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CN104943393A - 非水系光固化型喷墨组合物收容体和记录方法 - Google Patents

非水系光固化型喷墨组合物收容体和记录方法 Download PDF

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CN104943393A
CN104943393A CN201510137219.0A CN201510137219A CN104943393A CN 104943393 A CN104943393 A CN 104943393A CN 201510137219 A CN201510137219 A CN 201510137219A CN 104943393 A CN104943393 A CN 104943393A
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CN
China
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water system
type inkjet
cured type
system light
inkjet compositions
Prior art date
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Application number
CN201510137219.0A
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中野景多郎
佐藤千草
唐泽政弘
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Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Abstract

本发明的目的是提供能够抑制固化性的降低并确保内容物的可视性的非水系光固化型喷墨组合物收容体和使用了该收容体的记录方法。所述非水系光固化型喷墨组合物收容体具备非水系光固化型喷墨组合物和容器、或非水系光固化型喷墨组合物和包装体，该非水系光固化型喷墨组合物含有在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为1.5质量％/24小时以上的聚合性化合物，该容器收容该非水系光固化型喷墨组合物且由具有金属氧化物层的部件构成，该包装体至少收纳收容上述非水系光固化型喷墨组合物的容器且由具有金属氧化物层的部件构成。

Description

非水系光固化型喷墨组合物收容体和记录方法
技术领域
本发明涉及非水系光固化型喷墨组合物收容体和记录方法。
背景技术
喷墨记录方法能够以较简单的装置记录高精细的图像，已在各方面取得了迅速的发展。其中，对保存油墨组合物的收容体也进行了各种研究。例如，专利文献1中，出于提供在保存油墨组合物时抑制自由基聚合性化合物的固化反应、抑制粘度的增加，并且在使用该油墨组合物时不阻碍固化反应的保存容器和保存方法的目的，公开了一种光固化型油墨组合物的保存容器，该保存容器收容不含游离的热阻聚剂的光固化型油墨组合物，是在内部配置含有抑制自由基聚合性化合物的固化反应的物质的固体而成的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-131330号公报
发明内容
然而，固化性、密合性优异的油墨组合物大多含有较具有亲水性的成分，如果保存在现有的收容体中，则有容易吸湿的趋势。而且，保存时等的油墨组合物的吸湿成为固化性降低的原因或者产生异物的原因。另一方面，为了抑制吸湿，还考虑在收容体表面形成金属蒸镀层，但此时收容体的内容物的可视性降低，出现无法确定异物的产生等问题。
本发明是为了至少解决部分上述课题而进行的，其目的是提供能够抑制固化性的降低、确保内容物的可视性的非水系光固化型喷墨组合物收容体和使用了该收容体的记录方法。
另外，本发明是为了至少解决部分上述课题而进行的，其目的是提供能够抑制油墨组合物的固化性的降低和异物的产生、确保内容物的可视性的非水系光固化型喷墨组合物收容体和使用了该收容体的记录方法。
本发明的发明人等为了解决上述课题进行了深入研究。其结果发现通过使用具有规定构成的收容体，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，第1本发明如下。
〔1〕一种非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，具备非水系光固化型喷墨组合物和容器、或非水系光固化型喷墨组合物和包装体，
所述非水系光固化型喷墨组合物含有在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为1.5质量％/24小时以上的聚合性化合物，
所述容器收容该非水系光固化型喷墨组合物且由具有金属氧化物层的部件构成，
所述包装体至少收纳收容上述非水系光固化型喷墨组合物的容器且由具有金属氧化物层的部件构成。
〔2〕如前项〔1〕所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述聚合性化合物具有选自与2个非环式烃基键合的氧原子、含氧原子的杂环基和羟基中的1种以上。
〔3〕如前项〔1〕或〔2〕所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述聚合性化合物的含量相对于上述非水系光固化型喷墨组合物的总量为20质量％以上。
〔4〕如前项〔1〕～〔3〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述金属氧化物层含有选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆和氧化铈中的1种以上的氧化物。
〔5〕如前项〔1〕～〔4〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述非水系光固化型喷墨组合物进一步含有酰基膦氧化物系化合物。
〔6〕如前项〔1〕～〔5〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述聚合性化合物含有自由基聚合性化合物。
〔7〕如前项〔1〕～〔6〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述非水系光固化型喷墨组合物进一步含有颜料和颜料分散剂。
〔8〕如前项〔1〕～〔7〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述容器或上述包装体具有可见光透射性。
〔9〕如前项〔1〕～〔8〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述容器或上述包装体的水分透过率为20g/m2·24小时以下。
〔10〕一种记录方法，具有如下工序：
送液工序，从前项〔1〕～〔9〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体将上述非水系光固化型喷墨组合物介由油墨流路喷出到喷出喷嘴；以及
喷出工序，从上述喷出喷嘴对被记录介质喷出上述非水系光固化型喷墨组合物。
〔11〕如前项〔10〕所述的记录方法，其中，进一步具有固化工序：使用发光二极管对附着于上述被记录介质的上述非水系光固化型喷墨组合物照射发光峰值波长为350～420nm的紫外光，使上述非水系光固化型喷墨组合物固化。
另外，第2本发明如下。
〔1〕一种非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，具备非水系光固化型喷墨组合物和容器、或非水系光固化型喷墨组合物和包装体，
所述非水系光固化型喷墨组合物含有聚合性化合物、颜料和颜料分散剂，且在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为0.3～2.0质量％/24小时，
所述容器收容该非水系光固化型喷墨组合物且由具有金属氧化物层的部件构成，
所述包装体至少收纳收容上述非水系光固化型喷墨组合物的容器且由具有金属氧化物层的部件构成。
〔2〕如前项〔1〕所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述聚合性化合物含有自由基聚合性化合物。
〔3〕如前项〔1〕或〔2〕所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述金属氧化物层含有选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆和氧化铈中的1种以上的氧化物。
〔4〕如前项〔1〕～〔3〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述聚合性化合物具有选自与2个非环式烃基键合的氧原子、含氧原子的杂环基和羟基中的1种以上。
〔5〕如前项〔1〕～〔4〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述聚合性化合物的含量相对于上述非水系光固化型喷墨组合物的总量为20质量％以上。
〔6〕如前项〔1〕～〔5〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述非水系光固化型喷墨组合物进一步含有酰基膦氧化物系化合物。
〔7〕如前项〔1〕～〔6〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述容器或上述包装体具有可见光透射性。
〔8〕如前项〔1〕～〔7〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，上述容器或上述包装体的水分透过率为20g/m2·24小时以下。
〔9〕一种记录方法，具有如下工序：
送液工序，从前项〔1〕～〔8〕中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体将上述非水系光固化型喷墨组合物介由油墨流路输送到喷出喷嘴；以及
喷出工序，从上述喷出喷嘴对被记录介质喷出上述非水系光固化型喷墨组合物。
〔10〕如前项〔9〕所述的记录方法，其中，进一步具有固化工序：使用发光二极管对附着于上述被记录介质的上述非水系光固化型喷墨组合物照射发光峰值波长为350～420nm的紫外光，使上述非水系光固化型喷墨组合物固化。
附图说明
图1是表示本实施方式的非水系光固化型喷墨组合物收容体的一个例子的分解立体图。
具体实施方式
以下，根据需要参照附图对用于实施第1本发明的方式(以下，称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明并不限定于此，能够在不脱离其主旨的范围内进行各种变形。应予说明，在附图中对相同的要素标记相同的符号并省略重复的说明。另外，上下左右等位置关系除非有特别说明，否则基于附图所示的位置关系。此外，附图的尺寸比率不局限于图示的比率。
