CN104922675A - 一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 - Google Patents
一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104922675A CN104922675A CN201510270469.1A CN201510270469A CN104922675A CN 104922675 A CN104922675 A CN 104922675A CN 201510270469 A CN201510270469 A CN 201510270469A CN 104922675 A CN104922675 A CN 104922675A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene oxide
- cmc
- hyaluronic acid
- composite material
- carboxymethyl chitosan
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明涉及一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法，包括：(1)将氧化石墨烯GO和羧甲基壳聚糖CMC在蒸馏水中通过活化剂1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDC·HCl和N-羟基琥珀酰亚胺NHS的作用产生化学键合，透析冻干，合成GO-CMC；(2)将透明质酸溶解在蒸馏水中，加入活化剂EDC·HCl和NHS活化；(3)将上述GO-CMC配制成水溶液逐滴加入活化过的透明质酸HA中，搅拌，透析冻干，即得GO-CMC-HA。本发明的制备过程简单，实验条件为常温常压，易于操作。本发明制备得到的氧化石墨烯复合材料用药物的载体，具有很好的使用价值。
Description
技术领域
本发明属于氧化石墨烯复合材料的领域，特别涉及一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法。
背景技术
石墨烯自2004年被发现以来，因其优异的电学、光学、热学和机械性能而被认为在复合材料、传感器、能源等领域具有重要的应用前景，成为近年来纳米领域研究的热点。而生物医学领域的研究起步较晚，但是发展迅速。该领域应用较多的是由石墨粉经化学氧化、超声分散而制得的氧化石墨烯。氧化石墨烯具有较大的比表面积，适合用作药物载体，提高载药率。更重要的是，其表面含有大量的含氧活性官能团，如羟基、羧基、羰基、环氧基等亲水性基团，因而具有良好的水溶液稳定性和生物相容性。然而它在生理盐水中由于电荷屏蔽效应的存在易团聚，使其在生物医学领域的潜在应用价值的发挥受到阻碍。这一弊端可以通过表面修饰的方法来加以改善，而其表面大量的官能团为此提供了可能性。经官能化修饰的氧化石墨烯材料最终有望用作于可控释放的药物载体，在生物医药和诊断等领域有着很好的应用前景。
羧甲基壳聚糖(Carboxymethyl chitosan，CMC)是一种水溶性壳聚糖衍生物，是近年来出现的一种化工合成物，具有许多极具应用价值的特性，如抗菌抗感染性，保鲜作用，降脂和防治动脉硬化等药理作用，因此在医药、化工、环保、保健品方面都有重要的意义，也是近年来研究得较多的壳聚糖衍生物之一。与壳聚糖相比，因为它既含有弱碱阳离子(-NH3 +)基团,又含有弱酸阴离子(-COO-)基团,是一种两亲性聚电解质，因此它具有更好的生物相容性和生物可降解性，更适于应用于生物医学领域。另外，它具有柔性的分子骨架，其上的羧基和未被取代的氨基可以作为氧化石墨烯和生物活性分子间友好的连接臂，用于介导石墨烯的功能化修饰。
透明质酸是一种独特酸性粘多糖，又名玻脲酸，以其独特的分子结构和理化性质在机体内显示出多种重要的生理功能，如润滑关节、调节血管壁的通透性等。它是肌肤水嫩的重要基础物质，本身也是人体的一种成分，具有特殊的保水作用，份量更高达其本身重量的100倍，是目前发现的自然界中保湿性最好的物质，被称为理想的天然保湿因子。它还具有较高临床价值的生化药物，广泛应用于各类眼科手术，如晶体植入、角膜移植和抗青光眼手术等。另外还可用于治疗关节炎和加速伤口愈合。经透明质酸修饰后的氧化石墨烯具有良好的生物相容性，有利于材料的生物应用，所得功能化纳米材料可以用作药物传输载体。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法，该方法操作简单，反应条件温和。该方法制备得到的氧化石墨烯复合材料可装载药物，用于药物的控制释放。
本发明的一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法，包括：
(1)将氧化石墨烯GO分散在蒸馏水中，超声，在搅拌的条件下加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDC·HCl和N-羟基琥珀酰亚胺NHS，活化3h；其中，GO氧化石墨烯与EDC·HCl和NHS的质量比为1:0.5:0.25～1:1:0.5；
(2)活化结束后加入羧甲基壳聚糖CMC水溶液，搅拌24h，透析，冷冻干燥，得到GO-CMC；其中，氧化石墨烯与羧甲基壳聚糖的质量比为1:1～1:2；
(3)将透明质酸HA溶解在蒸馏水中，加入EDC·HCl和NHS活化3h；其中，透明质酸与活化剂EDC·HCl和NHS的摩尔比为1:1:0.8；
