CN104798801A - 一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物及其制备方法，按质量百分比计，包含以下组分：5～15％吡唑醚菌酯，10～30％咪鲜胺，5~10%乳化剂，10～20% 溶剂，0.5～1%稳定剂，0.01～0.5%消泡剂，3～ 5% 抗冻剂，余量为水，本发明的吡唑醚菌酯和咪鲜胺复配制剂，本发明通过研究杀菌剂的作用机理引进新的配方理念，筛选了特殊的乳化剂，使有效成分形成水包油的纳米级微粒，提高了标靶的利用率，增效明显。该配方原理独特，生产加工复杂，理化性能稳定，适合防治经济作物的真菌性病害，具有活性高，土壤残留低的特点，适合工业化生产。

Description

一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药技术制备领域，具体涉及一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物及其制备方法。

背景技术

随着有机农业，设施农业的发展，人们对食品安全的重视程度越来越高，如何提高农药的使用效率，降低农药的使用量，进而降低农药在农产品的残留是当前农药技术工作者的首要任务之一。水基化农药在环境安全规定严格的今天受到社会高度重视。近年来，我国水基化农药有了一定的发展，水乳剂是利用高分子表面活性剂和少量的溶剂在高剪切乳化机机械外力作用下形成的一种水包油乳液，活性成分被水包裹，完全改变了活性物质容易挥发、易燃、易爆等性质，该技术广泛应用于日化领域、石油钻井液、农药等领域，在提高农药对作物的安全性、增强效果，降低包装成本、清洁生产和保护生态环境方面起到了积极的作用。

2014年第8期《农药》发表了王顺利等人的论文《正交试验优选30%吡唑醚菌酯悬浮剂的配方》，该文献通过湿式超微粉碎法制备30%吡唑醚菌酯悬浮剂,并通过流点法及尝试法逐步筛选分散剂种类,利用正交试验法优化配方。其研究结果30%吡唑醚菌酯悬浮剂的最优配方为吡唑醚菌酯30%(质量分数),非离子分散剂与阴离子润湿剂混合物(SC10)3.5%,黄原胶0.14%,硅酸镁铝1.5%,乙二醇3.5%,水补足至100%。结论是该制剂经(54±2)℃热贮14 d后,其他各项指标均符合悬浮剂相关标准。2008年第12期《农药科学与管理》发表了郑杨等人的论文《吡唑醚菌酯·烯酰吗啉18.7%水分散粒剂高效液相色谱分析》本文叙述了采用高效液相色谱法,即以甲醇︰水=75︰25(V/V)为流动相,C18不锈钢柱和二极管阵列检测器同柱分离测定吡唑醚菌酯·烯酰吗啉18.7%水分散粒剂中的吡唑醚菌酯和烯酰吗啉。2010年第11期《中国农学通报》发表了胡秀荣等人的论文《7种杀菌剂对柑橘炭疽病菌的室内毒力测定》研究结构结果表明:25%咪鲜胺乳油的毒力最强,EC50为0.0741mg/L;25%吡唑醚菌酯乳油、30%爱苗(15%丙环唑+15%苯醚甲环唑)乳油、10%苯醚甲环唑水分散粒剂、25%嘧菌酯悬浮剂、60%百泰(5%吡唑醚菌酯+55%代森联)干悬浮剂、50%多菌灵可湿性粉剂的毒力依次减弱。就敏感性而言,柑橘炭疽病菌对25%咪鲜胺和30%爱苗的敏感性明显高于其他几种药剂。海南大学胡美姣的博士论文《芒果果实潜伏侵染Botryodiplodia theobromae致腐机理及蒂腐病防治技术基础研究》结论指出：通过交互抗性分析,多菌灵、噻菌灵、甲基硫菌灵和烯唑醇4种杀菌剂之间存在交互抗性,而醚菌酯与井冈霉素之间存在负交互抗性。异菌脲、咪鲜胺和咪鲜胺·异菌脲3种杀菌剂对芒果蒂腐病具有较好的防效,而咪鲜胺·异菌脲、咪鲜胺对芒果炭疽病的防效达93%以上。根据对芒果蒂腐病和炭疽病防治效果的综合评价,咪鲜胺·异菌脲对控制芒果采后病害的效果最好,其次是咪鲜胺。