〔非水系光固化型喷墨组合物收容体〕
本实施方式的非水系光固化型喷墨组合物收容体(以下，也称为“收容体”)具备非水系光固化型喷墨组合物(以下，也称为“油墨组合物”)和容器、或非水系光固化型喷墨组合物和包装体，上述非水系光固化型喷墨组合物含有在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为1.5质量％/24小时以上的聚合性化合物，上述容器收容该非水系光固化型喷墨组合物且由具有金属氧化物层的部件构成，上述包装体至少收纳收容上述非水系光固化型喷墨组合物的容器且由具有金属氧化物层的部件构成。
本说明书中，“容器”是指直接收容油墨组合物的构成。另外，“包装体”是指至少收纳直接收容油墨组合物的容器的构成，即是指间接收容油墨组合物的构成。包装体至少收纳容器即可，也可以收纳收容体的整体。“收容体”是包含容器和根据需要使用的保护容器的壳体等的概念，是指直接或间接收容油墨组合物的构成。收容体是如下构成：在记录装置使用油墨组合物之前用于保存、输送油墨组合物，在使用时将收容在收容体的油墨组合物供给至记录装置。也可以是仅由容器构成的收容体，即容器直接作为收容体的收容体。
作为收容体的方式，并不限定于以下方式，例如可举出墨盒、袋、瓶、罐、斗、桶。其中，从通用且容易将后述的水分透过率和氧透过率控制为所希望的值的观点出发，优选墨盒、袋、瓶、罐，更优选袋。
图1中示出表示本实施方式的非水系光固化型喷墨组合物收容体的一个例子的分解立体图。墨盒40由填充有油墨的油墨袋70和盒壳体72构成，该盒壳体72由将油墨袋70收容在内部而加以保护的主体壳体76和盖部78构成。油墨袋70具备油墨供给口74。主体壳体76具有切口部80和槽部86，盖部78具备压紧部82和钩部84。墨盒40中，油墨袋70收纳在主体壳体76和盖部78内，此时，油墨供给口74嵌入切口部80并被压紧部82和切口部80夹持，从而被固定。另外，主体壳体76和盖部78通过钩部84嵌合于槽部86而密闭。应予说明，油墨袋70相当于本实施方式的“容器”，包含盒壳体72的盒整体相当于收容体。“包装体”未图示，有时是收容盒整体的袋，有时是在盒内收容油墨袋70并被收容在盒壳体72内的袋。盒壳体72也可以兼作包装体。可以将包括包装体在内的盒整体定义为“收容体”。
作为收容体的使用方式没有特别限定，例如可举出：将独立于记录装置的收容体安装于记录装置，在安装的状态下，将油墨组合物从收容体供给至记录装置的盒等方式(A)；将油墨组合物从独立于记录装置的收容体供给至记录装置的油墨罐等的瓶等方式(B)；预先配备有收容体作为记录装置的一部分的方式(C)。应予说明，在方式(A)和方式(C)的情况下，能够从安装的收容体或配备的收容体介由墨管等连接部向记录装置的喷头供给油墨组合物，进行记录。另外，方式(B)能够在将油墨组合物从收容体转移至记录装置的油墨罐等后，从油墨罐介由墨管等连接部向记录装置的喷头供给油墨组合物，进行记录。
〔金属氧化物层〕
收容非水系光固化型喷墨组合物的容器或至少收纳收容非水系光固化型喷墨组合物的容器的包装体由具有金属氧化物层的部件构成。金属氧化物层具备在构成容器或包装体的部件的外表面、内表面、内部中的至少任一处。优选具备在部件的包含组合物的面的整体。通过具有金属氧化物层，从而本实施方式的容器或包装体的水分透过率进一步降低，可视性也优异。此外，由于水分透过率低，所以能够抑制油墨组合物吸湿所引起的异物的产生。另外，由于可视性优异，所以也容易发现在容器或包装体内产生的异物。
作为金属氧化物层所含有的金属氧化物，没有特别限定，例如优选选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆和氧化铈中的1种以上的金属氧化物。通过含有这样的金属氧化物，从而有容器或包装体的水分透过率进一步降低、可维持所收容的油墨组合物的固化性和密合性的趋势。金属氧化物层所含有的金属氧化物可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。另外，金属氧化物层可以是1层，也可以由2层以上构成。
金属氧化物层的厚度优选为10～500nm，更优选为10～100nm，进一步优选为20～80nm。通过使金属氧化物层的厚度为10nm以上，从而有容器或包装体的水分透过率进一步降低、可维持所收容的油墨组合物的固化性和密合性的趋势。另外，通过使金属氧化物层的厚度为500nm以下，从而有可视性、柔软性进一步提高的趋势。
作为金属氧化物层的形成方法，没有特别限定，例如可举出在构成容器或包装体的树脂成型体或无机成型体表面上蒸镀金属氧化物的方法；在构成容器或包装体的树脂成型体或无机成型体表面上涂布含有金属氧化物的液体成分物并进行干燥的方法。另外，对于本实施方式的容器或包装体，金属氧化物层可以是主要构成容器或包装体的层。
〔部件的其它构成材料〕
容器或包装体由具有金属氧化物层的部件构成。作为部件的金属氧化物层以外的构成，可使用由树脂材料构成的成型体(树脂成型体)、由无机材料构成的成型体(无机成型体)，可以在这些成型体的表面、内部具有金属氧化物层。作为构成树脂成型体或无机成型体的构成材料，没有特别限定，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯、聚乙烯、聚酰胺系纤维、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)、聚苯乙烯之类的树脂；或玻璃之类的无机物。应予说明，上述构成材料可以按适当的比率配合使用，也可以将多种材料重叠使用。
部件可以构成为膜或者具有箱、瓶状的立体形状的部件等，从容器的轻型的方面考虑，优选膜。上述构成材料中，作为膜来使用时，作为耐久性良好的膜材料，没有特别限定，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺系纤维、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙烯醇共聚物、聚苯乙烯等塑料膜。其中，优选高密度、低密度或线性低密度的聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺系纤维、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙烯醇共聚物和聚苯乙烯。膜材料可以是层叠膜，也可以是拉伸膜。作为无机成型体，可举出玻璃、金属等。应予说明，部件至少具有金属氧化物层即可，可以是以金属氧化物层为主要构成要素的部件，例如可以是仅由金属氧化物层构成的部件。
容器或包装体的具有金属氧化物层的部件的氧透过率优选为5.0cc·20μm/(m2·day·atm)以下，更优选为2.0cc·20μm/(m2·day·atm)以下，进一步更优选为1.0cc·20μm/(m2·day·atm)以下。通过使氧透过率为上述范围内，从而有保存中的油墨组合物的溶解氧量不易改变的趋势。应予说明，氧透过率可采用JIS K 7126(ISO 15105)中规定的方法测定。
为了提高上述氧透过率，容器或包装体可以具有气体阻隔层。作为气体阻隔层，没有特别限定，例如可举出铝层之类的金属层、乙烯乙烯醇共聚物层、聚乙烯醇层之类的有机层。
容器或包装体的部件的总厚度优选为50μm以上，更优选为70μm以上，进一步优选为100μm以上。通过使容器或包装体的总厚度为100μm以上，从而有所收容的油墨组合物的水分含量和溶解氧量不易改变、可得到容器或包装体的强度的趋势。另外，容器或包装体的总厚度优选为300μm以下，更优选为200μm以下，进一步优选为150μm以下。通过使容器或包装体的总厚度为200μm以下，从而有柔软性进一步提高的趋势。
作为容器或包装体可收容的油墨组合物的容量，优选为100～5000mL，更优选为100～4000mL，进一步优选为300～3000mL，进一步更优选为500～2500mL。通过使容器或包装体的容量为上述范围内，从而具有如下的有利效果：在开始使用容器或包装体后，能够在容器或包装体中的油墨的溶解氧量几乎不变的期间用尽油墨组合物；保存中的油墨组合物的溶解氧量不易改变等。
容器或包装体优选具有可见光透射性。“可见光”是指具有400～800nm的波长的光。对于可见光透射率，作为上述波长范围的平均的透过率，优选为40％以上，更优选为50％以上，进一步优选为60％以上。通过使可见光透射率为40％以上，从而有可视性进一步提高的趋势。可见光透射率的上限没有特别限定，优选为100％以下。可见光透射率可通过增加由金属氧化物层和其它构成材料构成的成型体(部件)的厚度而降低，通过减小由金属氧化物层和其它构成材料构成的成型体(部件)的厚度而上升。应予说明，可见光透射率可采用实施例中记载的方法测定。
容器或包装体的水分透过率优选为20g/m2·24小时以下，更优选为10g/m2·24小时以下，进一步优选为5.0g/m2·24小时以下。通过使水分透过率为20g/m2·24小时以下，从而有可维持所收容的油墨组合物的固化性和密合性、抑制异物产生的趋势。另外，容器或包装体的水分透过率优选为0.10g/m2·24小时以上，更优选为0.20g/m2·24小时以上，进一步优选为1.0g/m2·24小时以上，更进一步优选为2.0g/m2·24小时以上。通过使水分透过率为0.10g/m2·24小时以上，从而有组合物的保存稳定性进一步提高的趋势。水分透过率例如通过减小部件的厚度而上升，通过增加厚度而降低。应予说明，水分透过率可采用实施例中记载的方法测定。
〔非水系光固化型喷墨组合物〕
非水系光固化型喷墨组合物含有在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为1.5质量％/24小时以上的聚合性化合物。在本实施方式中，将这样的聚合性化合物也称为亲水性聚合性化合物。
〔亲水性聚合性化合物〕
聚合性化合物中，包括在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为1.5质量％/24小时以上的聚合性化合物。优选为1.75～11质量％/24小时，更优选为1.90～10质量％/24小时。如果上述化合物的吸湿速度为1.5质量％/24小时以上，则固化性优异且有利。另外，通过使上述化合物的吸湿速度为11质量％/24小时以下，则有可进一步抑制产生由吸湿引起的异物等的趋势。应予说明，吸湿速度可采用实施例中记载的方法测定。
作为在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为1.5质量％/24小时以上的聚合性化合物，没有特别限定，例如可举出丙烯酰吗啉、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯之类的单官能单体；丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯之类的二官能单体。
