CN105026332A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105026332A CN105026332A CN201480011767.2A CN201480011767A CN105026332A CN 105026332 A CN105026332 A CN 105026332A CN 201480011767 A CN201480011767 A CN 201480011767A CN 105026332 A CN105026332 A CN 105026332A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mentioned
- laminated glass
- particle
- intermediate coat
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10678—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10614—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising particles for purposes other than dyeing
- B32B17/10633—Infrared radiation absorbing or reflecting agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10651—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising colorants, e.g. dyes or pigments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明提供一种隔热性高并且耐热性优异,因此,可长时间维持较高的可见光透过率的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂、隔热粒子和防锈剂,上述防锈剂为下述式(11)所示。[化学式1]上述式(11)中,R1~R4分别表示氢原子或甲基,R5表示氢原子、或碳原子数为1~30且不含氮原子的有机基团。
Description
技术领域
本发明涉及一种汽车及建筑物等的夹层玻璃中所使用的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明涉及一种使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。这样的车辆及建筑物的开口部所使用的夹层玻璃要求高隔热性。
波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比,能量小。然而,红外线的热作用大,若红外线被物质吸收,即会放出热。因此,红外线通常被称为热线。因此,为了提高夹层玻璃的隔热性,需要充分屏蔽红外线。
为了有效地屏蔽上述红外线(热线),在下述的专利文献1公开有一种含有锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)或锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)的中间膜。在下述的专利文献2中公开有一种含有氧化钨粒子的中间膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2001/025162A1
专利文献2:WO2005/087680A1
发明内容
发明所要解决的问题
如专利文献1、2中记载的现有的中间膜中,在使用利用该中间膜的夹层玻璃期间,有时可见光透过率降低。特别是使用了含有氧化钨粒子的中间膜的夹层玻璃在高温环境下长时间使用时,存在可见光透过率容易大幅降低的问题。
使用了含有ITO粒子、ATO粒子或氧化钨粒子等隔热粒子的中间膜的夹层玻璃要求兼备较高的隔热性和较高的可见光透过率(Visible Transmittance)。即,就夹层玻璃而言,需要在即使在高温环境下也较高地维持上述可见光透过率的状态下提高隔热性。并且,要求即使在高温环境下也可长时间地维持可见光透过率。
本发明的目的在于,提供一种隔热性高、并且耐热性优异,因此,可长时间较高地维持可见光透过率的夹层玻璃用中间膜以及使用了该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决问题的技术方案
根据本发明的宽泛的方面,可提供一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂、隔热粒子和防锈剂,所述防锈剂为下述式(11)所示的防锈剂。
[化学式1]
所述式(11)中,R1~R4分别表示氢原子或甲基,R5表示氢原子、或碳原子数为1~30且不含氮原子的有机基团。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面中,所述隔热粒子含有氧化钨粒子。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面中,所述隔热粒子含有锡掺杂氧化铟粒子和所述氧化钨粒子。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面中,该夹层玻璃用中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面中,所述隔热粒子含有氧化钨粒子,且所述夹层玻璃用中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种所述成分。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面中,所述隔热粒子含有锡掺杂氧化铟粒子和氧化钨粒子,且所述夹层玻璃用中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种所述成分。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面中,该夹层玻璃用中间膜含有增塑剂。
根据本发明的宽泛的方面,可提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、所述夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂、隔热粒子和防锈剂,并且,上述防锈剂为式(11)所示的防锈剂,因此,中间膜的隔热性增高,并且,中间膜的耐热性增高,可长时间较高地维持可见光透过率。
附图说明
图1为表示使用了本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的局部剖切剖面图。
图2为表示使用了本发明的其它实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的其它例子的局部剖切剖面图。
符号说明
1…夹层玻璃
2…中间膜
2a…第一表面
2b…第二表面
11…夹层玻璃
12…中间膜
13…第一层
14…第二层
15…第三层
13a…外侧表面
15a…外侧表面
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
具体实施方式
以下,对本发明的详细情况进行说明。
本发明的夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂、隔热粒子和防锈剂。
本发明的夹层玻璃用中间膜由于具有上述的组成,因此,在用于构成夹层玻璃的情况下,可提高得到的夹层玻璃的隔热性。并且,中间膜的耐热性增高,可长时间较高地维持可见光透过率。
并且,在本发明的夹层玻璃用中间膜中,上述防锈剂为后述的式(11)所示的防锈剂。因此,使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的耐热性有效地得到提高,可更进一步长时间较高地维持可见光透过率。
从更进一步提高中间膜的隔热性的观点考虑,上述隔热粒子优选含有氧化钨粒子,更优选含有锡掺杂氧化铟粒子和氧化钨粒子。
本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分。以下,有时将酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种所述成分记载为成分X。通过使用上述成分X,可更进一步提高中间膜的隔热性,且更进一步提高可见光透过率。
另外,若长时间使用利用了含有氧化钨粒子的中间膜的夹层玻璃,则存在可见光透过率容易大幅降低的问题。