(4)将步骤(2)中得到的GO-CMC溶于蒸馏水中，逐滴加入到步骤(3)中活化的透明质酸中，搅拌反应24h，透析，冷冻干燥，得到含透明质酸的氧化石墨烯复合材料GO-CMC-HA；其中，GO-CMC与HA的质量比为1:5～1:10。
所述步骤(1)中活化时间为3h。
所述步骤(2)中搅拌的时间为24h。
所述步骤(3)中活化的时间为3h。
所述步骤(4)中的搅拌时间为24h。
所述步骤(2)和步骤(4)中的透析为采用透析袋，先在pH为7-8的缓冲液中透析，然后在蒸馏水中透析。
所述的制备方法是在常温常压下进行。
对由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸的氧化石墨烯复合材料的制备，我们做了一些测试：(1)SEM测试结果
SEM测试结果表明：氧化石墨烯经过透明质酸修饰过后依然保持其片层结构，即修饰仅发生在表面，并不改变石墨烯本身的结构。参见附图1。
(2)NMR测试结果
NMR测试结果表明：以氧化石墨烯为模板，CMC及HA分子成功地接合在氧化石墨烯的表面。参见附图2。
(3)TGA测试结果
TGA测试结果表明：按照尾端分析法，选取900℃为计算温度，修饰在氧化石墨烯表面 的CMC约为12.5％，HA约为5.6％。参见附图3。
(4)Zeta电位测试结果
Zeta电位测试结果表明：氧化石墨烯经HA修饰后，呈电负性且电位升高，说明生物相容性提高，且体系分散性较好。参见表1。
有益效果
(1)本发明采用化学键合的方法，合成含有透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料，制备方法简单，实验条件温和；
(2)本发明制备得到氧化石墨烯复合材料克服了氧化石墨烯在生理盐水中由于电荷屏蔽效应而存在易团聚的缺陷；羧甲基壳聚糖作为介导，通过透明质酸的修饰，改善材料的生物相容性，具应用其做后续相关实验分析的潜力；
(3)本发明制备得到的氧化石墨烯复合材料具备用作药物载体及控释体系的潜力，有望提高载药率，实现控制释放。
附图说明
图1为实施例1中得到的GO-CMC-HA的SEM图；
图2为实施例2中GO-CMC、GO-CMC-HA及CMC、HA的1H-NMR图谱；其中，(a)为CMC的1H-NMR图谱，(b)为HA的1H-NMR图谱，(c)为GO-CMC的1H-NMR图谱，(d)为GO-CMC-HA的1H-NMR图谱；
图3为实施例3中的GO、GO-CMC、GO-CMC-HA的TGA图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)将20.7mg GO加入8mL蒸馏水中，超声分散至均匀。然后在磁力搅拌条件下加入15.6mg EDC·HCl和7.8mg NHS，进行搅拌活化反应3h。另将28.8mg CMC配制成5mg/mL水溶液，在磁力搅拌条件下，逐滴加入上述已活化GO分散液中，在室温状态下搅拌反应24h。最后将反应液转移至透析袋(MW＝100,000)中，用透析法将未反应的杂质及副产物除去，先用PBS缓冲液透析3次，每次2L，再用超纯水透析6次。最后对样品进行冷冻干燥处理后获得GO-CMC，密封保存于4℃冰箱待用。
(2)将99.3mg HA(MW＝6,800)溶于10mL蒸馏水中，加入2.8mg EDC·HCl和1.4mg NHS，进行搅拌活化3h，另将21.4mg GO-CMC配制成5mg/mL水溶液，在磁力搅拌条件下，逐滴 加入活化后的HA水溶液中，室温条件下搅拌反应24h。最后将反应液转移至透析袋(MW＝8,000-14,000)中，用透析法将未反应的杂质及副产物除去，先用PBS缓冲液透析3次，每次2L，再用超纯水透析6次。最后对样品进行冷冻干燥处理后获得GO-CMC-HA，密封保存于4℃冰箱。
(3)对最终产物的扫描电镜SEM表征如图1所示，可以看出氧化石墨烯经过透明质酸修饰过后依然保持其片层结构，即修饰仅发生在表面，并不改变石墨烯本身的结构。
实施例2
(1)将49.8mg GO加入10mL蒸馏水中，超声分散至均匀。然后在磁力搅拌条件下加入31.7mg EDC·HCl和15.8mg NHS，进行搅拌活化反应3h。另将63.4mg CMC配制成5mg/mL水溶液，在磁力搅拌条件下，逐滴加入上述已活化GO分散液中，在室温状态下搅拌反应24h。最后将反应液转移至透析袋(MW＝100,000)中，用透析法将未反应的杂质及副产物除去，先用PBS缓冲液透析3次，每次2L，再用超纯水透析6次。最后对样品进行冷冻干燥处理后获得GO-CMC，密封保存于4℃冰箱待用。
(2)将327.1mg HA(MW＝6,800)溶于30mL蒸馏水中，加入9.2mg EDC·HCl和4.4mg NHS，进行搅拌活化3h，另将51.2mg GO-CMC配制成5mg/mL水溶液，在磁力搅拌条件下，逐滴加入活化后的HA水溶液中，室温条件下搅拌反应24h。最后将反应液转移至透析袋(MW＝8,000-14,000)中，用透析法将未反应的杂质及副产物除去，先用PBS缓冲液透析3次，每次2L，再用超纯水透析6次。最后对样品进行冷冻干燥处理后获得GO-CMC-HA，密封保存于4℃冰箱。
(3)对各步产物GO-CMC、GO-CMC-HA及CMC、HA测试的1H-NMR图谱如图2所示，GO在所示范围内没有明显的特征峰，经CMC修饰后，图(c)中化学位移为δ＝4.5～5.0ppm处出现的是CMC上的氨基质子峰。进一步经HA修饰后，图(d)中出现了与HA相关的葡糖醛酸及N-乙酰氨基葡糖的的质子峰。这些结果表明HA与GO-CMC成功连接在一起。