其中，优选具有选自与2个非环式烃基键合的氧原子(以下，也称为“含氧原子的非环式烃基”)、含氧原子的杂环基和羟基中的1种以上的聚合性化合物。也将这些基团称为亲水性基团。由于这样的聚合性化合物具有吸水性较高的亲水基，所以本发明特别有利。含氧原子的非环式烃基是在氧原子所具有的2个键上分别键合非环式烃基而成的基团。2个非环式烃基可以相同也可以不同，分别为1价或2价以上的饱和或不饱和的非环式烃基，每个非环式烃基的碳原子数优选1～8。含氧原子的杂环基具有氧原子作为构成杂环的原子。杂环优选3～8元环。羟基是在聚合性化合物的分子内具有的羟基。作为具有含氧原子的非环式烃基的聚合性化合物，例如可举出丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和二丙二醇二丙烯酸酯，作为具有含氧原子的杂环基的聚合性化合物，例如可举出丙烯酰吗啉和丙烯酸四氢糠酯，作为具有羟基的聚合性化合物，例如可举出丙烯酸4-羟基丁酯和丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯。作为含氧原子的非环式烃基，可举出醚键。上述具有亲水性基团的聚合性化合物虽然有在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度容易成为1.5质量％/24小时以上的趋势，但吸湿速度是由与分子中的亲水性基团以外的部分的平衡决定的，因此例如准备上述具有亲水性基团的聚合性化合物，采用实施例中记载的方法确认吸湿速度即可。
上述聚合性化合物优选含有自由基聚合性化合物，更优选含有亲水性的自由基聚合性化合物。通过使聚合性化合物含有自由基聚合性化合物，从而有固化性进一步提高的趋势。
上述聚合性化合物的HLB(亲水亲油平衡(Hydrophile-LipophileBalance))值优选为8以上，更优选为9以上，更优选为10以上。由于HLB值为8以上的聚合性化合物的吸水性较高，所以本发明特别有利。聚合性化合物的HLB值的上限没有特别限定，优选为13以下。应予说明，本说明书中的HLB值采用格里芬(Griffin)法定义。
每分子上述聚合性化合物的、分子量与亲水性基团数之比(分子量/亲水性基团数)优选为30以上，更优选为50以上，进一步优选为100以上。通过使聚合性化合物的分子量/亲水性基团数为30以上，从而有对基材的密合性进一步提高的趋势。另外，聚合性化合物的分子量/亲水性基团数优选为250以下，更优选为200以下，进一步优选为100以下。由于分子量/亲水性基团数为250以下的聚合性化合物的吸水性较高，所以本发明特别有利。亲水性基团没有特别限定，例如可举出与2个非环式烃基键合的氧原子、含氧原子的杂环基和羟基。
每分子上述聚合性化合物的、碳原子数与亲水性基团数之比(碳原子数/亲水性基团数)优选为3以上，更优选为4以上，进一步优选为7以上。通过使聚合性化合物的碳原子数/亲水性基团数为3以上，从而有对基材的密合性进一步提高的趋势。另外，聚合性化合物的碳原子数/亲水性基团数优选为13以下，更优选为12以下，进一步优选为10以下，更进一步优选为8以下。由于碳原子数/亲水性基团数为13以下的聚合性化合物的吸水性较高，所以本发明特别有利。
上述聚合性化合物的含量相对于油墨组合物的总量，优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为45质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，特别优选为60质量％以上。通过使聚合性化合物的含量为20质量％以上，从而有固化性和密合性进一步提高的趋势。另外，聚合性化合物的含量相对于油墨组合物的总量，优选为98质量％以下，更优选为95质量％以下，进一步优选为90质量％以下，更进一步优选为80质量％以下，特别优选为70质量％以下。通过使聚合性化合物的含量为98质量％以下，从而有异物更不易产生的趋势。
非水系光固化型喷墨组合物可以含有单官能、2官能和3官能以上的除上述亲水性聚合性化合物以外的其它聚合性化合物。作为其它聚合性化合物，没有特别限定，例如可举出丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸异冰片酯之类的单官能单体；1,6-己二醇二丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二丙烯酸酯之类的2官能单体；季戊四醇三丙烯酸酯这样的3官能单体。
聚合性化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。油墨组合物所含有的全部聚合性化合物的含量相对于油墨组合物的总量优选70质量％以上。
〔光聚合引发剂〕
油墨组合物可以进一步含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，没有特别限定，例如可举出酰基膦氧化物系化合物、噻吨酮系化合物。其中，优选酰基膦氧化物系化合物。通过含有酰基膦氧化物系化合物，从而有固化性进一步提高的趋势。
(酰基膦氧化物系化合物)
酰基膦氧化物系化合物容易受氧阻碍，但另一方面，通过使用酰基膦氧化物系化合物，从而有使用LED时的固化性进一步提高的趋势。应予说明，通过将酰基膦氧化物系化合物和噻吨酮系化合物组合，从而有利用UV-LED的固化工艺更优异，油墨组合物的固化性、密合性更优异的趋势。
作为酰基膦氧化物系化合物，没有特别限定，例如可举出双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、和双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。
作为酰基膦氧化物系化合物的市售品，没有特别限定，例如可举出IRGACURE 819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、DAROCURTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)。
酰基膦氧化物系化合物的含量相对于油墨组合物的总质量，优选为5.0～15.0质量％，更优选为6.0～14.0质量％，进一步优选为7.0～10.0质量％。通过使酰基膦氧化物系化合物的含量为5.0质量％以上，从而有固化性更优异的趋势。另外，通过使酰基膦氧化物系化合物的含量为15.0质量％以下，从而有光聚合引发剂的溶解残留、析出的产生变少且由光聚合引发剂本身引起的油墨的着色、涂膜的黄变变少的趋势。
(噻吨酮系化合物)
通过含有噻吨酮系化合物，从而有如下趋势：能够降低表面粘性，特别是在为容易受氧阻碍的薄膜时能够使油墨表面固化，防止点间的混色、渗色。
作为噻吨酮系化合物，没有特别限定，例如优选含有选自噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮和氯噻吨酮中的1种以上。应予说明，没有特别限定，但作为二乙基噻吨酮，优选2,4-二乙基噻吨酮，作为异丙基噻吨酮，优选2-异丙基噻吨酮，作为氯噻吨酮，优选2-氯噻吨酮。如果是含有这样的噻吨酮系化合物的油墨组合物，则有固化性、保存稳定性和喷出稳定性更优异的趋势。其中，优选含有二乙基噻吨酮的噻吨酮系化合物。通过含有二乙基噻吨酮，从而有能够将宽区域的紫外光(UV光)更高效地转换成活性种的趋势。
作为噻吨酮系化合物的市售品，没有特别限定，例如可举出Speedcure DETX(2,4-二乙基噻吨酮)、Speedcure ITX(2-异丙基噻吨酮)(以上，Lambson公司制)，KAYACURE DETX-S(2,4-二乙基噻吨酮)(日本化药社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)制)。
光聚合引发剂的合计含量相对于油墨组合物的总质量，优选为5.0～20质量％，更优选为5.0～15质量％，进一步优选为7～13质量％。通过使聚合引发剂的合计含量为5.0质量％以上，从而有如下趋势：能够进一步降低表面粘性，在为容易受氧阻碍的薄膜时能够使油墨表面固化，进一步防止点间的混色、渗色。另外，通过使聚合引发剂的合计含量为20质量％以下，从而有如下趋势：由引发剂本身引起的油墨的着色少，色相的黄变少，引发剂的溶解残留、析出少。
〔颜料和颜料分散剂〕
油墨组合物可以含有颜料，也可以进一步与该颜料同时含有颜料分散剂。由于颜料和颜料分散剂容易成为吸湿所致的异物产生的原因，所以通过使油墨组合物含有这些材料，从而本发明特别有利。
(颜料)
作为黑色油墨所使用的颜料，没有特别限定，例如可举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上，三菱化学社(Mitsubishi Chemical Corporation)制)，Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(以上，Carbon Columbia公司制)，Regal 400R、Regal330R、Regal 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等(CABOT JAPAN K.K.制)，Color Black FW1、ColorBlack FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color BlackFW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black5、Special Black 4A、Special Black 4(以上，Degussa公司制)。
作为白色油墨所使用的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料白6、18、21，氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化锆、白色的中空树脂粒子和高分子粒子。
作为黄色油墨所使用的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。
作为洋红色油墨所使用的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245，或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
作为青色油墨所使用的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66，C.I.还原蓝4、60。
另外，作为上述以外的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料绿7、10，C.I.颜料棕3、5、25、26，C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。
(颜料分散剂)
上述颜料可以是分散性颜料。作为颜料的分散方法，例如可举出使用颜料分散剂进行分散的方法。