对此,从通过采用本发明的上述组成使中间膜的耐热性增高的方面考虑,上述中间膜优选含有热塑性树脂、氧化钨粒子和防锈剂,更优选含有热塑性树脂、氧化钨粒子、上述成分X和防锈剂。
另外,在本发明的夹层玻璃用中间膜中,上述隔热粒子优选含有锡掺杂氧化铟粒子和氧化钨粒子,且上述中间膜含有上述成分X。此时,可更进一步提高中间膜的隔热性,且更进一步提高可见光透过率。
目前,有时使用了中间膜的夹层玻璃的隔热性低,有时阳光透过率高。并且,在现有的夹层玻璃中,存在难以兼备较低的阳光透过率和较高的可见光透过率(Visible Transmittance)这样的问题。
为了充分地提高夹层玻璃的隔热性及可见光透过率,在本发明中,中间膜优选含有热塑性树脂、氧化钨粒子和上述成分X。锡掺杂氧化铟粒子、氧化钨粒子和上述成分X的组合使用大大有助于有效地提高夹层玻璃的隔热性。并且,通过使用含有锡掺杂氧化铟粒子、氧化钨粒子和上述成分X的中间膜,可以得到作为隔热性指标的阳光透过率较低的夹层玻璃,并且可以得到上述可见光透过率较高的夹层玻璃。例如,可以使夹层玻璃在波长300~2100nm下的阳光透过率(Ts2100)为65%以下,且使可见光透过率为65%以上。并且,也可以使阳光透过率(Ts2100)为50%以下,且可以使可见光透过率为70%以上。
并且,本发明人等进行了研究,结果可知:在仅使用含有氧化钨粒子的中间膜或含有锡掺杂氧化铟粒子的中间膜制备夹层玻璃时,在太阳光经由该夹层玻璃入射时,位于夹层玻璃的内侧的人非常容易感到太阳光引起的灼热感。
因此,本发明人等进行了研究,结果发现能够对太阳光引起的灼热感进行抑制的夹层玻璃的构成。
即,本发明人等发现,通过采用含有热塑性树脂、锡掺杂氧化铟粒子、氧化钨粒子和上述成分X的组成,在太阳光经由使用了中间膜的夹层玻璃入射时,可以对位于夹层玻璃的内侧的人感到太阳光引起的灼热感进行抑制。另外,为了有效地抑制灼热感,优选夹层玻璃在波长1550nm下的光线透过率优选为10%以下。
并且,伴随近年来的汽车的高功能化,例如有时在前挡玻璃上设置有光传感器、雨传感器等传感器或CCD照相机等附带设备。另外,即使是建筑物中使用的夹层玻璃用中间膜,有时也设置有各种附带设备。特别是可广泛使用利用红外线通信波进行控制等的车载设备作为附带设备。例如,雨传感器使波长为850nm左右的红外线被前挡玻璃的雨滴所反射而对有无雨滴进行检测。用于对如上所述的车载设备进行控制等的红外线通信波通常为波长在800~1000nm左右的近红外线。
为了提高如上所述的各种传感器的检测精度,优选中间膜在波长为850nm下的光线透过率为20%以上。本发明的夹层玻璃用中间膜优选含有热塑性树脂、锡掺杂氧化铟粒子、氧化钨粒子和上述成分X。通过采用上述组成,波长850nm下的光线透过率增高。因此,使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃中所具备的各种传感器的检测精度能够得到提高。
以下,对构成本发明的夹层玻璃用中间膜的材料进行详细说明。
(热塑性树脂)
上述中间膜中所含的热塑性树脂没有特别限定。作为热塑性树脂,可以使用现有公知的热塑性树脂。热塑性树脂可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述热塑性树脂,可以举出:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,本发明的夹层玻璃用中间膜相对于夹层玻璃部件或其它的夹层玻璃用中间膜的粘接力更进一步增高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化而得到。上述聚乙烯醇例如可通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化来制造。上述聚乙烯醇的皂化度一般在70~99.8摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇的聚合度优选为200以上,更优选为500以上,优选为3500以下,更优选为3000以下,进一步优选为2500以下。若上述平均聚合物为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步增高。若上述平均聚合度为上述上限以下,则中间膜的成形变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。若上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,则中间膜的玻璃化转变温度充分降低。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,一般可优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可以举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)优选15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。若上述羟基的含有率为上述下限以上,则中间膜的粘接力更进一步增高。另外,若上述羟基的含有率为上述上限以下,则中间膜的柔软性增高,中间膜的操作变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为以百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过羟基所键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得。上述羟基所键合的亚乙基量例如可通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”或依据ASTM D1396-92进行测定来求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性增高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性增高。
上述乙酰化度为以百分率表示从主链的总亚乙基量中减去缩醛基所键合的亚乙基量和羟基所键合的亚乙基量而得到的值除以主链的总亚乙基量而求得的摩尔分率的值。上述缩醛基所键合的乙烯基量可依据例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”或依据ASTM D1396-92进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(在聚乙烯醇缩丁醛的情况下为丁缩醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性增高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述缩醛化度为以百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过缩醛基所键合的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得。
上述缩醛化度可通过利用依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法或依据ASTM D1396-92对乙酰化度和羟基的含有率进行测定,由得到的测定结果算出摩尔分率,接着,从100摩尔%中减去乙酰化度和羟基的含有率来算出。
另外,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度优选由依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果算出。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度优选由依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测得的结果算出。
(增塑剂)
从更进一步提高中间膜的粘接力的观点考虑,上述中间膜优选含有增塑剂。在中间膜中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,中间膜特别优选含有增塑剂。