文献公开(公告)号104365590A公开了山东省联合农药工业有限公司唐建峰等人的《一种连续化的吡唑醚菌酯悬浮剂制备方法》，提到一种连续化的吡唑醚菌酯悬浮剂的制备方法，以及其在植物保护中的应用。将吡唑醚菌酯溶解在醇水溶液中，醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇；醇水的重量比例为醇：水=100:1-10，加入的醇水量以在40-64℃能够全部溶解吡唑醚菌酯，然后降温到其充分析出，再升温使其部分溶解，每个过程需要1～12小时，然后经过湿法粉碎至需要的粒径。公开(公告)号102308823A公开了陕西汤普森生物科技有限公司《一种含有吡唑醚菌酯的杀菌组合物》的技术，具体涉及了一种含有吡唑醚菌酯的杀菌组合物，其有效活性成分含有(A) 吡唑醚菌酯与(B)稻瘟灵或异稻瘟净中的一种，其中A 与B 的重量比为20 ∶ 1 ～ 1 ∶ 80，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成水分散粒剂、悬浮剂等，主要用于防治水稻稻瘟病、纹枯病、恶苗病等。其权利要求4要求保护吡唑醚菌酯与、稻瘟灵或异稻瘟净杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂的技术;其中部分权利要求范围较宽，技术上难以实现。公开(公告)号102696645A公开了广东中迅农科股份有限公司的《一种含有吡唑醚菌酯和精甲霜灵的农药组合物》的技术，权利要求1其特征在于有效成分为吡唑醚菌酯和精甲霜灵。权利要求5其特征是它的剂型是悬浮剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。权利要求6其特征是期组合物应用于防治农作物疫病和霜霉病。

吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂，线粒体呼吸抑制剂．具有保护、治疗、叶片渗透传导作用，由于低毒、高效、安全等特点广泛应用于经济作物防治炭疽病、褐斑病、白粉病和纹枯病等。咪鲜胺是一种广谱杀菌剂，对多种作物由子囊菌和半知菌引起的病害具有明显的防效，也可以与大多数杀菌剂、杀菌剂、杀虫剂、除草剂混用，均有较好的防治效果。对大田作物、水果蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗和铲除作用。为高效、广谱、低毒型杀菌剂，具有预防保护治疗等多重作用，内含咪鲜胺为咪唑类广谱杀菌剂。通过抑制甾醇的生物合成而起作用，无内吸作用，对于子囊菌和半知菌引起的多种病害防效极佳。采用基因诱导技术，激活植物抗病基因表达，速效性好，持效期长。常规使用防治瓜果蔬菜炭疽病、叶斑病，还可防治水稻恶苗病、稻瘟病等。柑橘炭疽病、蒂腐病、青霉病、绿霉病，香蕉炭疽病、叶斑病，芒果炭疽病，花生叶斑病，辣椒、茄子、甜瓜、番茄等蔬菜炭疽病，草莓炭疽病，水稻恶苗病、稻瘟病，油菜菌核病、叶斑病，蘑菇褐斑病，苹果炭疽病，梨黑星病等，咪鲜胺还广泛用于农作物浸种、水果保鲜等领域。将吡唑醚菌酯和咪鲜胺的优势结合起来、利用相加增效原理开发一种环境友好、其技术特征显著进步的新型农制剂用于防治农作物病害，固体原药和液体原药配制高含量的水乳剂仍然需要解决一些核心的技术问题。

目前的研究和市场的产品普遍是吡唑醚菌酯悬浮剂、乳油以及咪鲜胺的水乳剂、乳油，尚未见到吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂复配制剂的相关研究和报道。

发明内容

根据现有技术的不足，本发明提供一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺水乳剂的配方及其生产工艺。本发明的工艺技术加工时将物料温度保持35～40℃提高了吡唑醚菌酯在常规溶剂中的溶解度，又不至于增加过多的热能和有机溶剂，同时咪鲜胺熔点为46.5-49.3℃，必须将咪鲜胺预先加热至溶化后加到定量的溶剂中，在保温的条件下，可以是吡唑醚菌酯和咪鲜胺的混合物物料充分溶解保持液态，有利于高剪切时形成O/W的乳液。本技术工艺有效克服了已公开技术吡唑醚菌酯只能做乳油和悬浮剂；咪鲜胺只能做水乳剂和乳油的问题，实现了吡唑醚菌酯和咪鲜胺水乳剂的物料稳定性和防治农作物病害时的增效作用。