作为颜料分散剂，没有特别限定，例如可举出聚乙烯醇类；聚乙烯基吡咯烷酮类；聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸钾-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物等丙烯酸系树脂；苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸树脂；苯乙烯-马来酸共聚物；苯乙烯-马来酸酐共聚物；乙烯基萘-丙烯酸共聚物；乙烯基萘-马来酸共聚物；乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯酯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等乙酸乙烯酯系共聚物或者它们的盐；骨胶、明胶、酪蛋白、白蛋白等蛋白质类；阿拉伯胶、黄蓍胶等天然橡胶类；皂苷等糖苷类；海藻酸和海藻酸丙二醇酯、海藻酸三乙醇胺、海藻酸铵等海藻酸衍生物；甲基纤维素、羧甲基基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟基纤维素等纤维素衍生物等。颜料分散剂可以单独使用1种或者将2种以上并用。
〔阻聚剂〕
本实施方式的油墨组合物可以含有阻聚剂。作为阻聚剂，没有特别限定，例如可举出氢醌、氢醌单甲醚(MEHQ)、1-邻-2,3,5-三甲基氢醌、2-叔丁基氢醌所代表的氢醌类；儿茶酚、4-甲基儿茶酚、4-叔丁基儿茶酚所代表的儿茶酚类；苯酚、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、对甲氧基苯酚、甲酚、邻苯三酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-丁基苯酚)和4,4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)所代表的酚类；具有4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧自由基所代表的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基骨架的化合物、具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架的化合物、具有2,2,6,6-四甲基哌啶-N-烷基骨架的化合物和具有2,2,6,6-四甲基哌啶-N-酰基骨架的化合物所代表的受阻胺类。应予说明，阻聚剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
阻聚剂的含量相对于油墨组合物的总质量，优选为0.05～1.0质量％，更优选为0.10～0.50质量％，进一步优选为0.10～0.30质量％。通过使阻聚剂的含量为0.05质量％以上，从而有保存稳定性进一步提高的趋势。另外，通过使阻聚剂的含量为1.0质量％以下，从而有固化性进一步提高的趋势。
〔非水系〕
本实施方式的油墨组合物为非水系。具体而言，水的含量优选为0～1.0质量％，更优选为0～0.50质量％，进一步优选为0～0.30质量％。或者是实质上不含水的油墨组合物。
〔记录方法〕
本实施方式的记录方法具有如下工序：送液工序，将含有在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为1.5质量％/24小时以上的聚合性化合物的非水系光固化型喷墨组合物从上述非水系光固化型喷墨组合物收容体介由油墨流路输送到喷出喷嘴；以及喷出工序，从上述喷出喷嘴对被记录介质喷出上述非水系光固化型喷墨组合物。
〔送液工序〕
送液工序是将上述非水系光固化型喷墨组合物从非水系光固化型喷墨组合物收容体介由油墨流路输送到喷出喷嘴的工序。这里“油墨流路”是指喷墨记录装置中用于使油墨流通的流路。作为油墨流路，例如可举出用于从存积油墨的油墨收容容器向喷墨式记录喷头供给油墨的油墨供给路；在喷墨式记录喷头内用于使油墨流通到喷嘴开口部的流路。另外，作为送液方法，可使用以往公知的方法。
〔喷出工序〕
喷出工序是从喷出喷嘴对被记录介质喷出非水系光固化型喷墨组合物的工序。
〔固化工序〕
本实施方式的记录方法可以进一步具有固化工序。固化工序是使用发光二极管(LED)对附着于被记录介质的上述非水系光固化型喷墨组合物照射发光峰值波长为350～420nm的紫外光，使上述非水系光固化型喷墨组合物固化的工序。通过使用LED，与使用金属卤化物光源、汞灯的情况相比，能够实现喷墨记录装置的小型化和高寿命化以及喷墨记录方法的高效率化和低成本化。
以下，根据需要，参照附图对用于实施第2本发明的方式(以下，称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明并不限定于此，能够在不脱离其主旨的范围内进行各种变形。应予说明，在附图中，对相同的要素标记相同的符号并省略重复的说明。另外，上下左右等位置关系除非有特别说明，否则基于附图所示的位置关系。此外，附图的尺寸比率不局限于图示的比率。
〔非水系光固化型喷墨组合物收容体〕
本实施方式的非水系光固化型喷墨组合物收容体(以下，也称为“收容体”)具备非水系光固化型喷墨组合物(以下，也称为“油墨组合物”)和容器或包装体，所述非水系光固化型喷墨组合物含有聚合性化合物、颜料和颜料分散剂且在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为0.3～2.0质量％/24小时，所述容器收容该非水系光固化型喷墨组合物且由具有金属氧化物层的部件构成，所述包装体至少收纳收容上述非水系光固化型喷墨组合物的容器且由具有金属氧化物层的部件构成。
在本说明书中，“容器”是指直接收容油墨组合物的构成。另外，“包装体”是指至少收纳直接收容油墨组合物的容器的构成，即间接收容油墨组合物的构成。包装体至少收纳容器即可，也可以收纳收容体整体。“收容体”是包含容器和根据需要使用的保护容器的壳体等的概念，是指直接或间接收容油墨组合物的构成。收容体是如下构成：在记录装置使用油墨组合物之前用于保存、输送油墨组合物，在使用时将收容于收容体的油墨组合物供给至记录装置。也可以是仅由容器构成的收容体，即容器直接作为收容体的收容体。
作为收容体的方式，并不限定于以下，例如可举出墨盒、袋、瓶、罐、斗、桶。其中，从通用且容易将后述的水分透过率和氧透过率控制为所希望的值的观点出发，优选墨盒、袋、瓶、罐，更优选袋。
图1中示出表示本实施方式的非水系光固化型喷墨组合物收容体的一个例子的分解立体图。墨盒40由填充油墨的油墨袋70和盒壳体72构成，该盒壳体72由将油墨袋70收容在内部而加以保护的主体壳体76和盖部78构成。油墨袋70具备油墨供给口74。主体壳体76具备切口部80和槽部86，盖部78具备压紧部82和钩部84。墨盒40中，油墨袋70收容在主体壳体76和盖部78内，此时，油墨供给口74嵌入切口部80并被压紧部82和切口部80夹持，由此被固定。另外，主体壳体76和盖部78通过钩部84嵌合于槽部86而密闭。应予说明，油墨袋70相当于本实施方式的“容器”，包含盒壳体72的盒整体相当于收容体。“包装体”未图示，有时是收容盒整体的袋，有时是在盒内收容油墨袋70并被收容在盒壳体72内的袋。盒壳体72也可以兼作包装体。可以将包括包装体在内的盒整体定义为“收容体”。
作为收容体的使用方式，没有特别限定，例如可举出：将独立于记录装置的收容体安装于记录装置，在安装的状态下，将油墨组合物从收容体供给至记录装置的盒这样的方式(A)；将油墨组合物从独立于记录装置的收容体供给至记录装置的油墨罐等的瓶这样的方式(B)；预先配备有收容体作为记录装置的一部分的方式(C)。应予说明，在方式(A)和方式(C)的情况下，能够从安装的收容体或配备的收容体介由墨管这样的连接部向记录装置的喷头供给油墨组合物，进行记录。另外，方式(B)能够在将油墨组合物从收容体转移至记录装置的油墨罐等后，从油墨罐介由墨管之类的连接部向记录装置的喷头供给油墨组合物，进行记录。
〔金属氧化物层〕
容器或包装体由具有金属氧化物层的部件构成。金属氧化物层可以形成于容器或包装体的外表面和内表面中的任一方的全部或局部。优选具备在部件的包含组合物的面的整体。通过具有金属氧化物层，从而本实施方式的容器或包装体的水分透过率进一步降低，另外，可视性也优异。此外，由于水分透过率低，所以能够抑制由油墨组合物吸湿引起的异物的产生。另外，由于可视性优异，所以也容易发现容器或包装体内产生的异物。
作为金属氧化物层所含有的金属氧化物，没有特别限定，例如优选选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆和氧化铈中的1个种上的金属的氧化物。通过含有这样的金属氧化物，从而有容器或包装体的水分透过率进一步降低、可维持所收容的油墨组合物的固化性和密合性的趋势。金属氧化物层所含有的金属氧化物可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。另外，金属氧化物层可以是1层，也可以由2层以上构成。
金属氧化物层的厚度优选为10～500nm，更优选为10～100nm，进一步优选为20～80nm。通过使金属氧化物层的厚度为10nm以上，从而有容器或包装体的水分透过率进一步降低、可维持所收容的油墨组合物的固化性和密合性的趋势。另外，通过使金属氧化物层的厚度为500nm以下，从而有可视性、柔软性进一步提高的趋势。
作为金属氧化物层的形成方法，没有特别限定，例如可举出如下方法：在构成容器或包装体的树脂成型体或无机成型体表面上蒸镀金属氧化物的方法；在构成容器或包装体的树脂成型体或无机成型体表面上涂布含有金属氧化物的液体成分物并进行干燥的方法。另外，对于容器或包装体，金属氧化物层可以是主要构成容器或包装体的层。
〔部件的其它构成材料〕
容器或包装体由具有金属氧化物层的部件构成。作为部件的金属氧化物层以外的构成，可使用由树脂材料构成的成型体(树脂成型体)、由无机材料构成的成型体(无机成型体)，可以在这些成型体的表面、内部具有金属氧化物层。作为构成树脂成型体或无机成型体的其它构成材料，没有特别限定，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯、聚乙烯、聚酰胺系纤维、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)、聚苯乙烯之类的树脂；或玻璃之类的无机物。应予说明，上述构成材料可以按适当的比率配合使用，也可以将多种材料重叠使用。
部件可以构成为膜或者构成为具有箱、瓶状的立体形状的部件等，但从容器的轻型的方面考虑，优选膜。上述构成材料中，作为膜来使用时，作为耐久性良好的膜材料，没有特别限定，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺系纤维、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙烯醇共聚物、聚苯乙烯等塑料膜。其中，优选高密度、低密度或线性低密度的聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺系纤维、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙烯醇共聚物和聚苯乙烯。膜材料可以是层叠膜，也可以是拉伸膜。作为无机成型体，可举出玻璃、金属等。应予说明，部件至少具有金属氧化物层即可，可以是以金属氧化物层为主要构成要素的部件，例如可以是仅由金属氧化物层构成的部件。