上述增塑剂没有特别限定。作为增塑剂,可以使用现有公知的增塑剂。上述增塑剂可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述增塑剂,例如可以举出:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液状增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,没有特别限定,例如可以举出:通过二醇和一元有机酸的反应而得到的二醇酯。作为上述二醇,可以举出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可以举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,没有特别限定,例如可以举出:多元有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可以举出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可以举出:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用它们以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,例如可以举出:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)所示的二酯增塑剂。
[化学式2]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或正亚丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少1种,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂的含量没有特别限定。相对于上述热塑性树脂100重量份,上述增塑剂的含量优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,优选为90重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下。若上述增塑剂的含量为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步增高。若上述增塑剂的含量为上述上限以下,则中间膜的透明性更进一步增高。
(防锈剂)
上述中间膜通过含有防锈剂,中间膜的耐热性增高,可长时间较高地维持可见光透过率。上述防锈剂可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜中,上述防锈剂为下述式(11)所示的防锈剂。通过使用该特定的防锈剂,耐热性有效地得到提高,可更进一步长时间较高地维持可见光透过率。
[化学式3]
上述式(11)中,R1~R4分别表示氢原子或甲基,R5表示氢原子、或碳原子数为1~30且不含氮原子的有机基团。从夹层玻璃用中间膜的耐热性更进一步增高的方面考虑,R5不含氮原子。R5优选为氢原子或碳原子数1~30的烷基,可以为氢原子,也可以为碳原子数1~30的烷基。在R5为碳原子数1~30的烷基的情况下,该烷基的碳原子数可以为10以下,也可以为4以下。
从有效地提高中间膜的耐光性及耐热性的观点考虑,上述防锈剂优选为下述式(11A)所示的防锈剂。
[化学式4]
上述式(11A)中,R1~R4分别表示氢原子或甲基。
上述式(11)及上述式(11A)中,优选4个R1~R4中的3~4个为氢原子,0或1个为甲基。
上述防锈剂的含量没有特别限定。中间膜100重量%中,上述防锈剂的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.05重量%以上,进一步优选为0.1重量%以上,优选为1.5重量%以下,更优选为0.45重量%以下,进一步优选为0.4重量%以下,特别优选为0.3重量%以下。若上述防锈剂的含量为上述下限以上及上述上限以下,则中间膜的耐光性及耐热性有效地得到提高。
(隔热粒子)
上述隔热粒子没有特别限定。上述隔热粒子可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比,能量小。然而,红外线的热作用大,若红外线被物质吸收,即会放出热。因此,红外线通常被称为热线。通过使用上述隔热粒子,可有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是,所谓隔热粒子是指可吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可以举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子及硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、以及六硼化镧(LaB6)粒子等。也可以使用这些以外的隔热粒子。上述隔热粒子可以为金属氧化物粒子或六硼化镧粒子。其中,为了热线的屏蔽功能高,优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,进一步优选ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子。上述隔热粒子也优选为氧化钨粒子。
特别是从热线的屏蔽功能高,且容易获得的方面考虑,优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)或氧化钨粒子,更优选锡掺杂氧化铟粒子。另外,从隔热性有效地得到提高的方面考虑,上述中间膜优选含有锡掺杂氧化铟粒子和氧化钨粒子。
从热线的屏蔽性充分地增高的方面考虑,上述ITO粒子结晶的晶格常数优选在的范围内。另外,一般而言,ITO粒子结晶的晶格常数包含在的范围内,后述的实施例中使用的ITO粒子结晶的晶格常数包含在的范围内。
上述氧化钨粒子一般由下述式(X1)或下述式(X2)表示。在上述中间膜中,可优选使用下述式(X1)或下述式(X2)所示的氧化钨粒子。
WyOz···式(X1)
在上述式(X1)中,W表示钨,O表示氧,y及z满足2.0<z/y<3.0。
MxWyOz···式(X2)
在上述式(X2)中,M表示选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少一种元素,W表示钨,O表示氧,x、y及z满足0.001≤x/y≤1、及2.0<z/y≤3.0。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”包含金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可以举出:钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3所示的氧化钨粒子。
从更进一步提高夹层玻璃的透明性及隔热性的观点考虑,上述隔热粒子的平均粒径优选为10nm以上,更优选为20nm以上,优选为100nm以下,更优选为80nm以下,进一步优选为50nm以下。若平均粒径为上述下限以上,则热线的屏蔽性充分增高。若平均粒径为上述上限以下,则隔热粒子的分散性增高,夹层玻璃的透明性增高。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造“UPA-EX150”)等测定。
上述隔热粒子的含量没有特别限定。上述中间膜100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为0.00001重量%以上,更优选为0.01重量%以上,更进一步优选为0.02重量%以上,进一步优选为0.03重量%以上,更进一步优选为0.05重量%以上,特别优选为0.1重量%以上,最优选为0.2重量%以上,优选为3重量%以下,更优选为1重量%以下,更进一步优选为0.8重量%以下,进一步优选为0.7重量%以下,特别优选为0.5重量%以下,最优选为0.2重量%以下。若隔热粒子的含量为上述下限以上,则隔热性充分增高。若隔热粒子的含量为上述上限以下,则可见光透过率充分增高。例如可以使可见光透过率为70%以上。上述隔热粒子的含量特别优选为0.01重量%以上且1重量%以下。
上述中间膜100重量%中,上述ITO粒子的含量优选为0.0001重量%以上,更优选为0.001重量%以上,特别优选为0.05重量%以上,优选为1重量%以下,更优选为0.8重量%以下,进一步优选为0.7重量%以下,特别优选为0.2重量%以下。若ITO粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分增高,阳光透过率(Ts2100)充分降低,且可更进一步抑制太阳光引起的灼烧感。另外,上述可见光透过率充分增高。另外,可形成作为夹层玻璃的优选雾度。