实施例3
(1)将80.3mg GO加入15mL蒸馏水中，超声分散至均匀。然后在磁力搅拌条件下加入51.2mg EDC·HCl和25.8mg NHS，进行搅拌活化反应3h。另将90mg CMC配制成5mg/mL水溶液，在磁力搅拌条件下，逐滴加入上述已活化GO分散液中，在室温状态下搅拌反应24h。最后将反应液转移至透析袋(MW＝100,000)中，用透析法将未反应的杂质及副产物除去，先用PBS缓冲液透析3次，每次2L，再用超纯水透析6次。最后对样品进行冷冻干燥处理后获得GO-CMC，密封保存于4℃冰箱待用。
(2)将401.3mg HA(MW＝6,800)溶于40mL蒸馏水中，加入11.3mg EDC·HCl和5.4mg NHS，进行搅拌活化3h，另将81.2mg GO-CMC配制成5mg/mL水溶液，在磁力搅拌条件下，逐滴加入活化后的HA水溶液中，室温条件下搅拌反应24h。最后将反应液转移至透析袋(MW＝8,000-14,000)中，用透析法将未反应的杂质及副产物除去，先用PBS缓冲液透析3次，每次2L，再用超纯水透析6次。最后对样品进行冷冻干燥处理后获得GO-CMC-HA，密封保存于4℃冰箱。
(3)对各步产物GO、GO-CMC、GO-CMC-HA测试的热失重分析TGA图谱如图3所示，选取900℃为计算温度，修饰在石墨烯表面的CMC约为12.5％，HA约为5.6％。
实施例4
(1)将21.2mg GO加入10mL蒸馏水中，超声分散至均匀。然后在磁力搅拌条件下加入16.2mg EDC·HCl和8.3mg NHS，进行搅拌活化反应3h。另将30.8mg CMC配制成5mg/mL水溶液，在磁力搅拌条件下，逐滴加入上述已活化GO分散液中，在室温状态下搅拌反应24h。最后将反应液转移至透析袋(MW＝100,000)中，用透析法将未反应的杂质及副产物除去，先用PBS缓冲液透析3次，每次2L，再用超纯水透析6次。最后对样品进行冷冻干燥处理后获得GO-CMC，密封保存于4℃冰箱待用。
(2)将122.9mg HA(MW＝6,800)溶于15mL蒸馏水中，加入3.5mg EDC·HCl和1.7mg NHS，进行搅拌活化3h，另将23.6mg GO-CMC配制成5mg/mL水溶液，在磁力搅拌条件下，逐滴加入活化后的HA水溶液中，室温条件下搅拌反应24h。最后将反应液转移至透析袋(MW＝8,000-14,000)中，用透析法将未反应的杂质及副产物除去，先用PBS缓冲液透析3次，每次2L，再用超纯水透析6次。最后对样品进行冷冻干燥处理后获得GO-CMC-HA，密封保存于4℃冰箱。
(3)GO、GO-CMC、GO-CMC-HA的Zeta电位如表1所示。氧化石墨烯呈电负性，说明其本身具有一定生物相容性，经CMC修饰后，由于CMC表面存在未被取代的氨基，导致电位略有升高，再经HA修饰后，电位回落，说明修饰成功，且终产物呈电负性，具备一定的生物相容性。
表1实施例4中GO、GO-CMC、GO-CMC-HA的Zeta电位
| Materials | GO | GO-CMC | GO-HA |
| Zeta(mv) | -42.5±1.4 | -36.9±0.6 | -41.5±9.6 |
Claims (6)
1.一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法，包括：
(1)将氧化石墨烯GO分散在蒸馏水中，超声，在搅拌的条件下加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐EDC·HCl和N-羟基琥珀酰亚胺NHS，活化3h；其中，GO氧化石墨烯与EDC·HCl和NHS的质量比为1:0.5:0.25～1:1:0.5；
(2)活化结束后加入羧甲基壳聚糖CMC水溶液，搅拌24h，透析，冷冻干燥，得到GO-CMC；其中，氧化石墨烯与羧甲基壳聚糖的质量比为1:1～1:2；
(3)将透明质酸HA溶解在蒸馏水中，加入EDC·HCl和NHS活化3h；其中，透明质酸与活化剂EDC·HCl和NHS的摩尔比为1:1:0.8；
(4)将步骤(2)中得到的GO-CMC溶于蒸馏水中，逐滴加入到步骤(3)中活化的透明质酸中，搅拌反应24h，透析，冷冻干燥，得到含透明质酸的氧化石墨烯复合材料GO-CMC-HA；其中，GO-CMC与HA的质量比为1:5～1:10。
2.根据权利要求1所述的一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中活化时间为3h。
3.根据权利要求1所述的一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中搅拌的时间为24h。
4.根据权利要求1所述的一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中活化的时间为3h。
5.根据权利要求1所述的一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中的搅拌时间为24h。
6.根据权利要求1所述的一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)和步骤(4)中的透析为采用透析袋，先在pH为7-8的缓冲液中透析，然后在蒸馏水中透析。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510270469.1A CN104922675A (zh) | 2015-05-25 | 2015-05-25 | 一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510270469.1A CN104922675A (zh) | 2015-05-25 | 2015-05-25 | 一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104922675A true CN104922675A (zh) | 2015-09-23 |