容器或包装体的具有金属氧化物层的部件的氧透过率优选为5.0cc·20μm/(m2·day·atm)以下，更优选为2.0cc·20μm/(m2·day·atm)以下，进一步更优选为1.0cc·20μm/(m2·day·atm)以下。通过使氧透过率为上述范围内，从而有保存中的油墨组合物的溶解氧量不易改变的趋势。应予说明，氧透过率可采用JIS K 7126(ISO 15105)中规定的方法测定。
为了提高上述氧透过率，容器或包装体可以具有气体阻隔层。作为气体阻隔层，没有特别限定，例如可举出铝层之类的金属层，乙烯乙烯醇共聚物层、聚乙烯醇层之类的有机层。
容器或包装体的部件的总厚度优选为50μm以上，更优选为70μm以上，进一步优选为100μm以上。通过使容器或包装体的总厚度为100μm以上，从而有所收容的油墨组合物的水分含量和溶解氧量不易改变、可得到容器或包装体的强度的趋势。另外，容器或包装体的总厚度优选为300μm以下，更优选为200μm以下，进一步优选为150μm以下。通过使容器或包装体的总厚度为200μm以下，从而有柔软性进一步提高的趋势。
容器或包装体可收容的油墨组合物的容量优选为100～5000mL，更优选为100～4000mL，进一步优选为300～3000mL，特别优选为500～2500mL。通过使容器或包装体的容量为上述范围内，从而具有如下的有利效果：在开始使用容器或包装体后，能够在容器或包装体中的油墨的溶解氧量几乎不变的期间用尽油墨组合物；保存中的油墨组合物的溶解氧量不易改变等。
容器或包装体优选具有可见光透射性。“可见光”是指具有400～800nm的波长的光。对于可见光透射率，作为上述波长范围的平均透射率，优选为40％以上，更优选为50％以上，进一步优选为60％以上。通过使可见光透射率为40％以上，从而有可视性进一步提高的趋势。可见光透射率的上限没有特别限定，优选为100％以下。可见光透射率通过增加由金属氧化物层和其它构成材料构成的成型体的厚度而降低，通过减小由金属氧化物层和其它构成材料构成的成型体的厚度而上升。应予说明，可见光透射率可采用实施例中记载的方法测定。
容器或包装体的水分透过率优选为20g/m2·24小时以下，更优选为10g/m2·24小时以下，进一步优选为5.0g/m2·24小时以下。通过使水分透过率为20g/m2·24小时以下，从而有可维持所收容的油墨组合物的固化性和密合性、抑制异物产生的趋势。另外，容器或包装体的水分透过率优选为0.10g/m2·24小时以上，更优选为0.20g/m2·24小时以上，进一步优选为1.0g/m2·24小时以上，更进一步优选为2.0g/m2·24小时以上。通过使水分透过率为0.10g/m2·24小时以上，从而有部件的设计自由度提高的趋势。水分透过率通过减小部件的厚度而上升，通过增加厚度而降低。应予说明，水分透过率可采用实施例中记载的方法测定。
〔非水系光固化型喷墨组合物〕
非水系光固化型喷墨组合物含有聚合性化合物、颜料和颜料分散剂，且在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为0.3～2.0质量％/24小时。
非水系光固化型喷墨组合物的吸湿速度为0.30～2.0质量％/24小时，优选为0.50～1.5质量％/24小时，更优选为0.50～1.0质量％/24小时。通过使非水系光固化型喷墨组合物的吸湿速度为0.3质量％/24小时以上，从而固化性进一步提高。另外，通过使非水系光固化型喷墨组合物的吸湿速度为2.0质量％/24小时以下，可进一步抑制异物的产生。应予说明，吸湿速度可通过调整吸湿速度高的成分的含量例如聚合性化合物的含量来控制，但并不限定于此。吸湿速度可采用实施例中记载的方法测定。
〔非水系〕
本实施方式的油墨组合物为非水系。具体而言，水的含量优选为0～1.0质量％，更优选为0～0.50质量％，进一步优选为0～0.30质量％。或者是实质上不含水的油墨组合物。
〔聚合性化合物〕
作为聚合性化合物，没有特别限定，例如可举出以往公知的单官能、2官能和3官能以上的多官能的单体和低聚物。聚合性化合物可以单独使用1种单独，也可以组合2种以上使用。以下，例示这些聚合性化合物。
作为单官能、2官能和3官能以上的多官能的单体，没有特别限定，例如可举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸和马来酸的不饱和羧酸；不饱和羧酸的盐；不饱和羧酸的酯、氨基甲酸酯、酰胺和酸酐；丙烯腈、苯乙烯、各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺以及不饱和氨基甲酸酯。另外，作为单官能、2官能和3官能以上的多官能的低聚物，没有特别限定，例如可举出直链丙烯酸低聚物等由上述单体形成的低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氧杂环丁烷(甲基)丙烯酸酯、脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯。
另外，作为其它单官能单体、多官能单体，可以含有N-乙烯基化合物。作为N-乙烯基化合物，没有特别限定，例如可举出N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺和丙烯酰吗啉以及它们的衍生物。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，例如可举出(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、2-乙基己基-二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、内酯改性挠性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷基酯和(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯。其中，优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
作为(甲基)丙烯酸酯，可举出含有乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯。作为这样的单官能(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，例如可举出(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1,1-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸间乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸邻乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯基氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯基氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯基氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯基氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙烯基醚和(甲基)丙烯酸聚丙二醇单乙烯基醚、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯。其中，优选(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯。
上述(甲基)丙烯酸酯中，作为2官能(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，例如可举出三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的EO(环氧乙烷)加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的PO(环氧丙烷)加成物二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和具有季戊四醇骨架或二季戊四醇骨架的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。其中，优选二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。其中，优选二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有季戊四醇骨架或二季戊四醇骨架的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
上述(甲基)丙烯酸酯中，作为3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，例如可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、甘油丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯和己内酰胺改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
其中，优选具有选自与2个非环式烃基键合的氧原子(以下，也称为“含氧原子的非环式烃基”)、含氧原子的杂环基和羟基中的1种以上的聚合性化合物。在本实施方式中，也将上述官能团称为亲水基或亲水性基团，也将这样的聚合性化合物称为亲水性聚合性化合物。由于这样的聚合性化合物具有吸水性较高的亲水基，所以本发明特别有利。含氧原子的非环式烃基是在氧原子所具有的2个键上分别键合非环式烃基而成的基团。2个非环式烃基可以相同也可以不同，分别为1价或2价以上的饱和或不饱和的非环式烃基，每个非环式烃基的碳原子数优选为1～8。含氧原子的杂环基具有氧原子作为构成杂环的原子。杂环优选3～8元环。羟基是在聚合性化合物的分子内具有的羟基。作为具有含氧原子的非环式烃基的聚合性化合物，例如可举出丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和二丙二醇二丙烯酸酯，作为具有含氧原子的杂环基的聚合性化合物，例如可举出丙烯酰吗啉和丙烯酸四氢糠酯，作为具有羟基的聚合性化合物，例如可举出丙烯酸4-羟基丁酯和丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯。作为含氧原子的非环式烃基，可举出醚键。
聚合性化合物优选含有自由基聚合性化合物，更优选含有亲水性的自由基聚合性化合物。通过使聚合性化合物含有自由基聚合性化合物，从而有固化性进一步提高的趋势。
聚合性化合物的HLB(亲水亲油平衡(Hydrophile-LipophileBalance))值优选为8以上，更优选为9以上，进一步优选为10以上。由于HLB值为8以上的聚合性化合物的吸水性较高，所以本发明特别有利。聚合性化合物的HLB值的上限没有特别限定，优选为13以下。应予说明，本说明书中的HLB值采用格里芬(Griffin)法定义。