本发明采用以下技术方案：一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物，其特征是：所述的杀菌剂组合物，按质量百分比计，包含以下组分：5～15％吡唑醚菌酯，10～30％咪鲜胺，5~10% 乳化剂， 10 ～ 20% 有机溶剂，0.5～1%稳定剂，0.01～0.5%消泡剂，3 ～ 5% 抗冻剂，余量为水。

所述的一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物，所述的乳化剂为全氟磺酸盐、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐、Rf- (CH2CH2O)nPO4、烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，失水山梨醇酸酐中的一种或者几种组成。

所述的一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物，所述的抗冻剂为丙三醇、乙二醇、丙二醇中的一种或者几种组成。

所述的一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物，所述的有机溶剂为油酸甲酯、大豆油、松节油、棕榈油、棉籽油、二甲苯、芳烃溶剂油、烷烃溶剂油中的一种或者几种组成。

所述的一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物，所述的稳定剂为乙酸乙酯、柠檬酸钠、EDTA-2Na、乳酸钠、醋酸钠、尿素中的一种或者几种组成。

一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物的制备方法，所述的制备方法包括以下步骤：将所述的杀菌剂组合物原药加入反应釜后，开启加热装置，物料温度保持35～40℃下30min，使物料完全溶解透明，然后开启高剪切乳化剂装置，缓慢加入水，剪切60min，形成O/W的水乳剂杀菌剂组合物。

本发明杀菌剂组合物咪鲜胺+吡唑醚菌酯的作用机理为咪鲜胺可以抑制细胞线粒体的呼吸作用而且抗早衰，有增产功效，吡唑醚菌酯能抑制细胞膜和细胞壁的合成，所以咪鲜胺和吡唑醚菌酯的组合具有明显的增效作用。它兼具保护和治疗活性性，并且非常适于抗性管理和病害综合治理。该发明组合物杀菌谱广，对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌引起的病害如白粉病、霜霉病、叶霉、锈病、疫病、稻瘟病、黑穗病、叶斑病和根、茎病害均有很好的效果。是一种广谱的治疗性杀菌剂。该产品用途广，安全性好。可广泛用于西瓜、葡萄、蔬菜、花卉等各种作物的蔓枯病、炭疽病、白粉病、霜霉病、疫病等各种真菌性病害的防治,且有明显的营养作用，还可以增产。

吡唑醚菌酯：化学名称：甲基（N)-[[[1-(4-氯苯）吡唑-3基）-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯

                                                                           

吡唑醚菌酯化学结构式

    理化性质：外观：吡唑醚菌酯纯品为白色至浅米色无味结晶体。

熔点63.7~65.2℃：

蒸气压(20- 25℃)：2.6×10-8Pa；

溶解度(20℃，g/100mL)：水(蒸馏水)0.00019，正庚烷0.37，甲醇10，乙腈≥50，甲苯、二氯甲烷≥57，丙酮、乙酸乙酯≥65．正辛醇2.4， DMF;43；正辛醇/水分配系数：logPow4.18(pH6.5)；

稳定性：纯品在水溶液中光解半衰期0．06d(1.44h)；制剂常温贮存：20摄氏度时2年稳定。

作用机理：吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂。作用机理：为线粒体呼吸抑制剂．即通过在细胞色素合成中阻止电子转移。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病、菌核病等有较好的防治效果。

咪鲜胺：中文名称：咪鲜胺；化学名称：N-丙基-N-[α-(2,4,6-三氯苯氧基)-1H-咪唑-1-甲酰胺；作用方式：保护、铲除

理化性状：无色晶体，原药为金黄色液体，低温趋于凝固，熔点46.5～49.3℃(>99%纯度) ，沸点208～210℃/0.2mmHg(分解)，蒸气压150μPa(25℃)，90μPa(20℃)，密 度1.42(20℃)，25℃时溶解度34.4mg/L，溶于有机溶剂，范围很广，如氯仿、 乙醚、甲苯2.5、丙酮3.5、己烷7.5×10^－3(kg/L)，在pH7，20℃条件下水中稳 定，浓酸和浓碱介质中分解，光和长期高温加热 (200℃)分解。