Family
ID=54110318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510270469.1A Pending CN104922675A (zh) | 2015-05-25 | 2015-05-25 | 一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104922675A (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105381501A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-03-09 | 日照天一生物医疗科技有限公司 | 可降解生物复合止血膜及其制备方法 |
| CN106236712A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-21 | 广州创赛生物医用材料有限公司 | 一种透明质酸、壳聚糖改性氧化石墨烯制备纳米靶向缓控释体系构建的方法 |
| CN108310392A (zh) * | 2018-02-01 | 2018-07-24 | 中国药科大学 | 一种医用氧化石墨烯抗菌剂的制备方法 |
| CN108719317A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-11-02 | 江南大学 | 一种正电荷纳米石墨烯抗菌材料的制备方法 |
| CN109897571A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-06-18 | 温州包鹿新材料有限公司 | 耐老化防水玻璃胶的制备方法 |
| CN110484240A (zh) * | 2019-09-04 | 2019-11-22 | 浙江理工大学 | 一种针对生物体内成像的透明质酸修饰氟化石墨稀量子点的制备方法 |
| CN113174090A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-27 | 中科院广州化学有限公司 | 一种绿色纳米纤维素高导热复合膜的制备及应用 |
| CN113603895A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-11-05 | 南京工业大学 | 一种双氨基壳聚糖-氧化石墨烯杂化材料的制备方法 |
| CN115849355A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-03-28 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种石墨烯量子点及其制备方法 |
| CN115873404A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-31 | 大连医科大学 | 一种双层聚合物修饰石墨烯材料及其制备方法和应用 |
| CN117547485A (zh) * | 2024-01-11 | 2024-02-13 | 广州市圣莎拉化妆品有限公司 | 一种滋养抗菌护发组合物的生产方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102727901A (zh) * | 2012-07-12 | 2012-10-17 | 上海师范大学 | 一种氧化石墨烯/透明质酸纳米药物载体材料及其制备方法和应用 |
| CN102949727A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-03-06 | 天津医科大学 | 靶向性抗肿瘤药物和基因共载载体材料及制备和应用 |
| CN103030140A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-10 | 郑州大学 | 透明质酸修饰的氧化石墨烯及其药物组合物的制备方法与应用 |
| CN104163419A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-11-26 | 东华大学 | 一种含乳糖酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN104248764A (zh) * | 2014-08-13 | 2014-12-31 | 东华大学 | 一种含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
-
2015
- 2015-05-25 CN CN201510270469.1A patent/CN104922675A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102727901A (zh) * | 2012-07-12 | 2012-10-17 | 上海师范大学 | 一种氧化石墨烯/透明质酸纳米药物载体材料及其制备方法和应用 |
| CN102949727A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-03-06 | 天津医科大学 | 靶向性抗肿瘤药物和基因共载载体材料及制备和应用 |
| CN103030140A (zh) * | 2012-12-21 | 2013-04-10 | 郑州大学 | 透明质酸修饰的氧化石墨烯及其药物组合物的制备方法与应用 |
| CN104163419A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-11-26 | 东华大学 | 一种含乳糖酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN104248764A (zh) * | 2014-08-13 | 2014-12-31 | 东华大学 | 一种含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| HUA ZHENG ET AL.: "In vitro characterization, and in vivo studies of crosslinked lactosaminated carboxymethyl chitosan nanoparticles", 《CARBOHYDRATE POLYMERS》 * |
| 于广利: "《糖药物学》", 31 October 2012 * |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105381501A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-03-09 | 日照天一生物医疗科技有限公司 | 可降解生物复合止血膜及其制备方法 |
| CN106236712A (zh) * | 2016-08-29 | 2016-12-21 | 广州创赛生物医用材料有限公司 | 一种透明质酸、壳聚糖改性氧化石墨烯制备纳米靶向缓控释体系构建的方法 |
| CN108310392B (zh) * | 2018-02-01 | 2020-06-16 | 中国药科大学 | 一种医用氧化石墨烯抗菌剂的制备方法 |
| CN108310392A (zh) * | 2018-02-01 | 2018-07-24 | 中国药科大学 | 一种医用氧化石墨烯抗菌剂的制备方法 |
| CN108719317A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-11-02 | 江南大学 | 一种正电荷纳米石墨烯抗菌材料的制备方法 |
| CN109897571A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-06-18 | 温州包鹿新材料有限公司 | 耐老化防水玻璃胶的制备方法 |
| CN109897571B (zh) * | 2019-03-07 | 2020-10-02 | 广东天剑新材料科技有限公司 | 耐老化防水玻璃胶的制备方法 |
| CN110484240A (zh) * | 2019-09-04 | 2019-11-22 | 浙江理工大学 | 一种针对生物体内成像的透明质酸修饰氟化石墨稀量子点的制备方法 |
| CN113174090A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-27 | 中科院广州化学有限公司 | 一种绿色纳米纤维素高导热复合膜的制备及应用 |
| CN113174090B (zh) * | 2021-04-06 | 2022-04-05 | 中科院广州化学有限公司 | 一种绿色纳米纤维素高导热复合膜的制备及应用 |
| CN113603895A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-11-05 | 南京工业大学 | 一种双氨基壳聚糖-氧化石墨烯杂化材料的制备方法 |
| CN115873404A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-31 | 大连医科大学 | 一种双层聚合物修饰石墨烯材料及其制备方法和应用 |
| CN115849355A (zh) * | 2022-12-26 | 2023-03-28 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种石墨烯量子点及其制备方法 |
| CN115849355B (zh) * | 2022-12-26 | 2024-07-26 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种石墨烯量子点及其制备方法 |
| CN117547485A (zh) * | 2024-01-11 | 2024-02-13 | 广州市圣莎拉化妆品有限公司 | 一种滋养抗菌护发组合物的生产方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104922675A (zh) | 一种由羧甲基壳聚糖介导的含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 | |