上述中间膜100重量%中,上述氧化钨粒子的含量优选为0.00001重量%以上,更优选为0.0001重量%以上,进一步优选为0.0005重量%以上,特别优选为0.001重量%以上,最优选为0.01重量%以上,优选为0.1重量%以下,更优选为0.06重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若上述氧化钨粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分增高,且可见光透过率充分增高。例如可以使夹层玻璃的可见光透过率为70%以上。另外,若上述氧化钨粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下,则可更进一步抑制太阳光引起的灼烧感,夹层玻璃所具备的各种传感器的检测精度更进一步增高。
(成分X)
上述中间膜优选含有上述成分X。成分X为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分。成分X为隔热成分。通过在中间膜整体中组合使用隔热粒子和上述成分X,可有效地屏蔽红外线(热线)。
上述成分X没有特别限定。作为成分X,可使用现有公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。上述成分X可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述成分X,可以举出:酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁、萘酞菁衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁衍生物分别优选具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁衍生物分别优选具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁衍生物分别优选具有蒽酞菁骨架。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述成分X优选为选自由酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁及萘酞菁衍生物中的至少一种,更优选为酞菁及酞菁衍生物中的至少一种。
从有效地提高隔热性,且更进一步以较高的水平长时间维持可见光透过率的观点考虑,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物中的至少一种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述成分X优选具有氧原子键合于钒原子而形成的结构单元。上述成分X优选为酞菁化合物,更优选为含有钒原子的酞菁化合物。
中间膜中的上述成分X的含量没有特别限定。上述中间膜100重量%中,上述成分X的含量优选为0.000001重量%以上,更优选为0.00001重量%以上,进一步优选为0.001重量%以上,特别优选为0.002重量%以上,优选为0.05重量%以下,更优选为0.03重量%以下,进一步优选为0.01重量%以下。若上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分增高,阳光透过率(Ts2100)充分降低,且上述可见光透过率充分增高。例如可以使可见光透过率为70%以上。另外,可形成作为夹层玻璃优选的色调。
(紫外线屏蔽剂)
上述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长时间使用中间膜及夹层玻璃,可见光透过率也不易更进一步降低。上述紫外线屏蔽剂可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
在上述紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为目前广泛已知的一般的紫外线屏蔽剂,例如可以举出:金属类紫外线屏蔽剂、金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并三唑类紫外线屏蔽剂(具有苯并三唑骨架的紫外线屏蔽剂)、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂(具有二苯甲酮骨架的紫外线屏蔽剂)、三嗪类紫外线屏蔽剂(具有三嗪骨架的紫外线屏蔽剂)及苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂(具有苯甲酸酯骨架的紫外线屏蔽剂)等。
作为上述金属类紫外线屏蔽剂,例如可以举出:铂粒子、铂粒子表面被二氧化硅包覆而成的粒子、钯粒子及钯粒子表面被二氧化硅包覆而成的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,更优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,进一步优选为苯并三唑类紫外线吸收剂。
作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂,例如可以举出:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。并且,作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂,表面可以被包覆。作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂的表面的包覆材料,可以举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅酮化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,可以举出:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等上述绝缘性金属氧化物例如具有5.0eV以上的带隙能量。
作为上述苯并三唑类紫外线吸收剂或上述苯并三唑类紫外线屏蔽剂,例如可以举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造“Tinuvin328”)等苯并三唑类紫外线吸收剂。从吸收紫外线性能优异的方面考虑,上述紫外线屏蔽剂优选为含有卤素原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂,更优选为含有氯原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为上述二苯甲酮类紫外线吸收剂或上述二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,例如可以举出:辛苯酮(BASF株式会社制造“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪类紫外线吸收剂或上述三嗪类紫外线屏蔽剂,例如可以举出:6,6’,6”-[(1,3,5-三嗪-2,4,6,-三基)三(3-己氧基-2-甲基苯酚)](2,4,6,-三(2-羟基-4-羟基-3-甲基苯基-)-1,3,5-三嗪)(ADEKA株式会社制造“LA-F70”)及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述苯甲酸酯类紫外线吸收剂或上述苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,例如可以举出:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造“Tinuvin120”)等。
上述中间膜优选含有在低于波长350nm处具有最长波长侧的最大吸收波长的紫外线屏蔽剂(以下有时记载为紫外线屏蔽剂Y)。通过上述紫外线屏蔽剂Y在低于波长350nm处具有最长波长侧的最大吸收波长,可以有效地提高紫外线的屏蔽性,且有效地抑制氧化钨粒子的劣化。上述紫外线屏蔽剂Y的最长波长侧的最大吸收波长的下限只要可发挥屏蔽紫外线的功能就没有特别限定。上述紫外线屏蔽剂Y的最长波长侧的最大吸收波长优选为250nm以上,更优选为290nm以上。上述紫外线屏蔽剂Y可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述最大吸收波长可以使用含有紫外线屏蔽剂0.01重量%和三乙二醇二-2-乙基己酸酯99.9重量%的液体并利用例如石英比色皿(比色皿长度1mm)测定。
从提高紫外线的屏蔽性,并且更进一步抑制经过一段时间后可见光透过率降低的观点考虑,上述紫外线屏蔽剂Y优选含有苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物、丙二酸酯化合物或草酸苯胺化合物,更优选含有三嗪化合物或丙二酸酯化合物。上述紫外线屏蔽剂Y优选含有苯并三唑化合物,优选含有二苯甲酮化合物,优选含有三嗪化合物,优选含有丙二酸酯化合物,优选含有草酸苯胺化合物。