每日允许摄入量:0～0.01mg/kg bw

急性经口LD50：1600mg/kg

急性经皮LD50：>3000mg/kg

作用特点：唑类广谱性杀菌剂。对于子囊菌及半知菌引起的多种作物病害有特效。通 过抑制甾醇的生物合成而引起作用。虽然不具内吸作用，但它具有一定的传 导性能。

水生生物：LC50(96 小时mg/L)虹鳟鱼 1,兰鳃太阳鱼2.2

蜜蜂：无毒,LD50(局部)50μg/蜂,(经口)60μg/蜂

天敌：急性经口LD50野鸭3132mg/kg,对有益昆虫无毒

水土保持：土中半衰期(田间)5-37天,KD152(砂壤土),256(灰质粘壤土)。

本发明的有益效果是：本发明提供了一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物及其制备方法，其杀菌剂组合增效系数最高为2.4，属于极显著增效，其吡唑醚菌酯和咪鲜胺组合物所选剂型为水乳剂，属于环保水基化剂型的一种，在水中自动分散，乳液微粒粒径为0.5～1um之间，远远小于悬浮剂2～10um，有利于防治标靶吸收和提高防效，农药活性组分完全被水包裹形成O/W乳液；具有闪点高、不易燃，有机溶剂用量比乳油大幅降低，改进的加工技术工艺有别于传统技术路线，能耗成本增加占成本比例很低，与其配方相适应的、恰当的表面活性剂的选择有利于产品的物理稳定性。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。

一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物及其制备方法，具体包括以下组分（按质量百分比）

实例1

5％吡唑醚菌酯， 30％咪鲜胺， 3%多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，3%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，4%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 15% 溶剂油，0.1%尿素， 0.5%消泡剂， 5% 乙二醇，余量为水。

实例2

10％吡唑醚菌酯， 30％咪鲜胺， 3%多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，3%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，4%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 15% 二甲苯，0.1%尿素， 0.5%消泡剂， 5% 乙二醇，余量为水。

实例3

10％吡唑醚菌酯， 10％咪鲜胺， 3%多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，3%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，4%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 10% 油酸甲酯，0.1%尿素， 0.5%消泡剂， 5% 乙二醇，余量为水。

实例4

15％吡唑醚菌酯， 10％咪鲜胺， 3%多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，3%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，4%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 10% 油酸甲酯，0.1%乙酸乙酯， 0.5%消泡剂， 5% 乙二醇，余量为水。

实例5

15％吡唑醚菌酯， 20％咪鲜胺， 1%多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，1%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，3%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 20% 油酸甲酯，0.1%乙酸乙酯， 0.5%消泡剂， 5% 乙二醇，余量为水。

实例6

15％吡唑醚菌酯， 25％咪鲜胺， 1%多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，1%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，3%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 20% 二甲苯，0.1%乙酸乙酯， 0.5%消泡剂， 3% 乙二醇，余量为水。

实例7

15％吡唑醚菌酯， 30％咪鲜胺， 2%多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，2%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，4%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 20% 二甲苯，0.1%乙酸乙酯， 0.5%消泡剂， 3% 乙二醇，余量为水。

实例8

10％吡唑醚菌酯， 20％咪鲜胺， 2%多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，2%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，4%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 20% 棕榈油，0.3%醋酸钠， 0.5%消泡剂， 3% 乙二醇，余量为水。

实例9

10％吡唑醚菌酯， 30％咪鲜胺， 2% Rf- (CH2CH2O)nPO4，2%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，4%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 20% 棕榈油，0.3%醋酸钠， 0.5%消泡剂， 3% 乙二醇，余量为水。

实例10

10％吡唑醚菌酯， 30％咪鲜胺， 2% Rf- (CH2CH2O)nPO4，2%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，4%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 20% 芳烃溶剂油，0.3%醋酸钠， 0.5%消泡剂， 3% 乙二醇，余量为水。

实例11

10％吡唑醚菌酯， 30％咪鲜胺， 2% Rf- (CH2CH2O)nPO4，2%烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，4%失水山梨醇酸酐油酸甲酯， 20% 松节油，0.3%醋酸钠， 0.5%消泡剂， 3% 乙二醇，余量为水。

药效试验部分：

 本发明的实例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定的比例复配后的增效比值（SR）,SR＜0.5的拮抗作用，0.5≤SR ≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，再此基础上，再进行田间药效试验。

、室内毒力测定

试验方法：经预示确定各药剂有效抑制浓度范围后，药剂按照有效成分含量设定5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定实验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病原菌的毒力。72h后用十字交叉法测定菌落直径，计算各处理净生长量，菌丝生长抑制率。

经生长量（mm）=测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率至(y),药液浓度(ug/ml)转换为对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC₅₀ 值。同时根据Wadley法计算两种药剂不同配比联合增效比值（SR）,SR＜0.5为拮抗，0.5≤SR ≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，计算公式如下：

