合：

实施例	碱	溶剂
			实施例A1.1	DBU（1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯）	二甲基乙酰胺
实施例A1.2	三乙胺	异丙醇
			实施例A1.3	3-甲氧基丙胺	异丙醇
实施例A1.4	3-甲氧基丙胺	叔戊醇
			实施例A1.5	3-甲氧基丙胺	甲苯
实施例A1.6	3-甲氧基丙胺	二甲基甲酰胺
			实施例A1.7	3-甲氧基丙胺	无溶剂
实施例A1.8	N-吗啉	异丙醇

例如通过方法，例如TLC、GC或者HPLC来监控烷基化反应的完成。获得为褐色油的形式的162.30 g化合物(14)。在结晶之后，获得为浅黄色晶体的形式的产物。

熔点：92.7℃。

实施例A2：制备化合物(2)

将148.4 g 3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或者替代地用硫酸二乙酯烷基化，并且在碱和溶剂的存在下用130.00 g氰基乙酸2-乙氧基乙酯处理。使用以下的碱/溶剂组合：

实施例	碱	溶剂
			实施例A2.1	DBU（1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯）	二甲基乙酰胺
实施例A2.2	三乙胺	异丙醇
			实施例A2.3	3-甲氧基丙胺	异丙醇
实施例A2.4	N-甲基吗啉	叔戊醇
			实施例A2.5	3-甲氧基丙胺	甲苯
实施例A2.6	3-甲氧基丙胺	二甲基甲酰胺
			实施例A2.7	3-甲氧基丙胺	无溶剂

配制品实施例1至6

制备下面的配制品1至4，其中评估本发明的化合物(2)的化学稳定性。

制备下面的配制品5和6，其中评估颜色。

乳剂制备方法：

通过在80℃下用机械搅拌来混合起始材料，制备水相和油相。一旦水溶液和油溶液宏观上是均匀的，通过将水相引入到油相中来制备包含PEG-30二聚羟基硬脂酸酯（Arlacel P 135®）的乳剂，而通过将油相引入到水相中来制备包含磷酸鲸蜡酯钾盐（AMPHISOL K®）的乳剂（本发明范围外），所述乳剂两者都在使用转子-定子均化器（本发明情况下的混合器）的搅拌下。还在搅拌下加入相C，随后D(如果存在)之前，保持搅拌10至20分钟。

用于评估部花青稳定性的实验方案：

在4℃下、室温下和在45℃下贮存配制品2个月之后或者在60℃下1周之后，通过残余部花青含量的UPLC测定来评估配制品中的部花青的稳定性。在45℃下2个月之后或者在60℃下1周之后的部花青降解的百分比表述为：

降解_t2M45°C (%) =部花青_t2M45°C含量- 部花青_{t2MRT°C或者4°C}含量X 100

　　　　　　部花青_{t2MRT°C或者 4°C}含量

降解_t1W60°C (%) = 部花青 _t1W60°C 含量-部花青_t0含量X100

　　　　　　　　　　　　部花青_t0含量

t₀对应于引入到配制品中的初始含量。

评估的化学稳定性	配制品1（本发明）	配制品2（本发明范围外）
			在4℃下2个月之后的残余部花青（%）		0.49
在RT℃下2个月之后的残余部花青（%）	0.53
			在45℃下2个月之后的残余部花青（%）	0.53	0.46
在45℃下2个月之后的部花青降解（%）	＜1%	8%

评估的化学稳定性	配制品3（本发明范围外）	配制品4（本发明）
			在60℃下1周之后的残余部花青（%）	1.79	2.05
在60℃下1周之后的部花青降解（%）	10.5	＜5%

相比于配制品2和3而言，由根据本发明的配制品1和4获得的稳定性结果显示了，配制在本发明的经乳化的组合物中的本发明的部花青，相比于当其配制在包含含有至少一种脂肪醇磷酸酯的碱金属盐的乳化体系的载体中时而言是更化学稳定的。

用于评估配制品5和6的颜色的实验方案

在透明玻璃容器中评估配制品的颜色。《+》表示一周黄色水平，和《+++》表示对肉眼来说基本更重要的黄色水平。

颜色	配制品5（本发明）	配制品6（本发明范围外）
			黄色	+	+++

实施例5和6上的结果显示，相比于具有申请WO2008/ 090066的化合物MC11 的等同配制品6而言，具有化合物(2)的配制品5是显著较不为黄色的。

Claims

1.油包水乳剂形式的化妆品或皮肤病学组合物，在生理上可接受的载体中其包含：

a) 至少一个水相，

b) 至少一个油相，

c) 至少一种式(1)的部花青化合物或者其E/E-或者E/Z-几何异构体形式之一：

其中：

R为C₁-C₂₂烷基，所述基团可被一个或多个O间断，和

d) 至少一个乳化体系，其含有至少一种聚氧亚烷基化的二醇脂肪酸酯类型的乳化聚合物，其中所述乳化聚合物的聚乙二醇嵌段包含20至40 mol的环氧乙烷。

2.根据权利要求1的组合物，其中一种或多种部花青化合物选自以下化合物及其E/E-或者E/Z-几何异构体形式：

。

3.根据权利要求2的组合物，其中所述部花青化合物为(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)，其在其E/Z几何构型中具有以下结构：

和/或在其E/E几何构型中具有以下结构：

。

4.根据权利要求1或者2的组合物，其中式(1)的一种或多种部花青化合物以0.1重量%至10重量%的浓度存在，相对于所述组合物的总重量计。

5.根据权利要求4的组合物，其中式(1)的一种或多种部花青化合物以0.2重量%至5重量%的浓度存在，相对于所述组合物的总重量计。

6.根据权利要求1或者2的组合物，其中所述乳化聚合物的脂肪酸酯为多羟基化的。

7.根据权利要求1或者2的组合物，其中所述乳化聚合物为ABA结构的嵌段聚合物，其包含聚（羟基化的酯）嵌段和聚乙二醇嵌段。

8.根据权利要求1或者2的组合物，其中所述乳化聚合物的脂肪酸酯具有包含12至20个碳原子的链。

9.根据权利要求8的组合物，其中所述乳化聚合物的脂肪酸酯具有包含14至18个碳原子的链。

10.根据权利要求1或者2的组合物，其中所述乳化聚合物为包含30 mol环氧乙烷的聚乙二醇二聚羟基硬脂酸酯。

11.根据权利要求1或者2的组合物，其中一种或多种乳化聚合物以0.2重量%至10重量%的含量存在，相对于所述组合物的总重量计。

12.根据权利要求11的组合物，其中一种或多种乳化聚合物以0.25重量%至5重量%的含量存在，相对于所述组合物的总重量计。

13.用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施加至少一种如定义于前述权利要求1-12任一项中的组合物。

14.用于限制皮肤变暗和/或改善肤色颜色和/或肤色均匀性的非治疗性化妆方法，其包括向所述皮肤表面施加至少一种如定义于前述权利要求1-12任一项中的组合物。

15.用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性化妆方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施加至少一种如定义于前述权利要求1-12任一项中的组合物。