从更进一步抑制中间膜及夹层玻璃的经过一段时间后的可见光透过率降低的观点考虑,上述紫外线屏蔽剂Y更优选含有6,6’,6”-[(1,3,5-三嗪-2,4,6,-三基)三(3-己氧基-2-甲基苯酚)]、2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺(Clariant株式会社制造“SanduvorVSU”)、丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二甲基酯(Clariant株式会社制造“Hostavin PR-25”)、或2-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(BASF株式会社制造“Tinuvin479”),更优选含有6,6’,6”-[(1,3,5-三嗪-2,4,6,-三基)三(3-己氧基-2-甲基苯酚)]或丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二甲酯。上述紫外线屏蔽剂Y优选含有6,6’,6”-[(1,3,5-三嗪-2,4,6,-三基)三(3-己氧基-2-甲基苯酚)],优选含有2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺,优选含有丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二甲基酯,优选含有2-[2-羟基-4-[(辛氧基羰基)亚乙基氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪。
从提高紫外线的屏蔽性,并且更进一步抑制经过一段时间后的可见光透过率降低的观点考虑,上述中间膜优选含有三嗪化合物和丙二酸酯化合物,更优选含有6,6’,6”-[(1,3,5-三嗪-2,4,6,-三基)三(3-己氧基-2-甲基苯酚)]和丙二酸酯化合物,进一步优选含有6,6’,6”-[(1,3,5-三嗪-2,4,6,-三基)三(3-己氧基-2-甲基苯酚)]和丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二甲酯。
中间膜中的上述紫外线屏蔽剂的含量没有特别限定。从更进一步抑制经过一段时间后的可见光透过率降低的观点考虑,上述中间膜100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1.5重量%以下,特别优选为1重量%以下,最优选为0.8重量%以下。特别是,中间膜100重量%中,通过紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,可显著地抑制中间膜及夹层玻璃的经过一段时间后的可见光透过率的降低。
从更进一步抑制经过一段时间后可见光透过率降低的观点考虑,上述中间膜100重量%中,上述紫外线屏蔽剂Y的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1.5重量%以下,特别优选为1重量%以下,最优选为0.8重量%以下。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述抗氧化剂,可以举出:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚系抗氧化剂,可以举出:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂醇酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及亚乙基双(氧亚乙基)双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸酯)等。可优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述磷类抗氧化剂,可以举出:亚磷酸十三烷醇酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三壬基苯基酯、二亚磷酸二(十三烷基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(癸基)季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,例如可以举出:住友化学工业株式会社制造的“SUMILIZER BHT”、BASF株式会社制造的“IRGANOX 1010”等。
为了长时间维持中间膜及夹层玻璃的较高可见光透过率,上述中间膜100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,由于氧化剂的添加效果会饱和,上述中间膜100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以上。
从中间膜及夹层玻璃的隔热性及可见光透过率、以及中间膜及夹层玻璃经过一段时间后的可见光透过率更进一步得到提高的观点考虑,上述中间膜100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,为了对抗氧化剂的影响产生的周边部的颜色变化进行抑制,上述中间膜100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下,更优选为1.8重量%以下。
(金属盐)
上述中间膜优选含有碱金属盐及碱土金属盐中的至少1种金属盐(以下有时记载为金属盐M)。通过使用金属盐M,容易对夹层玻璃部件与中间膜的粘接性或中间膜中各层间的粘接性进行控制。并且,通过中间膜含有上述金属盐M,中间膜的耐光性更进一步增高,可更进一步长时间较高地维持可见光透过率。上述金属盐M可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述金属盐优选含有选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1种金属。中间膜中所含的金属盐优选含有K及Mg中的至少1种金属。
另外,上述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,没有特别限定,例如可以举出:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
在上述中间膜含有金属盐M的情况下,金属盐M的含量优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,特别优选为50ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。若金属盐M的含量为上述下限以上及上述上限以下,则可更进一步良好地控制夹层玻璃部件与中间膜的粘接性或中间膜中各层间的粘接性。并且,若上述金属盐M的含量为上述下限以上,则中间膜的耐光性更进一步增高,可更进一步长时间维持较高的可见光透过率。
(其它的成分)
上述中间膜也可以根据需要含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调节剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(夹层玻璃用中间膜)
上述夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点以及充分地提高隔热性的观点考虑,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。若中间膜的厚度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性增高。
上述夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。作为该中间膜的制造方法,可以使用现有公知的方法。例如可以举出:对热塑性树脂、隔热粒子、防锈剂和根据需要配合的其它成分进行混炼来成形中间膜的制造方法等。为了适于连续的生产,优选挤出成形的制造方法。
上述混炼方法没有特别限定。作为该方法,例如可以举出:使用挤出机、塑性计、捏合机、密炼机或压延机辊等的方法。其中,为了适于连续的生产,优选使用挤出机的方法,更优选使用双轴挤出机的方法。
(夹层玻璃)
本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件以及上述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间配置的中间膜。上述夹层玻璃可以具备具有1层结构的单层中间膜,也可以具备具有2层以上叠层结构的多层中间膜。上述夹层玻璃具备单层或多层的中间膜。上述夹层玻璃中的中间膜含有本发明的夹层玻璃用中间膜。因此,上述夹层玻璃中中间膜整体含有热塑性树脂、隔热粒子和防锈剂。