| Ding et al. | Novel self-healing hydrogel with injectable, pH-responsive, strain-sensitive, promoting wound-healing, and hemostatic properties based on collagen and chitosan | |
| Liao et al. | Review on magnetic natural polymer constructed hydrogels as vehicles for drug delivery | |
| Tortorella et al. | Surface-modified nanocellulose for application in biomedical engineering and nanomedicine: A review | |
| Fu et al. | Multifunctional cellulose-based hydrogels for biomedical applications | |
| Silva et al. | Ionic liquids in the processing and chemical modification of chitin and chitosan for biomedical applications | |
| Lü et al. | Injectable and self-healing carbohydrate-based hydrogel for cell encapsulation | |
| Chen et al. | All-polysaccharide, self-healing injectable hydrogels based on chitosan and oxidized hydroxypropyl polysaccharides | |
| Ribeiro et al. | Xanthan-Fe3O4 nanoparticle composite hydrogels for non-invasive magnetic resonance imaging and magnetically assisted drug delivery | |
| CN102863631B (zh) | 外科整形用组织填充剂交联透明质酸钠凝胶及其制备方法 | |
| CN112159535A (zh) | 部分还原氧化石墨烯-纳米纤维素晶-聚乙烯醇复合导电水凝胶及其制备方法和应用 | |
| Syed et al. | An overview on recent biomedical applications of biopolymers: Their role in drug delivery systems and comparison of major systems | |
| CN104843686B (zh) | 一种羧甲基壳聚糖修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN109044963B (zh) | 一种注射用pH敏感性的纳米水凝胶的制备方法 | |
| CN108653238A (zh) | 一种具有pH响应的木质素-组氨酸载药纳米粒子及其制备方法 | |
| CN107915848A (zh) | 一种甲壳素晶须/羟丁基壳聚糖温敏水凝胶的制备方法 | |
| CN115414528A (zh) | 一种复合透明质酸钠微球凝胶及其制备方法和应用 | |
| CN104163419B (zh) | 一种含乳糖酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN104248764A (zh) | 一种含透明质酸修饰的氧化石墨烯复合材料的制备方法 | |
| Hao et al. | Preparation and antibacterial properties of curcumin-loaded cyclodextrin-grafted chitosan hydrogel | |
| Ye et al. | Synthesis, characterization, properties, and biomedical application of chitosan-based hydrogels | |
| Radeke et al. | Transparent and cell-guiding cellulose nanofiber 3D printing bioinks | |
| CN106750416B (zh) | 一种拥有自愈合和pH响应性能的可注射水凝胶及其制备方法和应用 | |
| Sukhavattanakul et al. | Polysaccharides for Medical Technology: Properties and Applications | |
| Modrzejewska et al. | Structural characteristics of thermosensitive chitosan glutamate hydrogels in variety of physiological environments |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150923 |