其中：a、b分别为活性物A与B在组分中所占的比例；

     A为吡唑醚菌酯，B为咪鲜胺；

     本发明的毒力测定结果：

        表1 本发明的杀菌剂组合物防治黄瓜白粉病毒力测定结果

由表1可知，吡唑醚菌酯和咪鲜胺复配制剂在防治黄瓜霜霉病毒力测定数据表明，当吡唑醚菌酯：咪鲜胺=1：3时，其毒力系数最高。实例2、9、10、11 的增效比值SR均大于2.1，说明该组合在上述比例组合是均表现为增效,且该发明的组合物增效比明显高市场同类组合物制剂。

     按照《农药室内生物测定实验准则杀菌剂》，室内生测的活性物质用少量有机溶剂溶解，加入含Tween80的无菌水配制的母液进行实验的结果，不涉及配方组成中剂型、增效剂、溶剂差异产生的结果。

、田间药效试验

1试验目的

    通过田间药效试验，验证经室内生测增效最明显的实例2 配制40%吡唑·咪鲜胺水乳剂对黄瓜白粉病的防治效果，确定其田间使用剂量及使用方法，并观察对黄瓜是否有药害。

2试验条件

2.1试验对象、作物和品种的选择

黄瓜白粉病

黄瓜，品种为9618

2.2作物栽培及环境条件

试验地点为沈阳市东陵区下高坎镇兴隆村，土壤类型为砂壤土，能灌溉。种植密度每亩4000株，2011年1月6日移栽，生育期2011年1月-2011年7月。

3试验设计和安排

3.1药剂

3.1.1试验药剂

药剂名称：40%吡唑咪鲜胺EW；生产厂家：陕西省蒲城美尔果农化有限责任公司。

3.1.2对照药剂

药剂名称：30%吡唑醚菌酯SC；生产厂家：深圳诺普信农化有限公司。

 450g/L咪鲜胺EW，根据密度换算质量分为40%咪鲜胺EW，生产厂家：深圳诺普信农化有限公司。

3.1.3药剂用量与处理编号

                 表2  供试药剂试验设计

 

上述实验剂量仅作物同等条件下防效对比，不代表推广使用的最佳剂量。

3.2小区安排

3.2.1小区排列

3.2.2小区面积和重复

     小区面积（或植株数）：温室内每小区面积为22.4m²

        重复次数：重复4次

3.3施药方法

3.3.1使用方法

采用叶面喷雾法

3.3.2施药器械

工农16型-手动喷雾器

3.3.3施药时间和次数

   第一次施药：2011年6月5日

第二次施药：2011年6月13日

第三次施药：2011年6月18日

作物生育期：黄瓜结果中期

靶标生物发生期：黄瓜白粉病始发期

3.3.4使用容量

   每公顷用药液量900升

3.3.5防治其它病虫害的药剂资料

试验期间未对其它病虫害进行防治

4调查、记录和测量方法

4.1气象及土壤资料

4.1.1气象资料

第一次施药（6月5日）天气晴，最高气温31.1℃，最低气温16.6℃；第二次施药（6月13日）天气晴，最高气温29.5℃，最低气温15.4℃；第三次施药（6月18日）多云，最高气温28.2℃，最低气温16.6℃。试验期间6月8日，6月14日，6月17日，6月22日阵雨；6月11日，6月12日，6月15日，6月16日小雨，6月23日中雨，试验期间未遇其它灾害性天气。

4.1.2土壤资料

土壤类型为砂壤土，有机质含量2.5%，pH 6.0，试验期间灌1次水。

4.2调查方法、时间和次数

4.2.1调查时间和次数

施药前调查基础病情基数，末次施药后7天调查防治结果，共调查2次。

第一次调查：2011年6月5日

第二次调查：2011年6月25日

4.2.2调查方法

依据农药田间药效试验准则（-）杀菌剂防治黄瓜每小区随机取四点，每点调查2株的全部叶片，每片叶按病斑占叶面积的百分率分级记录，分级方法如下：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积6%-10%；

5级：病斑面积占整个叶面积11%-20%；

7级：病斑面积占整个叶面积21%-40%；

9级：病斑面积占整个叶面积40%以上。

4.2.3药效计算方法

     按下列公式进行计算：

病情指数=

防治效果（%）=

CK₀-空白对照区施药前病情指数

CK₁-空白对照区施药后病情指数

PT₀-药剂处理区施药前病情指数

PT₁-药剂处理区施药后病情指数

4.3对作物的直接影响

   所有处理小区对黄瓜均未产生任何药害，对黄瓜的生长与对照相比无差别。

4.4产品的产量和质量

   各处理小区对黄瓜的质量与对照相比无差别，未进行测产。

4.5对其它生物影响

4.5.1对其它病虫害的影响

各处理对其它病虫害的影响与对照相比无差别

4.5.2对其它非靶标生物的影响

     各处理对其它非靶标生物的影响与对照相比无差别

5结果与分析

               表3  田间试验数据分析

表3 40%吡唑·咪鲜胺水乳剂防治黄瓜白粉病田间药效试验结果

生物统计分析方法：采用DPS软件应用Duncan新复极差法对数据进行统计分析。

药剂评价：从表中看出，末次施药7天后试验药剂40%吡唑·咪鲜胺水乳剂每公顷有效成分用量90克、120克、150克的平均防效分别为83.24%、86.20%和91.46%；对照药剂30%吡唑醚菌酯悬浮剂每公顷有效成分用量135克的平均防效为79.65%，450g/L咪鲜胺水乳剂公顷有效成分用量300克的平均防效为81.04%，处理D、E之间差异不显著，处理C显著高于处理A和B。

由上述结果初步明确，本发明的40%吡唑·咪鲜胺水乳剂能有效控制黄瓜白粉病。

技术要点：采用叶面喷雾，间隔6-7d，连续用药三次，每公顷有效成份用量120克-150克，对黄瓜白粉病的防效在86.58%-91.47%之间，推荐有效成份用量为120克/公顷-150克/公顷。

、结论

随着各种新型药剂的大量开发和使用，植物病原菌对杀菌剂的敏感性下降问题也越来越突出，主要原因有：在同一区域长期连续多次使用单一药剂，同一药剂使用浓度的不断提高，加速了病菌抗药性的产生。在同种农药作用下，一方面可以诱导病原物产生变异，出现新的抗药类型；另一方面，因为农药的选择压力,病原物群体内原本存在的抗药性就会逐渐积累，导致抗药种群成为整个群体的优势种群；再者传统农药剂型由于经水稀释后悬浮液中的微量偏大，在标靶上的粘着性不好，农药有效成分的利用率只有20%左右，从而影响杀菌剂的使用效果，一个科学合理的剂型非常有利于提高农药活性物的利用率，从而降低农药的使用量。上述室内和室外田间药效试验数据说明，本发明的含吡唑醚菌酯和咪鲜胺水乳剂，使用安全，不会防治对象造成药害，其药效比相同成分的吡唑醚菌酯、咪鲜胺单剂防效明显要高，实验证明本发明的配方原理独特，增效明显，同时生产加工工艺简单，具有明显的经济、社会效益。

Claims (6)

1.一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物，其特征是：所述的杀菌剂组合物，按质量百分比计，包含以下组分：5～15％吡唑醚菌酯，10～30％咪鲜胺，5~10% 乳化剂， 10 ～ 20%溶剂，0.5～1%稳定剂，0.01～0.5%消泡剂，3 ～ 5% 抗冻剂，余量为水。

2.根据权利要求1所述的一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物，其特征在于，所述的乳化剂为全氟磺酸盐、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐、Rf- (CH2CH2O)nPO4、烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯有机胺盐，失水山梨醇酸酐中的一种或者几种组成。

3.根据权利要求1所述的一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物，其特征在于，所述的抗冻剂为丙三醇、乙二醇、丙二醇中的一种或者几种组成。

4.根据权利要求1所述的一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物，其特征在于，所述的溶剂为油酸甲酯、大豆油、松节油、棕榈油、棉籽油、二甲苯、芳烃溶剂油、烷烃溶剂油中的一种或者几种组成。

5.根据权利要求1所述的一种含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物，其特征在于，所述的稳定剂为乙酸乙酯、柠檬酸钠、EDTA-2Na、乳酸钠、醋酸钠、尿素中的一种或者几种组成。

6.一种根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯和咪鲜胺的水乳剂杀菌剂组合物的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括以下步骤：将所述的杀菌剂组合物原药加入反应釜后，开启加热装置，物料温度保持35～40℃下30min，使物料完全溶解透明，然后开启高剪切乳化剂装置，缓慢加入水，剪切60min，形成O/W的水乳剂杀菌剂组合物。