图1以剖面图表示本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的一个例子。
图1所示的夹层玻璃1具备中间膜2、第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22。中间膜2为单层的中间膜。中间膜2含有热塑性树脂、隔热粒子和防锈剂。中间膜2为了得到夹层玻璃而使用。中间膜2为夹层玻璃用中间膜。
中间膜2配置并夹入在第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。在中间膜2的第一表面2a(一个表面)上叠层有第一夹层玻璃部件21。在与中间膜2的第一表面2a相反的第二表面2b(另一个表面)上叠层有第二夹层玻璃部件22。
图2以剖面图表示使用了本发明的其它实施方式的夹层玻璃用中间膜的其它例子。
图2所示的夹层玻璃11具备中间膜12、第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22。中间膜12为多层的中间膜。中间膜12具有依次叠层有第一层13、第二层14及第三层15这3层中间膜的结构。中间膜12整体上含有热塑性树脂、隔热粒子和防锈剂。在本实施方式中,第二层14为隔热层,含有热塑性树脂、隔热粒子和防锈剂。第二层14优选含有热塑性树脂。第二层14可以不含上述隔热粒子,可以不含上述防锈剂。第一层13及第三层15为保护层。第一层13及第三层15优选含有热塑性树脂。第一层13及第三层15可以不含上述隔热粒子,可以不含上述防锈剂。中间膜12为了得到夹层玻璃而使用。中间膜12为夹层玻璃用中间膜。
中间膜12配置并夹入在第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。在第一层13的外侧表面13a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在第三层15的外侧表面15a上叠层有第二夹层玻璃部件22。
作为上述夹层玻璃部件,可以举出:玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。上述夹层玻璃不仅包含在2张玻璃板之间配置有中间膜的夹层玻璃,而且还包含在玻璃板和PET膜等之间配置有中间膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用至少1张玻璃板。上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件中的至少一个部件优选为玻璃板。
作为上述玻璃板,可以举出:无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可以举出:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝平板玻璃、透明平板玻璃等。上述有机玻璃为替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可以举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可以举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度没有特别限定,但优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如将上述中间膜夹入上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间,并通过挤压辊或放入橡胶袋进行减压抽吸或对残留在上述第一夹层玻璃部件和上述中间膜之间及上述第二夹层玻璃部件和上述中间膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜或进行压制,在约120~150℃及1~1.5MPa的压力下进行压接。如上所述可以得到夹层玻璃。
上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述中间膜优选为建筑用或车辆用的中间膜,更优选为车辆用的中间膜。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃,更优选为车辆用的夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃也可用于这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车的前挡玻璃、侧面玻璃、透明玻璃或车顶玻璃等。由于隔热性高,因此,上述中间膜及上述夹层玻璃优选用于汽车。另外,使用了上述中间膜的夹层玻璃在波长1550nm下的光线透过率高,能够对经由夹层玻璃入射的太阳光引起的灼烧感进行抑制,因此,上述中间膜及上述夹层玻璃可优选用于汽车。另外,使用了上述中间膜的夹层玻璃在波长850nm下的光线透过率高,安装于夹层玻璃的各种传感器的检测精度可以得到提高,因此,上述中间膜及上述夹层玻璃可优选用于汽车。
从得到透明性更进一步优异的夹层玻璃的观点考虑,夹层玻璃的上述可见光透过率优选为65%以上,更优选为70%以上。夹层玻璃的可见光透过率可依据JIS R3211(1998)进行测定。依据JIS R3208,通过将上述夹层玻璃用中间膜夹入厚度为2mm的2张绿色玻璃(热线吸收平板玻璃)之间而得到的夹层玻璃的可见光透过率优选为70%以上。
夹层玻璃的阳光透过率(Ts2100)优选为65%以下,更优选为60%以下,进一步优选为55%以下,特别优选为50%以下。夹层玻璃的阳光透过率可依据JIS R3106(1998)进行测定。依据JIS R3208,通过将上述夹层玻璃用中间膜夹入厚度为2mm的2张绿色玻璃之间而得到的夹层玻璃的阳光透过率优选为65%以下,更优选为60%以下,进一步优选为55%以下,特别优选为50%以下。
从有效地抑制灼热感的观点考虑,夹层玻璃在波长1550nm下的光线透过率(T1550)优选为10%以下。依据JIS R3208,通过将上述夹层玻璃用中间膜夹入厚度为2mm的2张绿色玻璃之间而得到的夹层玻璃在波长1550nm下的光线透过率(T1550)优选为10%以下。上述光线透过率(T1550)可依据JISR3106(1998)进行测定。
夹层玻璃在波长800nm下的光线透过率(T800)优选为20%以上。依据JISR3208,通过将上述夹层玻璃用中间膜夹入厚度为2mm的2张绿色玻璃之间而得到的夹层玻璃在波长800nm下的光线透过率(T800)优选为20%以上。上述光线透过率(T800)可依据JIS R3106(1998)进行测定。
夹层玻璃的雾度值优选为2%以下,更优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下,特别优选为0.4%以下。夹层玻璃的雾度值可依据JIS K6714进行测定。
以下,举出实施例对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不仅限定于以下的实施例。
在实施例及比较例中,使用以下的材料。
热可塑性树脂:
“PVB1”(利用正丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、羟基的含有率30.5摩尔%、乙酰化度1摩尔%、丁缩醛化度68.5摩尔%)
需要说明的是,上述聚乙烯醇缩丁醛树脂的羟基的含有率、乙酰化度及丁缩醛化度(缩醛化度)可依据ASTM D1396-92的方法进行测定。需要说明的是,在通过JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定的情况下,显示与依据ASTM D1396-92的方法相同的数值。
增塑剂:
3GO(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)
隔热粒子:
ITO(ITO粒子、锡掺杂氧化铟粒子)
CWO(CWO粒子、铯掺杂氧化钨粒子(Cs0.33WO3))
成分X:
43V(成分X、酞菁化合物、含有钒原子作为中心金属、山田化学株式会社制造“NIR-43V”)
金属盐:
金属盐A(双(2-乙基丁酸)镁)
紫外线屏蔽剂:
T-326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF株式会社制造“Tinuvin326”、最长波长侧的最大吸收波长350nm)
抗氧化剂:
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
防锈剂:
5M-BTA(城北化学工业株式会社制造“5M-BTA”、上述式(11A)所示的化合物、上述式(11A)中的R1、R3及R4为氢原子、上述式(11A)中的R2为甲基)
BT-LX(城北化学工业株式会社制造“BT-LX”、下述式(101)所示的化合物)
[化学式5]
TT-LX(城北化学工业株式会社制造“TT-LX”、下述式(102)所示的化合物)
[化学式6]
BT-120(城北化学工业株式会社制造“BT-120”、上述式(11A)所示的化合物、上述式(11A)中,R1~R4为氢原子)
(实施例1)
(1)中间膜的制备
准备含有0.19重量%金属盐A(双(2-乙基丁酸)镁)的乙醇溶液。
混合以下物质:增塑剂(3GO)39.5重量份;隔热粒子(ITO),使其在得到的中间膜100重量%中的量为0.12重量%;隔热粒子(CWO),使其在得到的中间膜100重量%中的量为0.035重量%;成分X(43V),使其在得到的中间膜中的量为0.006重量%,防锈剂(5M-BTA),使其在得到的中间膜中的量为0.30重量%;得到的上述乙醇溶液,使得到的中间膜中镁浓度为160ppm的量,并且添加作为分散剂的磷酸酯化合物后,利用水平型的微型珠磨机进行混合,得到分散液。需要说明的是,对磷酸酯化合物的含量进行调整使其为隔热粒子的总含量的1/10。
向聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份添加以下的物质:得到的分散液总量;紫外线屏蔽剂(T-326),使其在得到的中间膜中的量为1.0重量%;抗氧化剂(BHT),使其在得到的中间膜100重量%中的量为0.2重量%,利用混合辊充分地进行混炼,得到组合物。
利用挤出机挤出得到的组合物,得到厚度为760μm的单层中间膜。
(2)夹层玻璃的制备
将得到的中间膜切成纵30cm×横30cm的大小。接着,准备依据JIS R3208的2张绿色玻璃(纵30cm×横30cm×厚度2mm)。在该2张绿色玻璃之间夹入得到的中间膜,用真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空压制,得到叠层体。就叠层体而言,切下从玻璃板露出的中间膜部分,得到夹层玻璃。
(实施例2~6、及比较例1~9)
如下述的表1、2所示对配合成分的种类及含量进行设定,除此以外,与实施例1同样地制备单层中间膜。使用得到的中间膜,与实施例1同样地制备具备中间膜的夹层玻璃。
(评价)
(1)可见光透过率(A光Y值、初期A-Y(380~780nm))的测定
分光光度计(日立hightech株式会社制造“U-4100”),依据JIS R3211(1998)对得到的夹层玻璃A在波长380~780nm下的上述可见光透过率进行测定。
(2)光线透过率(初期T850(850nm))的测定
使用分光光度计(日立hightech株式会社制造“U-4100”),通过依据JISR3106(1998)的方法对得到的夹层玻璃A在波长850nm下的光线透过率(T850(850nm))进行测定。
(3)光线透过率(初期T1550(1550nm))的测定
使用分光光度计(日立hightech株式会社制造“U-4100”),通过依据JISR3106(1998)的方法对得到的夹层玻璃A在波长1550nm下的光线透过率(T1550(1550nm))进行测定。
(4)阳光透过率(初期Ts2100(300~2100nm))的测定
使用分光光度计(日立hightech株式会社制造“U-4100”),依据JISR3106(1998)求出得到的夹层玻璃在波长300~2100nm下的阳光透过率Ts(Ts2100)。
(5)耐热性(ΔA-Y、ΔT850、ΔT1550、ΔTs2100)
通过上述的方法对在100℃的恒温环境下的空气中保管2000小时后的夹层玻璃的A-Y、T850、T1550及Ts2100进行测定。
由得到的测定值求出ΔA-Y((保管后的A-Y)-(初期的A-Y))、ΔT850((保管后的T850)-(初期的T850))、ΔT1550((保管后的T1550)-(初期的T1550))、及ΔTs2100((保管后的Ts2100)-(初期的Ts2100))。
将结果示于下述的表1、2。在下述的表1、2中,增塑剂的含量表示相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量(重量份)。隔热粒子、成分X、抗氧化剂、紫外线屏蔽剂及防锈剂的含量表示在中间膜100重量%中的含量(重量%)。金属盐的含量表示在中间膜中的镁浓度。
[表1]
[表2]
Claims (8)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂、隔热粒子、和防锈剂,
所述防锈剂为下式(11)所示:
所述式(11)中、R1~R4分别表示氢原子或甲基,R5表示氢原子、或碳原子数为1~30且不含氮原子的有机基团。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述隔热粒子含有氧化钨粒子。
3.如权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述隔热粒子含有锡掺杂氧化铟粒子和所述氧化钨粒子。
4.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分。
5.如权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述隔热粒子含有氧化钨粒子,且
所述的夹层玻璃用中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种所述成分。
6.如权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述隔热粒子含有锡掺杂氧化铟粒子和所述氧化钨粒子,且
所述的夹层玻璃用中间膜含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种所述成分。
7.如权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其含有增塑剂。
8.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、
权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013-204322 | 2013-09-30 | ||
JP2013204322 | 2013-09-30 | ||
PCT/JP2014/076143 WO2015046584A1 (ja) | 2013-09-30 | 2014-09-30 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105026332A true CN105026332A (zh) | 2015-11-04 |
Family
ID=52743705
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201480011767.2A Pending CN105026332A (zh) | 2013-09-30 | 2014-09-30 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20160236446A1 (zh) |
EP (1) | EP3053893B1 (zh) |
JP (1) | JP6882650B2 (zh) |
CN (1) | CN105026332A (zh) |
WO (1) | WO2015046584A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6447390B2 (ja) * | 2015-06-30 | 2019-01-09 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス積層体及び固体撮像素子デバイス |
JP6885404B2 (ja) * | 2016-08-05 | 2021-06-16 | Agc株式会社 | 合わせガラス |
EP3578531A4 (en) * | 2017-02-03 | 2020-11-25 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS |
EP3412448B1 (en) | 2017-06-02 | 2021-07-07 | AGC Inc. | Laminated glass |