每分子的聚合性化合物的、分子量与亲水性基团数之比(分子量/亲水性基团数)优选为30以上，更优选为50以上，进一步优选为90以上。通过使聚合性化合物的分子量/亲水性基团数为30以上，从而有对基材的密合性进一步提高的趋势。另外，聚合性化合物的分子量/亲水性基团数优选为250以下，更优选为200以下，进一步优选为100以下。由于分子量/亲水性基团数为上述范围内的聚合性化合物的吸水性较高，所以本发明特别有利。亲水性基团没有特别限定，例如可举出与2个非环式烃基键合的氧原子、含氧原子的杂环基和羟基。
每分子聚合性化合物的、碳原子数与亲水性基团数之比(碳原子数/亲水性基团数)优选为3以上，更优选为4以上，进一步优选为7以上。通过使聚合性化合物的碳原子数/亲水性基团数为3以上，从而有对基材的密合性进一步提高的趋势。另外，聚合性化合物的碳原子数/亲水性基团数优选为13以下，更优选为12以下，进一步优选为10以下，更进一步优选为8以下。由于碳原子数/亲水性基团数为13以下的聚合性化合物的吸水性较高，所以本发明特别有利。
上述特定的聚合性化合物的含量相对于油墨组合物的总量，优选为10～90质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为25质量％以上，更进一步优选为45质量％以上。另外，上述特定的聚合性化合物的含量相对于油墨组合物的总量，优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为75质量％以下，更进一步优选为70质量％以下。通过使聚合性化合物的含量为上述范围，从而有容易使组合物的吸湿速度达到上述范围的趋势。
另外，油墨组合物所含有的全部聚合性化合物的含量相对于油墨组合物的总量，优选70质量％以上。
〔聚合引发剂〕
油墨组合物可以进一步含有聚合引发剂。作为聚合引发剂，没有特别限定，例如可举出酰基膦氧化物(酰基膦氧化物)系化合物、噻吨酮系化合物。其中，优选酰基膦氧化物系化合物。通过含有酰基膦氧化物系化合物，从而有固化性进一步提高的趋势。
(酰基膦氧化物系化合物)
酰基膦氧化物系化合物容易受氧阻碍，但另一方面，通过使用酰基膦氧化物系化合物，从而有使用发光二极管(LED)照射紫外线时的固化性进一步提高的趋势。应予说明，通过将酰基膦氧化物系化合物和噻吨酮系化合物组合，从而有利用UV-LED的固化工艺更优异，油墨组合物的固化性、密合性更优异的趋势。
作为酰基膦氧化物系化合物，没有特别限定，例如可举出双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦和双-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。
作为酰基膦氧化物系化合物的市售品，没有特别限定，例如可举出IRGACURE 819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、DAROCURTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)。
酰基膦氧化物系化合物的含量相对于油墨组合物的总质量，优选为5.0～15.0质量％，更优选为6.0～14.0质量％，进一步优选为7.0～10.0质量％。通过使酰基膦氧化物系化合物的含量为5.0质量％以上，从而有固化性更优异的趋势。另外，通过使酰基膦氧化物系化合物的含量为15.0质量％以下，从而有如下趋势：没有光聚合引发剂的溶解残留且由光聚合引发剂本身引起的油墨的着色、涂膜的黄变变少。
(噻吨酮系化合物)
通过含有噻吨酮系化合物，从而有如下趋势：能够降低表面粘性，特别是在为容易受氧阻碍的薄膜时能够使油墨表面固化，防止点间的混色、渗色。
作为噻吨酮系化合物，没有特别限定，例如优选含有选自噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮和氯噻吨酮中的1种以上。应予说明，没有特别限定，但作为二乙基噻吨酮，优选2,4-二乙基噻吨酮，作为异丙基噻吨酮，优选2-异丙基噻吨酮，作为氯噻吨酮，优选2氯噻吨酮。如果是含有这样的噻吨酮系化合物的油墨组合物，则有固化性、保存稳定性和喷出稳定性更优异的趋势。其中，优选含有二乙基噻吨酮的噻吨酮系化合物。通过含有二乙基噻吨酮，从而有能够将宽区域的紫外光(UV光)更高效地转换成活性种的趋势。
作为噻吨酮系化合物的市售品，没有特别限定，例如可举出Speedcure DETX(2,4-二乙基噻吨酮)、Speedcure ITX(2-异丙基噻吨酮)(以上，Lambson公司制)，KAYACURE DETX-S(2,4-二乙基噻吨酮)(日本化药社(Nippon Kayaku Co.Ltd.)制)。
光聚合引发剂的合计含量相对于油墨组合物的总质量，优选为5.0～20质量％，更优选为5.0～15质量％，进一步优选为7～13质量％。通过使聚合引发剂的合计含量为5.0质量％以上，从而有如下趋势：能够进一步降低表面粘性，在为容易受氧阻碍的薄膜时能够使油墨表面固化，进一步防止点间的混色、渗色。另外，通过使聚合引发剂的合计含量为20质量％以下，从而有如下趋势：由引发剂本身引起的油墨的着色少，色相的黄变少，没有引发剂的溶解残留。
〔颜料和颜料分散剂〕
油墨组合物含有颜料和颜料分散剂。由于颜料和颜料分散剂容易成为吸湿所致的异物产生的原因，所以本发明特别有利。
(颜料)
作为黑色油墨所使用的颜料，没有特别限定，例如可举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上，三菱化学社(Mitsubishi Chemical Corporation)制)，Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(以上，Carbon Columbia公司制)，Regal 400R、Regal330R、Regal 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等(CABOT JAPAN K.K.制)，Color Black FW1、ColorBlack FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color BlackFW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black5、Special Black 4A、Special Black 4(以上，Degussa公司制)。
作为白色油墨所使用的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料白6、18、21，氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化锆、白色的中空树脂粒子和高分子粒子。
作为黄色油墨所使用的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。
作为洋红色油墨所使用的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245，或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
作为青色油墨所使用的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66，C.I.还原蓝4、60。
另外，作为上述以外的颜料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料绿7、10，C.I.颜料棕3、5、25、26，C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。
(颜料分散剂)
上述颜料可以是分散性颜料。作为颜料的分散方法，例如可举出使用颜料分散剂进行分散的方法。
作为颜料分散剂，没有特别限定，例如可举出聚乙烯醇类；聚乙烯基吡咯烷酮类；聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸钾-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物所代表的丙烯酸系树脂；苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物所代表的苯乙烯-丙烯酸树脂；苯乙烯-马来酸共聚物；苯乙烯-马来酸酐共聚物；乙烯基萘-丙烯酸共聚物；乙烯基萘-马来酸共聚物；乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯酯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物所代表的乙酸乙烯酯系共聚物或它们的盐；骨胶、明胶、酪蛋白、白蛋白所代表的蛋白质类；阿拉伯胶、黄蓍胶所代表的天然橡胶类；皂苷所代表的糖苷类；海藻酸和海藻酸丙二醇酯、海藻酸三乙醇胺、海藻酸铵所代表的海藻酸衍生物；甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙基羟基纤维素所代表的纤维素衍生物等。颜料分散剂可以单独使用1种或者将2种以上并用。
〔阻聚剂〕
本实施方式的油墨组合物可以含有阻聚剂。作为阻聚剂，没有特别限定，例如可举出氢醌、氢醌单甲醚(MEHQ)、1-邻-2,3,5-三甲基氢醌、2-叔丁基氢醌所代表的氢醌类；儿茶酚、4-甲基儿茶酚、4-叔丁基儿茶酚所代表的儿茶酚类；苯酚、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、对甲氧基苯酚、甲酚、邻苯三酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-丁基苯酚)和4,4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)所代表的酚类；具有4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧自由基所代表的2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧自由基骨架的化合物、具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架的化合物、具有2,2,6,6-四甲基哌啶-N-烷基骨架的化合物和具有2,2,6,6-四甲基哌啶-N-酰基骨架的化合物所代表的受阻胺类。应予说明，阻聚剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
阻聚剂的含量相对于油墨组合物的总质量，优选为0.10～1.0质量％，更优选为0.10～0.50质量％，进一步优选为0.10～0.30质量％。通过使阻聚剂的含量为0.10质量％以上，从而有保存稳定性进一步提高的趋势。另外，通过使阻聚剂的含量为1.0质量％以下，从而有固化性进一步提高的趋势。
〔记录方法〕
本实施方式的记录方法具有如下工序：送液工序，将含有在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为1.5质量％/24小时以上的聚合性化合物的非水系光固化型喷墨组合物从上述非水系光固化型喷墨组合物收容体介由油墨流路输送到喷出喷嘴；以及喷出工序，从上述喷出喷嘴对被记录介质喷出上述非水系光固化型喷墨组合物。
〔送液工序〕
送液工序是将上述非水系光固化型喷墨组合物从非水系光固化型喷墨组合物收容体介由油墨流路输送到喷出喷嘴的工序。这里“油墨流路”是指在喷墨记录装置中用于使油墨流通的流路。作为油墨流路，例如可举出用于从存积油墨的油墨收容容器向喷墨式记录喷头供给油墨的油墨供给路；在喷墨式记录喷头内用于使油墨流通至喷嘴开口部的流路。另外，作为送液方法，可使用以往公知的方法。
〔喷出工序〕
喷出工序是从喷出喷嘴对被记录介质喷出非水系光固化型喷墨组合物的工序。
〔固化工序〕
本实施方式的记录方法可以进一步具有固化工序。固化工序是使用LED对附着于被记录介质的上述非水系光固化型喷墨组合物照射发光峰值波长为350～420nm的紫外光，使上述非水系光固化型喷墨组合物固化的工序。通过使用LED，与使用金属卤化物光源、汞灯的情况相比，能够实现喷墨记录装置的小型化和高寿命化以及喷墨记录方法的高效率化和低成本化。
实施例
以下，使用实施例和比较例更具体地说明第1本发明。本发明不受以下实施例任何限定。
[油墨组合物用的材料]
下述实施例和比较例中使用的油墨组合物用的主要材料如下。
〔聚合性化合物〕
(三官能单体)
SR444(季戊四醇三丙烯酸酯，Sartomer公司制)
(二官能单体)
VEEA(丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，日本触媒社制)
SR508(二丙二醇二丙烯酸酯，Sartomer公司制)
V#230(1,6-己二醇二丙烯酸酯，大阪有机化学工业社制)
KAYARAD R-684(二羟甲基-三环癸烷二丙烯酸酯，日本化药社制)
(单官能单体)
ACMO(丙烯酰吗啉，KOHJIN Film&Chemicals公司制)
4HBA(丙烯酸4-羟基丁酯，大阪有机化学工业社制)
V#150(丙烯酸四氢糠酯，大阪有机化学工业社制)
DA141(丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯，Nagase chemteX公司制)
V#192(丙烯酸苯氧基乙酯，大阪有机化学工业社制)
IBXA(丙烯酸异冰片酯，大阪有机化学工业社制)
〔表面活性剂〕
BYK3500(有机硅系表面活性剂，BASF公司制)
〔阻聚剂〕
MEHQ(对甲氧基苯酚，关东化学社制)
LA7RD(4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧自由基，ADEKA公司制)
〔聚合引发剂〕
Hostalux KCB(Clariant公司制)
Irgacure 819(BASF公司制)
Speedcure TPO(LAMBSON公司制)
Speedcure DETX(LAMBSON公司制)
〔颜料〕
PR122(C.I.颜料红122)
氧化钛
〔颜料分散剂〕
BYK180(BYK公司制)白色颜料用
Solsperse 36000(Lubrizol公司制)洋红色颜料用
[油墨组合物的制备]
按下述表1所示的组成混合各材料，充分搅拌，得到各油墨组合物1～9。应予说明，下述表1中，数值的单位是质量％，合计为100.0质量％。
〔聚合性化合物的吸湿速度测定方法〕
在不加盖的状态下，将装有7mL的聚合性化合物的样品瓶(13.5mL)静置在装有50cc水的一次性杯(200mL)中，用Saran Wrap(注册商标)将一次性杯的上部密闭。将该一次性杯在60℃的恒温槽中静置24小时，制成吸湿样品。吸湿后，将样品瓶密闭，使用卡尔费休水分测定仪(平沼工业社制，微量水分测定装置，AQ-2200)，测定聚合性化合物中含有的水分量。用下述式算出吸湿试验前后的水分量的增加量，求出吸湿速度。
吸湿速度＝(吸湿后的水分量-吸湿前的水分量)/吸湿前的聚合性化合物的质量×100
表1
〔容器的制作〕
作为基材，使用厚度80μm的低密度聚乙烯膜。使用等离子体处理器对该PET膜的单面实施利用反应性离子蚀刻的预处理。此时，电极使用高频电源，形成氩/氧混合气体气氛。接着，以在线方式，采用基于电子束加热方式的真空蒸镀装置在利用反应性离子蚀刻的预处理表面上蒸镀厚度50nm的二氧化硅，得到膜。其后，使用所得的膜制成用于收容油墨组合物的容器1。
蒸镀厚度50nm的氧化铝，除此之外，与上述容器1的制作同样地制成用于收容油墨组合物的容器2。另外，使用不具有金属氧化物层的厚度12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜作为基材，除此之外，与上述容器1的制作同样地制成用于收容油墨组合物的容器3。进而，蒸镀厚度50nm的铝，除此之外，与上述容器1的制作同样地制成用于收容油墨组合物的容器4。
〔水分透过率〕
容器1～4的水分透过率采用JIS K 7129塑料-膜和片水蒸气透过率的测定方法(气相色谱法)测定。首先，用试验片将低湿度腔室与高湿度腔室隔离。气相色谱法如下进行：用真空泵对低湿度腔室进行排气，在高湿度腔室中流通控制为一定相对湿度的气体，将一定时间内透过试验片的水蒸气收集于计量管，用气相色谱测定收集的水蒸气量，算出水蒸气透过率。
〔氧透过率〕
容器1～4的氧透过率采用JIS K 7126塑料-膜和片气体透过率试验方法(气相色谱法)测定。将被试验片隔开的一方(低压侧)保持为真空，向另一方(高压侧)导入试验气体，用气相色谱法测定通过试验片透过至低压侧的气体量，算出气体透过率。
〔异物评价〕
将油墨组合物分别密封于如上所述制成的容器中，将该容器在温度60℃、相对湿度90％的条件下保存7天。将保存后的容器收容于作为包装体的墨盒内，将该盒安装于打印机(PX-G5000，精工爱普生株式会社制)中。其后，将收容体内的油墨组合物从具有360个喷嘴的喷头连续喷出10分钟。此时，以油墨组合物的粘度成为10mPa·s的方式，在喷头中调整油墨温度。喷出后，检查喷嘴，数出不喷出喷嘴的个数。基于不喷出喷嘴的个数，按下述评价基准评价保存所致的异物的产生。应予说明，评价B是在用滤纸过滤收容体内的油墨组合物后，观察到视为异物的残留物。
A：不喷出喷嘴为1个以下。
B：不喷出喷嘴为2个以上。
〔固化性〕
将油墨组合物分别密封于如上所述制成的容器中，将该容器在温度60℃、相对湿度90％的条件下保存7天。将保存后的容器收容在作为包装体的墨盒内，将该盒安装于打印机(PX-G5000，精工爱普生株式会社制)中。其后，将收容体内的油墨组合物从具有360个喷嘴的喷头喷出，使其附着于被记录介质。其后，对被记录介质上的油墨组合物以累积能量200mJ/cm2照射紫外光，得到膜厚10μm的涂膜。
用棉棒划擦紫外光照射后的油墨组合物的涂膜，确认有无伤痕或者棉棒有无污染。基于有无伤痕或者棉棒有无污染，按下述评价基准评价固化性。
AA：累积能量150mJ/cm2时，未观察到伤痕或棉棒的污染。
A：以累积能量200mJ/cm2进行照射时，未观察到伤痕或棉棒的污染，但累积能量150mJ/cm2时，观察到伤痕或棉棒的污染。
B：以累积能量200mJ/cm2进行照射时，也观察到伤痕或棉棒的污染。
〔密合性〕
将油墨组合物分别密封于如上所述制成的容器中，将该容器在温度60℃、相对湿度90％的条件下保存7天。将保存后的容器收容于作为包装体的墨盒内，将该盒安装于打印机(PX-G5000，精工爱普生株式会社制)。其后，将收容体内的油墨组合物从具有360个喷嘴的喷头喷出，使其附着于被记录介质。其后，对被记录介质上的油墨组合物以累积能量200mJ/cm2照射紫外光，得到膜厚10μm的涂膜。
准备作为切削工具的单刃切削工具(通常市售的刀具)和用于使用单刃切削工具进行等间隔切削的引导部件。首先，以与涂膜垂直的方式安放切削工具的刃，切入与记录物相互平行的6条切痕。切入该6条切痕后，改变90°方向，以与已切入的切痕正交的方式再切入6条切痕。由此，得到切入有网格状切痕的涂膜。接下来，取出约75mm长度的透明附着胶带(宽度25±1mm)，将胶带粘贴于在涂膜上切入的网格状切痕的部分，用手指充分划擦胶带，以致可透过胶带看到涂膜。接下来，在附着胶带后5分以内以接近60°的角度用0.5～1.0秒可靠地从涂膜剥下胶带。基于此时有无涂膜从被记录介质剥离，按下述评价基准评价密合性。
A：未观察到剥离。
B：观察到剥离。
〔可视性〕
用分光光度计(日立制作所社制，产品名U-3300分光光度计)测定如上所述制成的容器在400～800nm的可见光区域的平均透射率。基于所得透射率评价可视性。
A：透过率为40％以上。
B：透过率小于40％。
〔粘度〕
使用粘度计(Physica公司制产品名MCR-300)测定制备后的各油墨组合物在20℃的粘度，按下述基准评价粘度。应予说明，使用锥体(コーン)(直径75mm，角度1°)，使剪切速度为200s-1。
AA：粘度为15mPa·s以下。
A：粘度高于15mPa·s且低于20mPa·s。
B：粘度为20mPa·s以上。
(实施例1～9、比较例1～6)
将上述油墨组合物1～9种的任一者收容并密封于容器(袋)1～4中的任一者中，由此得到容器内密封有油墨组合物的收容体。油墨组合物与容器的组合如表2所示。
表2
比较例1～3、6的容器不具有金属氧化物层，所以因吸湿而固化性降低，对于比较例1，还进一步确认了异物的产生。另外，比较例2是吸湿性较低的油墨组合物，但由于容器不具有金属氧化物层，所以固化性降低。比较例4的容器具有金属层代替金属氧化物层，所以可视性差。此外，比较例5的容器具有金属氧化物层，但为较疏水性的油墨组合物，所以固化性降低。另外，比较例6与比较例1相比，油墨组合物的酰基膦氧化物系化合物的含量多，显示出固化性提高，但作为残留物也观察到来源于酰基膦氧化物系化合物的异物。由此可判断，在使用酰基膦氧化物系化合物形成固化性更优异的组合物，同时够减少来源于酰基膦氧化物系化合物的异物的产生的方面，本发明是有用的。
以下，使用实施例和比较例更具体地说明第2本发明。本发明不受以下实施例任何限定。
[油墨组合物用的材料]
下述实施例和比较例中使用的油墨组合物用的主要材料如下。
〔聚合性化合物〕
(六官能单体)
DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯，新中村化学工业社制)
(二官能单体)
VEEA(丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，日本触媒社制)
SR508(二丙二醇二丙烯酸酯，Sartomer公司制)
(单官能单体)
ACMO(丙烯酰吗啉，KOHJIN Film&Chemicals公司制)
PEA(丙烯酸苯氧基乙酯，大阪有机化学工业社制)
IBXA(丙烯酸异冰片酯，大阪有机化学工业社制)
〔表面活性剂〕
BYK3500(有机硅系表面活性剂，BYK Chemie公司制)
〔阻聚剂〕
MEHQ(对甲氧基苯酚，关东化学社制)
LA7RD(4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-1-氧自由基，ADEKA公司制)
〔聚合引发剂〕
Irgacure 819(BASF公司制)
Speedcure TPO(LAMBSON公司制)
Speedcure DETX(LAMBSON公司制)
〔颜料〕
PR122(C.I.颜料红122)
氧化钛
〔颜料分散剂〕
BYK180(BYK公司制)白色颜料用
Solsperse 36000(Lubrizol公司制)洋红色颜料用
[油墨组合物的制备]
将各材料按下述表3所示的组成混合，充分搅拌，得到各油墨组合物1～6。应予说明，下述表3中，数值的单位是质量％，合计为100.0质量％。
〔油墨组合物的吸湿速度测定方法〕
在不加盖的状态下，将装有7mL油墨组合物的样品瓶(13.5mL)静置在装有50cc水的一次性杯(200mL)中，用Saran Wrap(注册商标)将一次性杯的上部密闭。将该一次性杯在60℃的恒温槽中静置24小时，制成吸湿样品。吸湿后，将样品瓶密闭，使用卡尔费休水分测定仪(平沼工业社制，微量水分测定装置，AQ-2200)测定油墨组合物所含的水分量。用下述式算出吸湿试验前后的水分量的增加量，求出吸湿速度。
吸湿速度＝(吸湿后的水分量-吸湿前的水分量)/吸湿前的油墨组合物的质量×100
表3
〔容器的制作〕
作为基材，使用厚度80μm的低密度聚乙烯膜。使用等离子体处理器对该PET膜的单面实施利用反应性离子蚀刻的预处理。此时，电极使用高频电源，形成氩/氧混合气体气氛。接着，以在线方式，采用基于电子束加热方式的真空蒸镀装置在利用反应性离子蚀刻的预处理表面上蒸镀厚度50nm的二氧化硅，得到膜。其后，使用所得的膜制成收容油墨组合物的容器1。
使用不具有金属氧化物层的厚度12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，制成收容油墨组合物的容器2。另外，蒸镀厚度50nm的铝，除此之外，与上述同样地制成容器3。进而，蒸镀厚度50nm的氧化铝，除此之外，与上述同样的制成容器4。
〔水分透过率〕
容器1～4的水分透过率采用JIS K 7129塑料-膜和片水蒸气透过率的测定方法(气相色谱法)测定。首先，用试验片将低湿度腔室与高湿度腔室隔离。气相色谱法如下进行：用真空泵对低湿度腔室进行排气，在高湿度腔室中流通控制为一定相对湿度的气体，将一定时间内透过试验片的水蒸气收集于计量管，用气相色谱测定所收集的水蒸气量，算出水蒸气透过率。
〔氧透过率〕
容器1～4的氧透过率采用JIS K 7126塑料-膜和片气体透过率试验方法(气相色谱法)测定。将被试验片隔开的一方(低压侧)保持为真空，向另一方(高压侧)导入试验气体，采用气相色谱法测定通过试验片而透过至低压侧的气体量，算出气体透过率。
〔异物评价〕
将油墨组合物分别密封于如上所述制成的容器中，将该容器在温度25℃、相对湿度45％的条件下保存规定的时间。通过目视确认保存后的油墨组合物，按下述评价基准评价保存所致的异物的产生。应予说明，评价B、C中观察到异物产生的油墨在用滤纸过滤收容体内的油墨组合物后，观察到视为异物的残留物。
A：放置12个月也未观察到异物产生。
B：放置6个月未观察到异物产生，但放置12个月观察到异物产生。
C：放置6个月就观察到异物产生。
〔固化性〕
将油墨组合物分别密封于如上所述制成的容器中，将该容器在温度60℃、相对湿度90％的条件下保存7天。将保存后的容器收容在作为包装体的墨盒内，将该盒安装于打印机(PX-G5000，精工爱普生株式会社制)中。其后，将收容体内的油墨组合物从具有360个喷嘴的喷头喷出，使其附着于被记录介质。其后，对被记录介质上的油墨组合物以累积能量200mJ/cm2照射紫外光，得到膜厚7μm的涂膜。
用棉棒划擦紫外光照射后的油墨组合物的涂膜，确认有无伤痕或者棉棒有无污染。基于有无伤痕或者棉棒有无污染，按下述评价基准评价固化性。
A：累积能量150mJ/cm2时，未观察到伤痕或棉棒的污染。
B：以累积能量200mJ/cm2进行照射时，观察到伤痕或棉棒的污染，但累积能量150mJ/cm2时，未观察到伤痕或棉棒的污染。
C：以累积能量200mJ/cm2进行照射时，也观察到伤痕或棉棒的污染。
〔可视性〕
用分光光度计(日立制作所社制，产品名U-3300分光光度计)测定如上所述制成的容器在400～800nm的可见光区域的平均透射率。基于得到的透射率评价可视性。
A：透射率为40％以上。
B：透射率小于40％。
(实施例1～5、比较例1～7)
将上述油墨组合物1～6中任一者收容并密封于容器(袋)1～4中的任一者中，由此得到容器内封入有油墨组合物的收容体。油墨组合物与容器的组合如表4所示。
表4
比较例1的容器不具有金属氧化物层，所以可确认吸湿所致的异物产生。另外，比较例2使用了吸湿速度低的油墨组合物，所以固化性降低。此外，比较例3和4使用了吸湿速度高的油墨组合物，所以异物产生更多，固化性也降低。另外，比较例5的容器具有金属层代替金属氧化物层，所以可视性差。另外，使用了吸湿速度低的油墨组合物的比较例6的容器不具有金属氧化物层，与比较例1相比异物产生少，但固化性差。由此可知，使用在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为0.3～2.0质量％/24小时且固化性优异的非水系光固化型喷墨组合物时能够抑制异物的产生，在这方面本申请发明是必要的。此外，使用了组合物7的实施例5与实施例1相比，固化性更优异，但同样使用了组合物7的比较例7与比较例1同样地观察到异物的产生，作为残留物也观察到来源于引发剂的异物。由此可知，使用含有酰基膦氧化物系化合物且固化性更优异的组合物时能够减少异物，因而本申请发明特别有用。
符号说明
40…墨盒，70…油墨袋，72…盒壳体，74…油墨供给口，76…主体壳体，78…盖部。
在此以引用的方式并入2014年3月28日申请的日本特愿2014-070038和2014年3月28日申请的日本特愿2014-070059的全部公开内容。

Claims (20)

1.一种非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，具备非水系光固化型喷墨组合物和容器、或非水系光固化型喷墨组合物和包装体，
所述非水系光固化型喷墨组合物含有在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为1.5质量％/24小时以上的聚合性化合物，
所述容器收容该非水系光固化型喷墨组合物且由具有金属氧化物层的部件构成，
所述包装体至少收纳收容所述非水系光固化型喷墨组合物的容器且由具有金属氧化物层的部件构成。
2.根据权利要求1所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述聚合性化合物具有选自与2个非环式烃基键合的氧原子、含氧原子的杂环基和羟基中的1种以上。
3.根据权利要求1或2所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述聚合性化合物的含量相对于所述非水系光固化型喷墨组合物的总量为20质量％以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述金属氧化物层含有选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆和氧化铈中的1种以上的氧化物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述非水系光固化型喷墨组合物进一步含有酰基膦氧化物系化合物。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述聚合性化合物含有自由基聚合性化合物。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述非水系光固化型喷墨组合物进一步含有颜料和颜料分散剂。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述容器或所述包装体具有可见光透射性。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述容器或所述包装体的水分透过率为20g/m2·24小时以下。
10.一种记录方法，具有如下工序：
送液工序，从权利要求1～9中任一项所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体将所述非水系光固化型喷墨组合物介由油墨流路输送到喷出喷嘴；以及
喷出工序，从所述喷出喷嘴对被记录介质喷出所述非水系光固化型喷墨组合物。
11.根据权利要求10所述的记录方法，其中，具有固化工序：使用发光二极管对附着于所述被记录介质的所述非水系光固化型喷墨组合物照射发光峰值波长为350～420nm的紫外光，使所述非水系光固化型喷墨组合物固化。
12.一种非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，具备非水系光固化型喷墨组合物和容器、或非水系光固化型喷墨组合物和包装体，
所述非水系光固化型喷墨组合物含有聚合性化合物、颜料和颜料分散剂，且在温度60℃、相对湿度90％时的吸湿速度为0.3～2.0质量％/24小时，
所述容器收容该非水系光固化型喷墨组合物且由具有金属氧化物层的部件构成，
所述包装体至少收纳收容所述非水系光固化型喷墨组合物的容器且由具有金属氧化物层的部件构成。
13.根据权利要求12所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述聚合性化合物含有自由基聚合性化合物。
14.根据权利要求12所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述金属氧化物层含有选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆和氧化铈中的1种以上的氧化物。
15.根据权利要求12所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述聚合性化合物具有选自与2个非环式烃基键合的氧原子、含氧原子的杂环基和羟基中的1种以上。
16.根据权利要求12所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述聚合性化合物的含量相对于所述非水系光固化型喷墨组合物的总量为20质量％以上。
17.根据权利要求12所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述非水系光固化型喷墨组合物进一步含有酰基膦氧化物系化合物。
18.根据权利要求12所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述容器或所述包装体具有可见光透射性。
19.根据权利要求12所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体，其中，所述容器或所述包装体的水分透过率为20g/m2·24小时以下。
20.一种记录方法，具有如下工序：
送液工序，从权利要求12所述的非水系光固化型喷墨组合物收容体将所述非水系光固化型喷墨组合物介由油墨流路输送到喷出喷嘴；以及
喷出工序，从所述喷出喷嘴对被记录介质喷出所述非水系光固化型喷墨组合物。
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