CN111132948A (zh) * | 2017-09-27 | 2020-05-08 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃 |
CN109626848B (zh) * | 2017-10-05 | 2022-12-20 | Agc株式会社 | 夹层玻璃 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56140050A (en) * | 1980-03-28 | 1981-11-02 | Honda Motor Co Ltd | Laminated glass |
JP2004279512A (ja) * | 2003-03-07 | 2004-10-07 | Evita Internatl Ltd | 多機能耐粉砕安全眼鏡用ガラスレンズ |
US20100180940A1 (en) * | 2009-01-20 | 2010-07-22 | Weihong Cui | Photovoltaic Module With Stabilized Polymer |
JP2012206877A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
WO2013118890A1 (ja) * | 2012-02-10 | 2013-08-15 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU631369B2 (en) * | 1988-08-09 | 1992-11-26 | Neil Alexander North | Protective coating for an electrical or electronic circuit |
JPH06135748A (ja) * | 1992-10-28 | 1994-05-17 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス |
BR0014295B1 (pt) | 1999-10-01 | 2010-12-28 | filme de camada intermediária para vidro laminado e vidro laminado. | |
JP3985193B2 (ja) * | 2004-03-16 | 2007-10-03 | 住友金属鉱山株式会社 | 日射遮蔽用合わせ構造体 |
US7790290B2 (en) * | 2005-01-18 | 2010-09-07 | Hopnic Laboratory Co., Ltd. | Intermediate film of laminated safety glass with antiglare function and novel neodymium compound |
JP2007039300A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス |
JP5455362B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2014-03-26 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 粘着剤組成物およびこれを用いた光学部材 |
EP3009413A1 (en) * | 2009-08-24 | 2016-04-20 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass and laminated glass |
-
2014
- 2014-09-30 US US15/023,599 patent/US20160236446A1/en not_active Abandoned
- 2014-09-30 EP EP14849888.4A patent/EP3053893B1/en active Active
- 2014-09-30 CN CN201480011767.2A patent/CN105026332A/zh active Pending
- 2014-09-30 JP JP2014549239A patent/JP6882650B2/ja active Active
- 2014-09-30 WO PCT/JP2014/076143 patent/WO2015046584A1/ja active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56140050A (en) * | 1980-03-28 | 1981-11-02 | Honda Motor Co Ltd | Laminated glass |
JP2004279512A (ja) * | 2003-03-07 | 2004-10-07 | Evita Internatl Ltd | 多機能耐粉砕安全眼鏡用ガラスレンズ |
US20100180940A1 (en) * | 2009-01-20 | 2010-07-22 | Weihong Cui | Photovoltaic Module With Stabilized Polymer |
JP2012206877A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
WO2013118890A1 (ja) * | 2012-02-10 | 2013-08-15 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20160236446A1 (en) | 2016-08-18 |
JP6882650B2 (ja) | 2021-06-02 |
WO2015046584A1 (ja) | 2015-04-02 |
EP3053893A4 (en) | 2017-05-31 |
EP3053893A1 (en) | 2016-08-10 |
EP3053893B1 (en) | 2020-11-11 |
JPWO2015046584A1 (ja) | 2017-03-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103391907B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
JP6255520B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
CN103391906B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN103261113B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN102625786B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN104428267B (zh) | 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及夹层玻璃的安装方法 | |
CN103459346B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN105873877B (zh) | 夹层玻璃及夹层玻璃的安装方法 | |
WO2011024787A1 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
CN103080036A (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN104837786A (zh) | 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用多层中间膜及夹层玻璃 | |
CN105026332A (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN106660868A (zh) | 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及夹层玻璃的安装方法 | |
JP2012131659A (ja) | 合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法 | |
JP2015164892A (ja) | 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151104 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |