CN104695255B - 一种ptt纤维织物的转移印花方法 - Google Patents

Abstract

本发明是关于一种包含聚对苯二甲酸丙二醇酯纱线织物的转移印花方法，其包括使用适于所述织物的印花印墨，以及控制转印温度为170℃至200℃和转印时间为15秒至90秒。本发明的转移印花方法具有工艺条件容易控制的优势。通过本发明的转移印花方法所制得的印花织物，不仅保持其原有的织物结构、性能、风格和手感，并且印花的色泽清晰、花纹精细和立体感强。

Description

一种PTT纤维织物的转移印花方法

技术领域

本发明涉及PTT纤维织物的转移印花方法,属于纺织品印花技术领域。

背景技术

转移印花是一种新的印花方法，它选用具有升华性能的分散染料调成色浆和油墨，采用印刷的方法将印花油墨印到纸上，成为所需图案的转印纸，然后将转印纸与被印织物紧密吻合，在加热加压作用下将转移纸上的图案转印到纺织织物上。与传统的平网印花、圆网印花和滚筒印花相比较，转移印花具有如下优势：(1)设备简单轻巧、占地面积小、投资小；(2)工艺简单，流程短，操作方便；(3)织物印花后不需要固着和水洗，无废水污染；(4)图案和色泽清晰、花纹精细、立体感强、牢度高，尤其可以印制传统印花方法不能印制层次丰富及严格的几何排列图案，深受消费者的青睐；(5)尤其适合收缩性较大的针织物及合成纤维变形织物的印花；(6)成品率高，生产效率高，深受生产厂家青睐。

转移印花特别适合于具有明显玻璃化转变温度的涤纶、锦纶、腈纶等合成纤维及由此类纤维所制得的织物的印花，尤其对涤纶织物(即由PET纤维所制得的织物)的转印效果最为优异。对纺织品进行印花处理，可以改善纺织品的外观和服用性能，为人们提供各种色彩和/或具功能性的(如，标示、文字)服装。不仅满足人们追求个性和时尚的需求，同时也增加了该纺织品的附加价值，有利于市场推广和扩大销量。

聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)树脂是一种性能优异的聚酯，由对苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇(PDO)缩聚而成。早在20世纪40年代初，美国Calico Printers Ass公司就成功地合成了PTT聚酯，但由于PDO价格昂贵未能进行工业化生产。直到90年代发明的环氧乙烷羰基化工艺路线的成功，壳牌化学公司最终于1995年正式宣布开始PTT聚合物商业化生产计划并于1997年开始建厂。20世纪90年代中期，美国杜邦公司(E.I.Dupont Co.,USA)用价格低廉的碳水化合物，通过微生物发酵的方法制得PDO，用于生产PTT树脂。PTT树脂切片或母粒，通过熔融纺丝，可以得到兼有涤纶纤维和锦纶纤维特性的PTT纤维。PTT纤维具有优异的弹性、耐磨性和抗污性能，而且手感柔软、易于染色和干燥，由其开发的纺织织物，统称织物，具有特殊的手感、良好的悬垂性、蓬松度和服用性能等，在高档服饰、运动服、贴身内衣、泳衣、地毯、纺粘与针刺无纺布，以及室内装饰布和医疗卫生纺织品等领域具有广泛的应用前景。因此,在不久的将来，PTT纤维将逐步取代涤纶和锦纶而成为21世纪广泛应用的新型纤维。

就高分子结构而言，PTT的结构和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相似，因此转移印花亦适用于包含PTT纤维的织物，简称PTT织物。由于PTT结构中的软链段比PET多了一个亚甲基，使PTT纤维和PTT织物的柔顺性增加，但相应地其玻璃化温度和软化温度也远低于PET纤维和PET织物。目前市售商品化的转印纸、印花印墨等主要适用于PET织物的印花，其转移印花的温度均在200-220℃或更高，而PTT纤维或织物在此温度下会发生收缩而丧失其柔顺性与手感；虽然采用较低温度进行转移印花能保护PTT织物不受损伤，但是却造成转印率过低，图案鲜艳度不够且色牢度太差。

胡二庄、蔡国兴、陈琳等以分散红FB、分散蓝2BLN和分散黄E-3G为染料，海藻酸钠为原糊，调制色浆，采用手工台板印花的方法将图案直接印制到记忆面料上，然后分别采用高温蒸化和圆筒蒸化，再经皂洗、还原清洗、烘干程序得到印花PTT记忆面料(参见：印染助剂,2011,28(3),42-43)。

杨全玉、汪靖婷和孙向东等首先采用低温和弱碱条件对PTT织物进行预处理，以中温型分散蓝SE-2R为印花染料，海藻酸钠为原糊，加入防染盐S和尿素调制色浆，然后采用平网印花机对PTT纤维织物进行印花处理，并进行高温固色处理和印后还原清洗，实现了PTT纤维织物的印花整理(参见：PTT纤维织物的印花工艺研究，染整技术，2011,33(4),17-19)。

前述两种印花工艺均属于平网印花，虽然实现了PTT纤维织物的印花，但是印制花纹的清晰度低，立体感差，无法印制大花回图案和层次丰富的图案，并且工艺复杂，流程长，生产效率低，需要进行印后处理，同时还有污水处理等问题。

针对上述存在的问题，人们期望能有一种适用于PTT织物的转移印花方法。所述方法的工艺条件要容易控制以及产品质量具有高稳定性，从而提高生产效率、降低生产成本、也减少环境污染。同时，通过所述方法所制得的印花织物，不仅要印花的色泽清晰、花纹精细、立体感强和色牢度高，还要保持其原有的织物结构、性能和风格(手感)，从而加速PTT纤维或织物的市场推广。

发明内容

为了实现上述目的，本发明提供一种包含聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)纱线织物的转移印花方法，其包括：

i.提供印花印墨；

ii.根据所设计的图案将所述印花印墨印制到印刷纸上；

iii.在60℃至80℃下进行干燥以得到转印纸；

iv.将转印纸上的图案转印到织物的表面上，所述转印温度为170℃至200℃，以及转印时间为15至90秒；和

v.将转印纸剥离以得到印花织物；

其中

所述织物包含占其总重量至少60重量%的聚对苯二甲酸丙二醇酯纱线；并且

所述印花印墨包含：

组分A.1重量%至3重量%的低温型分散染料、中温型分散染料或其混合物，

组分B.15重量%至25重量%的原糊，

组分C.0.2重量%至0.7%重量%的合成增稠剂，和

组分D.71.8重量%至83.3重量%的去离子水，

其中，所述组分A-D的重量%是基于所述印花印墨的总重量。

在一个实施方案中，在本发明的方法中，所述织物是针织织物或机织织物，并且其织物重量为80g/m²至250g/m²。

在一个实施方案中，在本发明的方法中，所述织物包含：

60-100重量%的聚对苯二甲酸丙二醇酯纱线，其总细度为30旦至150旦；

0-40重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯纱线，总细度为30旦至150旦；和

0-40重量%的弹性纱线，其总细度为20旦至70旦并且其断裂伸长大于100%；其中所述重量%基于所述织物的总重量。

在一个实施方案中，在本发明的方法中，在所述印花印墨中，

所述组分A的低温型分散染料和中温型分散染料是偶氮型染料或偶氮类染料与蒽醌型染料的混合物；

所述组分B的原糊含有1-10重量%的海藻酸钠或羧甲基纤维素钠；和

所述组分C的合成增稠剂是阴离子型增稠剂，优选为聚丙烯酸类共聚物，其包含至少80摩尔%的丙烯酸为主要单体。

在一个实施方案中，在本发明的方法中，所述印花印墨的制备方法包括：

(a)将去离子水与海藻酸钠或羧甲基纤维素钠混合，以制得组分B的原糊；

(b)将组分C的合成增稠剂与组分B的原糊混合、搅拌，以制得基本糊；

(c)将组分A的低温型分散染料、中温型分散染料或其混合物先分散于去离子水中，以制得染料分散液；

(d)将步骤(c)所制得的染料分散液，步骤(b)所制得的基本糊，以及余量的去离子水混合搅拌至分散均匀，以制得印花印墨。

在一个实施方案中，在本发明的方法中，所述步骤ii所述印制是采用丝网目数为200目至400目的丝网印刷机。

在一个实施方案中，在本发明的方法中，所述步骤iii所述转印是采用平板式转移印花机或连续滚筒转移印花机。

在一个实施方案中，在本发明的方法中，所述印刷纸的单位克重是从30g/m²到100g/m²。

本发明还提供通过由本发明的方法所制得的印花织物,其中所述织物包含占其总重量至少60重量%的聚对苯二甲酸丙二醇酯纱线。

附图说明

图1是用于本发明的平板式转移印花机的示意图。其中1为顶端热板，2为支撑平板，而3为织物。

图2是用于本发明的连续滚筒转转移印花机的示意图。其中10为织物，20为紧布架，30为吸边器，40为操作踏板，50为印花纸，60为毯带，70为毯带纠偏辊，而80为热滚筒。

具体实施方式

本说明书中提及的所有公开、专利申请、专利和其它文献，如果没有另外指明，为了所有目的，其全部内容明确通过引用加入本文，如同完全提出。

除非另有规定，本说明书中使用的所有技术和科学术语与本发明所属领域普通技术人员通常所理解的含义相同。如有冲突，以本说明书（包括定义）为准。

除非另有说明，所有的百分比、份数、比例等均以重量计。

如在本说明书中所使用，术语“由...制造”与“包括”同义。如在本说明书中所使用，术语“包括”、“包含”、“具有”、“含有”，或其任何其它的变化表述，其目的是为了涵盖非排他的包括。例如，包括一系列因素的组成、过程、方法、物品、或装置不必仅限于那些因素，而是可以包括对所述组成、过程、方法、物品、或装置未明确列出或固有的其它因素。

连接词“由...组成”排除了任何未说明的因素、步骤或成分。如果用于权利要求，此连接词使权利要求排除了包括所列出材料之外的那些，除非是通常与其相关的杂质。当连接词“由...组成”出现在权利要求主体的句子中，而不是紧跟着前序，它仅限制了那个句子中所阐述的因素；其它的因素没有从权利要求整体排除。

连接词“基本上由...组成”用来定义包括除文字上所讨论的以外的其它材料、步骤、特征、部件、或因素的组成、方法或装置，条件是这些另外的材料、步骤特征、部件、或因素不会实质上影响所要保护的发明的基本特征和新型特征。术语“基本上由...组成”处于“包括”和“由...组成”之间的中间地带。

术语“包括”用来包括由术语“基本上由...组成”和“由...组成”所涵盖的实施方案。类似地，术语“基本上由...组成”用来包括由术语“由...组成”所涵盖的实施方案。

当量、浓度、或其它的值或参数以范围、优选范围、或一列优选上限值和优选下限值给出时，应理解为具体地公开了由任何一对任何上限范围或优选值和任何下限范围或优选值所形成的全部范围，无论所述范围是否单独地公开。例如，当提到“1至5”的范围时，所提到范围应该解释为包括“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等的范围。在本说明书中提到数值范围时，除非另有说明，该范围用于包括其端点以及范围之内的全部整数和分数。

当术语“约”用于描述值或范围的端点时，该公开应该理解为包括该具体值或所指的端点。

进一步，除非明确地相反说明，“或”是指包括性的“或”而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一个均可满足条件A“或”B：A为真（或存在）且B为假（或不存在），A为假（或不存在）且B为真（或存在），以及A和B两者均为真（或存在）。

在描述本发明和/或要求保护本发明时，术语“均聚物”是指由一种单体聚合而得的聚合物；“共聚物”是指由两种或多种单体聚合而得的聚合物。所述共聚物包括二元共聚物、三元共聚物、或更多元的共聚物。

发明内容中描述的本发明的实施方案包括本说明书中所描述的任何其它实施方案，并可以任何方式组合。

术语“纤维”(fiber)是指长度直径比大于约10的材料。纤维通常根据其细度(即9000米长的纤维重量)分类。纤维一般定义为纤维细度大于约15旦，通常大于约30旦。细旦纤维一般是指细度小于约15旦的纤维。

术语“长丝”(filament)包括“单丝”和“复丝”，是指包括一个或多个不确定(即未预设)长度连续的天然或合成的纤维；与其相反地，“短纤”是长度一定的不连续的纤维束(即，一根已经切割的或已分成预设长度的小段)。

术语“纱线”(yarn)是指用于纺织或编织的天然或合成材料(例如羊毛、尼龙、或聚酯)的捻线的连续束。术语“纤维”和“纱线”在本说明书中可互换使用。

本说明书中使用的术语“弹性纱线”应理解为是指由合成材料(即聚合物或共聚物)制成的纱线，其具有优异的可拉伸性和回复性，使得材料能重复拉伸至其初始长度的至少两倍(即100%的伸长)，并且在应力释放时立即且有力地回复到大约其初始长度。

本说明书中使用的术语“织物”(fibrous article)是包括长丝、纱线、面料(fabric)、和由其所制得的纺织成品，所述纺织成品包括但不限于服装、家纺用品等。

本说明书中使用的术语“旦”或缩写“d”应当理解为是对纤维或纱线的细度(或线密度)的相关度量。旦与每9,000米长度材料的以克为单位的重量等值。术语“分特”是对纤维细度的另一种度量，其等于每10000米长度的材料以克为单位的重量。

如在本说明书中所使用，术语“经向”是指织物的长度方向或机器方向，而术语“纬向”是指织物的宽度方向或垂直于机器方向的方向。

以下详细地对本发明进行说明。

PTT纱线

本发明所述织物中的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)纱线是一种含有多重长丝的聚酯纤维，即复丝纱线(multifilament yarn)，可以由具有单一特性粘度(IV)的PTT树脂经熔体纺丝而制得。

PTT树脂可以通过1,3-丙二醇和对苯二甲酸进行缩聚而制备。聚对苯二甲酸丙二醇酯也可以由1,3-丙二醇和对苯二甲酸二甲酯(DMT)进行酯交换聚合制备。用于制造PTT的1,3-丙二醇优选采用以生物化学方法从可再生资源得到(即“生物衍生的”1,3-丙二醇)。因为用于制造PTT树脂的方法已为本领域技术人员熟知，为简洁起见，在本说明书中略去进一步描述。

在本发明中，PTT树脂优选为均聚物或含90mol%或更高的对苯二甲酸丙二醇酯重复单元和10mol%或更低的由其它二醇和/或二酸制成的其它酯单元的共聚物。优选PTT树脂为均聚物。

特性粘度(IV)是对聚合物分子量的度量，可以根据ASTM D4603-96的方法进行测量。特性粘度通常随着聚合物分子量的增加而增加，但是也依据其高分子的类型、形状或构象、及测量所用的溶剂而受影响。

在一个实施方案中，在本发明所述织物中，聚对苯二甲酸丙二醇酯纱线是由特性粘度(η)为约0.8至2.0dl/g，优选约0.9至1.5dl/g的PTT树脂所制得的。

PTT树脂中可以包含添加剂，或者在纺丝过程中加入添加剂，除非它们会有损于本发明的优点，如消光剂，例如，可以加入二氧化钛、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外光吸收剂、和抗真菌剂、或各种颜料。

市售的聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂包括但不限于DuPont的。市售的PTT树脂通常是以粒料、切片形式存在，可使用本领域技术人员已知的常规装置，通过熔融共混加入适当的添加剂先造粒、再纺成长丝，或者通过熔融纺丝而直接纺成长丝。

本发明对单根的PTT长丝的截面形状没有限制，可以是圆形，或其它形状。例如，八角形、三角形、辐射形(又称溶胶形)、齿边椭圆形、三叶形、十字形(又称四通道形)、齿边带状、带状、星光形等。PTT长丝可以为实心的、中空的、或多孔的，优选为实心的。

不同细度的各种长丝可以用来制备适用于本发明的PTT纱线。优选地，单根的PTT长丝的细度为约0.5dpf(旦/丝)至约5dpf。

所述PTT纱线为复丝纱线，优选包括至少约10根的长丝，并且优选包括至多约100根；更优选为至多约80根的长丝。含有10、12、24、36、48、68、72、或144根长丝的纱线是常见的。PTT纱线的总细度通常为约30旦至约150旦，优选为约40旦至约100旦。

在本发明的一个实施方案中，在所述织物中，PTT纱线为含有约10根至约144根长丝的复丝纱线，并且其总细度为约30旦至约150旦。

用于生产本发明所述织物的PTT纱线根据其纺丝过程中的拉伸和热处理工艺，可以分为全拉伸纱线(FDY)、部分取向的纱线(POY)、定型纱线(SAY)、拉伸变形纱线(DTY)和空气变形纱线(ATY)的纱线，优选为全拉伸纱线和拉伸变形纱线。

PET纱线

本发明所述织物中的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纱线，俗名涤纶，是一种含有多重长丝的聚酯纤维，可以由具有单一特性粘度(IV)的PET树脂经熔融纺丝而制得。

PET树脂是由对苯二甲酸与乙二醇缩聚制备的聚酯。因为用于制造PET树脂的方法已为本领域技术人员熟知，为简洁起见，在本说明书中略去进一步描述。

在本发明中，PET树脂优选为目前国内外常用的化纤级PET树脂，可用于工业纺丝用途。呈粒料形式的市售PET树脂可以容易地再熔融并纺成丝，或者使用本领域技术人员已知的传统装置直接用于纺丝过程。

在一个实施方案中，在本发明所述织物中，聚对苯二甲酸乙二醇酯纱线是由特性粘度(η)为约0.5至0.8dl/g，优选约0.6至0.7dl/g的PET树脂所制得的。

所述PET树脂中可以含有添加剂，或者在纤维纺丝过程中加入添加剂，除非它们会有损于本发明的优点，如消光剂，例如，可以加入二氧化钛、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外光吸收剂、和抗真菌剂、或各种颜料。

此外，PET长丝也可直接商购获得，例如，江苏恒力化纤股份有限公司制造的PET长丝；苏州龙杰特种纤维股份有限公司制造的PET长丝；厦门翔鹭化纤股份有限公司制造的PET长丝等。

本发明对单根的PET长丝的截面形状没有限制，可以是圆形，或其它形状，如八角形、三角形、辐射形、齿边椭圆形、三叶形、十字形、齿边带状、带状、星光形等。PET长丝可以为实心的、中空的、或多孔的，优选为实心的。

不同细度的各种PET长丝可以用来形成根据本发明的PET纱线。优选地，单一的PET丝的细度为至少约0.5dpf(旦/丝)，直至约5或更高dpf。

这些PET纱线为复丝纱线，通常包括约10根至约150根的长丝，而含有24、36、48、68、72、或144根长丝的PET纱线是常见的。PET纱线的总细度通常为约30旦至约150旦，优选为约40旦至约75旦。

在本发明的一个实施方案中，在所述织物中，PET纱线为含有约10至144根长丝的复丝纱线，并且总细度为约30旦至150旦。

用于生产本发明所述织物的PET纱线根据其纺丝过程中的拉伸和热处理工艺，可以分为全拉伸纱线(FDY)、部分取向的纱线(POY)、高取向丝(HDY)、一步法全取丝(FOY)、常规变形丝(DY)、拉伸变形纱线(DTY)和空气变形纱线(ATY)的纱线，，优选为全拉伸纱线和拉伸变形纱线。

弹性纱线

适用于本发明所述织物的弹性纱线由合成材料制造并且其断裂伸长为100%或更高，优选为200%或更高，更优选为300%或更高。

根据本发明可以使用的弹性纱线的实例包括但不限于氨纶、弹性纤维(elastane)、阿尼迪克斯(anidex)、弹性体纤维(elastoester)、以及其组合。优选地，考虑到成本和可用性，弹性纱线为氨纶纱线。

氨纶纱线，包括至少85%的聚氨酯链段，可以由聚氨酯聚合物溶液通过诸如湿纺或干纺的纤维纺丝方法形成。在干纺中，聚氨酯溶液通过喷丝板细孔计量进入纺丝箱形成丝或者可以通过常规方法聚结成复丝纱线。通常聚氨酯是从与其聚合反应所用的相同的溶剂干纺成丝。气体通过该纺丝箱蒸发溶剂以使丝凝固。

氨纶纱线可以从商业途径得到，例如，INVISTA制造的T162B、T162C、T165C、T169B和T562各型号；旭化成(Ashahi)的；晓星集团(Hyosung)的；和江苏奥神集团有限公司的Aoshen。

所述弹性纱线还可以包括传统的添加剂，如防粘剂、抗氧化剂、紫外线屏蔽剂、抗菌剂、增亮剂、去光剂、耐火试剂、润滑剂、和染料，只要它们不有损于本发明的优点。

举例来说，通过传统的整理辊或者通过与来自聚氨酯溶液的丝共纺，或者通过这两种方法，可以将润滑剂沉积在弹性丝的表面上。在氨纶纱线的情况下，干纺的氨纶纱线然后卷成纱线供料卷。

所述弹性纱线可以是单丝纱线或复丝纱线，只要其总细度为约20旦至约70旦，优选为约30旦至约45旦。

在本发明的一个实施方案中，在所述织物中，弹性纱线为氨纶纱线，所述氨纶纱线的断裂伸长为100%或更高，并且细度为约20旦至70旦。

织物的构造

本发明所述包含PTT纱线的织物可以是针织织物或机织织物。

针织织物是指利用织针将纱线弯曲成圈，并相互串套而形成的织物，分为经编针织物和纬编针织物。经编针织物用经编针织机编织而成。将一组或几组平行排列的纱线在经编机的所有工作针上同时进行成圈而形成平幅形的针织物；纬编针织物由纬编针织机编织而成。将纱线由纬向喂入针织机的工作针上，使纱线顺序地弯曲成圈，并相互串套形成针织物。

机织织物，又称梭织织物，是由两条或两组以上的相互垂直纱线，以90度角作经纬交织而成织物，织物长度方向的纱线叫经纱，横向的纱线叫纬纱。有时也可按照纱线的原料可分为PTT/PET交织织物以及PTT/弹性纱线的弹力织物。

本发明所述织物还包括起绒机织物和簇绒织物。

所述起绒织物由至少三组纱线构成：紧经和紧纬构成底布，而另一组经纱或纬纱形成绒面。绒面可以是绒头，也可以是毛圈构成，可以布满织物的整个表面或部分表面；一般只是单面，但有时为双面。常见的实例包括丝绒、长毛绒、绒头织物、平绒、灯芯绒、毛巾等。

所述簇绒织物是通过一组针与钩的设备将纱线插入已织成的纺织底布(机织物、针织物或钩编织物、毡呢、无纺织物等)上形成毛圈，如果钩上带有割绒装置，则可直接将毛圈割开成为簇绒织物。常见的实例包括地毯、地垫、拼块毯等。

本发明所述织物并不包括植绒织物。所述植绒织物通常是通过静电在底布上进行植绒后的织物。作为植绒的底布包括锦纶织物、粘胶织物或非织造织物等；而作为绒毛的纤维种类包括粘胶、锦纶、涤纶和腈纶等。植绒时将底布通过直流高电压的静电场，绒毛(或叫短绒)带电，并从一个电极被吸引到另一个电极，垂直地植附在涂有粘合剂的底布上，然后通过焙烘，使绒毛固结。常见的实例包括满地绒、花纹绒(印花)、单面绒、双面绒、单色绒、多色绒等，主要用以制作窗帘、墙布等。

本发明对于包含PTT纱线织物的克重并无特别限制,通常所述织物的重量为80g/m²至250g/m²，优选为110g/m²至230g/m²。

在一个实施方案中，本发明所述织物包含60-100重量%的PTT纱线和0-40重量%的PET纱线，优选为60-90重量%的PTT纱线和10-40重量%的PET纱线，更优选为70-80重量%的PTT纱线和20-30重量%的PET纱线，其中所述重量%基于所述织物的总重量。

在一个实施方案中，本发明所述织物包含60-100重量%的PTT纱线和0-40重量%的弹性纱线，优选为80-90重量%的PTT纱线和10-20重量%的弹性纱线，其中所述重量%基于所述织物的总重量。

印花印墨

根据本发明的方法，适用于包含PTT纱线的织物的印花印墨包含：组分A.1重量%至3重量%的低温型分散染料、中温型分散染料或其混合物，组分B.15重量%至25重量%的原糊，组分C.0.2重量%至0.7重量%的增稠剂，和组分D.71.8重量%至83.3重量%的去离子水，其中所述组分A-D的重量%是基于所述印花印墨的总重量。

本领域一般公认高温型的分散染料是分散染料中分子量最大且耐升华牢度最好的品种，其转移印花的温度通常在200℃以上。但因为包含PTT纱线的织物不适合用过高的转移温度进行转移印花，若仅降低其转移温度，虽能保护PTT纤维织物不受损伤，但是其转印率太低、图案鲜艳度不够、并且色牢度太差。所以本发明的方法不仅降低其转移温度，还要配合选用适合的分散染料作为印花印墨。

大多数分散染料按照其化学结构可分为单偶氮类约占分散染料的50%以上，其次是蒽醌类约占25%，双偶氮型约占10%，以及其他结构类型(如苯乙烯类、杂环染料等)。分散染料也可按照其应用时的染色温度分为低温型(E型)、中温型(SE型)和高温型(S型或H型)。低温型分散染料的染色温度是介于120℃到130℃之间，高温型是介于200℃到220℃之间，而中温型是介于130℃到200℃之间。

经本发明人研究发现适用的分散染料是低温型分散染料、中温型分散染料或其混合物，并且优选为单偶氮类染料或单偶氮类染料与蒽醌型染料的混合物。关于各种分散染料的化学结构、商品名、供应商、用途与应用方法等信息可参见染料索引(Color Index)，第4版在线版。

适用的分散染料实例包括但不限于浙江龙盛公司所售的分散红3B、分散蓝2BLN、分散黄E-3G、分散红E-3G、分散黄SE-4GL或分散黄SE-4RL；Huntsman所售牌号为的Yellow SD、Yellow CR、Red FBN CONC、Red CB、Blue C3R或Black BFE；安诺其所售牌号为的Red AC-E或Yellow AC-E。

所述印花印墨中组分B的原糊含有1-10重量%的天然高分子增稠剂，优选为海藻酸钠或羧甲基纤维素钠。

海藻酸钠是一种天然多糖，亲水性强，在冷水和温水中都能溶解，形成粘稠的均匀溶液，即本文中所谓的“原糊”。其水溶液通常呈中性，即pH值为7。

羧甲基纤维素钠是由天然纤维素与苛性碱及一氯醋酸反应后制得的一种阴离子型高分子化合物，也可称为改性纤维素。其水溶液粘度在pH值为6-9时最大。

所述印花印墨中组分C的合成增稠剂是阴离子型增稠剂，优选为聚丙烯酸类共聚物，其包含至少80摩尔%的丙烯酸为主要单体。适用的合成增稠剂实例包括但不限于广东德美化工股份有限公司商售的DME-5268。

印花印墨的制备

根据本发明的方法，适用于包含PTT纱线的织物的印花印墨的制备方法包括：(a)将去离子水与海藻酸钠或羧甲基纤维素钠混合，以制得组分B的1-10重量%的原糊；(b)将组分C的合成增稠剂与组分B的原糊混合、搅拌，以制得基本糊；(c)将组分A的低温型分散染料、中温型分散染料或其混合物先分散于去离子水中，加入步骤(b)所制得的基本糊，以及余量的去离子水，混合搅拌至分散均匀，以制得所述印花印墨。

转移印花方法

本发明所提供特别适用于包含PTT纱线织物的转移印花方法，其包括如下步骤：

i.提供如前述的印花印墨；

ii.根据所设计的图案将所述印花印墨印制到印刷纸上；

iii.在60℃至80℃下进行干燥以得到转印纸；

iv.将转印纸上的图案转印到所述织物的表面上，所述转印温度为170℃至200℃，以及转印时间为15秒至90秒；和

v.将转印纸剥离以得到印花织物。

如前文所述可先调制好各色印花印墨，通常包括但不限于红、黄、蓝、黑等色。采用丝网目数为200目至400目的丝网印刷机，将调制好的各色印花印墨，根据所设定的花色图案，进行单色印刷或套色印刷，将所设计的图案印制到印刷纸上。然后，将印有图案的印刷纸置于60℃至80℃的热风烘箱中干燥其上的印花印墨，以得到转印纸。

所述包含PTT纱线的织物在转移印花前需要经过前处理，此步骤又称作“炼白”，其目的是去除坯布表面的油污，杂质等。通常是在平幅连续精炼机上进行，控制车速为10-15米/min,浴槽内温度为80-98℃，浴槽内碱液的溶度在3-5%。

采用平板式转移印花机(如图1所示)或连续滚筒转移印花机(如图2所示)，在加热加压情况下，将转印纸上的图案转印到经炼白的织物的表面上。因为所采用的转移印花机不同，其转印压力也会不同。此外，根据所用的织物与印花纸的克重，熟知本领域的技术人员可采用本发明所公开的印花印墨、转印温度及转印时间等工艺条件作调整。所述转印温度通常为170℃至200℃；所述转印时间为15秒至90秒，优选为20秒至60秒。

下面结合具体实施例，对本发明的转移印花方法作进一步详细描述：

具体实施例

材料与仪器

织物A：是由广东彩艳股份有限公司生产的经编织物，所述织物重量为190g/m²,其包含82%的PTT纱线和18重量%弹性纱线。

织物B：是由广东兆联纺织有限公司生产的纬编织物，所述织物重量为180g/m²，其包含90重量%的PTT纱线和10重量%的弹性纱线。

织物C：是由广东兆联纺织有限公司生产的纬编织物，所述织物重量为200g/m²，其包含86重量%的PTT纱线和14重量%的弹性纱线。

织物D：是由上海茂腾针织有限公司生产的纬编交织织物，所述织物重量为110g/m²，其包含60%PTT纱线和40重量%PET纱线。

分散染料：分散红3B、分散蓝2BLN染料和分散黄SE-4RL染料购自浙江龙盛公司；以及Black BFE和Yellow SD染料是购自Huntsman公司。

海藻酸钠：是购自天津市巴斯夫化工有限公司。

羧甲基纤维素钠：是购自山东省淄博市联技集团公司，其商品名为工业级CMC。

合成增稠剂：商品名为DME-5268，是购自广东德美化工股份有限公司。

印刷纸A：是克重为60g/m²至80g/m²的胶印纸，是配合平板式转移印花机使用。

印刷纸B：是克重为30g/m²的凹版纸，是配合连续滚筒转移印花机使用。所述印刷纸Ａ和B均购自浙江省温州市诚达热转印有限公司。

丝网印刷机是深圳科精诚印刷机械制造有限公司所制造的，型号为YKP6080垂直式平面丝印机。

热风烘箱是上海精宏实验设备有限公司厂商所制造的，型号为DHG-9246A型电热恒温鼓风干燥箱。

平板式转移印花机是广东省东莞市1688印花机械设备有限公司制造的，型号为ZY-HP004C气动双工位热转印印花机。所采用的转印压力为约4.5kgf/cm²。

连续滚筒转移印花机是无锡红宝机件有限公司生产的XB-1800型热转移印花机。

测试评估

一.印花织物的L值

先对分光光度计进行校准，其基数为经过炼白的织物，简称炼白布。根据织物在转印印花后的L值来评估其印花效果。一般而言，当染料的颜色相同时，其L值越低表示其色深度越好，间接表明其转印率越高。

A.采用平板式转移印花机的实施例与对比例

将炼白布裁成10厘米见方的布块，转移印花纸的图案是直径为5厘米的圆形。通过转移印花将圆形图案转印到布块上。然后在该圆形中的任意三个不同位置，用分光度计进行测量其L值，然后报告三个测量数值的平均值。

B.采用连续滚筒式转移印花方法的实施例与对比例

将炼白布裁成门幅为50厘米,长度为1米的布块，转印印花纸的图案是一排有5个直径为5厘米的圆形，通过转移印花将圆形图案转印到布块上。然后在该布上的三个不同的圆形中的任意一个位置，用分光度计进行测量其L值。然后报告三个测量数值的平均值。

二.印花织物的手感

根据织物在转印印花后的手感来评估其印花工艺的条件是否适用于包含PTT纱线织物。将各个实施例在转印印花后的织物，由5位本领域技术人员通过触摸、手指间的翻折、滑动等来进行评估，评定织物的手感，总体的感官测试分2类评级：

O：良好；X：不好

当4-5位评估均为良好时，即报告为良好，其余均为不好。

实施例1

以去离子水为溶剂，机械搅拌制备重量百分比浓度为8%的海藻酸钠原糊。分别称取15g海藻酸钠原糊和0.7g合成增稠剂DME-5268，将二者混合后加入30g去离子水，然后机械搅拌1h，制成基本糊。称取1g分散蓝2BLN染料，分散在10g去离子水中，充分分散后倒入基本糊中，然后加入43.3g去离子水，机械搅拌至分散均匀，得到含1重量%分散蓝2BLN染料的印花印墨。采用丝网目数为400目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸A上，然后置于60℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用平板式转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物A上，转移温度为190℃，转印时间60秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

实施例2

根据实施例1的所述的方法调制得到含1重量%分散蓝2BLN染料的印花印墨。采用丝网目数为400目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸A上，然后置于60℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用平板式转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物A上，转移温度为190℃，转印时间45秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

对比例1

根据实施例1的所述的方法调制得到含1重量%分散蓝2BLN染料的印花印墨。采用丝网目数为400目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸A上，然后置于60℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用平板式转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物A上，转移温度为210℃，转印时间60秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

对比例2

根据实施例1的所述的方法调制得到含1重量%分散蓝2BLN染料的印花印墨。采用丝网目数为400目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸A上，然后置于60℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用平板式转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物A上，转移温度为160℃，转印时间60秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

实施例3

以去离子水为溶剂，机械搅拌制备重量百分比浓度为8%的海藻酸钠原糊。分别称取20g海藻酸钠原糊和0.5g合成增稠剂DME-5268，将二者混合后加入40g去离子水，然后机械搅拌2h，制成基本糊；分别称取2gBlack BFE，分散在15g去离子水中，充分分散后倒入基本糊中，然后加入22.5g去离子水，机械搅拌至分散均匀，得到含2重量%Black BFE印花印墨。采用丝网目数为300目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸A上，然后置于60℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用平板式转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物A上，转移温度为200℃，转印时间50秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

实施例4

根据实施例3的所述的方法调制得到含2重量%Black BFE染料的印花印墨。采用丝网目数为300目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸A上，然后置于60℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用平板式转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物A上，转移温度为200℃，转印时间40秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

实施例5

以去离子水为溶剂，机械搅拌制备重量百分比浓度为8%的海藻酸钠原糊。分别称取25g海藻酸钠原糊和0.2g合成增稠剂DME-5268，将二者混合后加入40g去离子水，然后机械搅拌3h，制成基本糊；分别称取1g分散红3B、0.5g分散黄SE-4RL、0.5g分散蓝2BLN染料，混合后分散在10g去离子水中，充分分散后倒入基本糊中，然后加入22.8g去离子水，机械搅拌至分散均匀，得到含2重量%混合染料的印花印墨；采用丝网目数为200目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸B上，然后置于80℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用连续滚筒转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物A上，转移温度为170℃，转印时间60秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

实施例6

根据实施例5的所述的方法调制得到含2重量%混合染料的印花印墨。采用丝网目数为200目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸B上，然后置于80℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用连续滚筒转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物A上，转移温度为170℃，转印时间45秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

实施例7

以去离子水为溶剂，机械搅拌制备重量百分比浓度为4%的羧甲基纤维素钠原糊。分别称取25g羧甲基纤维素钠原糊和0.2g合成增稠剂DME-5268，将二者混合后加入40g去离子水，然后机械搅拌3h，制成基本糊。称取3g分散红3B染料，分散在15g去离子水中，充分分散后倒入基本糊中，然后加入16.8g去离子水，机械搅拌至分散均匀，得到含3重量%分散红3B染料的印花印墨。采用丝网目数为200目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸B上，然后置于80℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用连续滚筒转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物B上，转移温度为170℃，转印时间60秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

对比例3

根据实施例7的所述的方法调制得到含3重量%分散红3B染料的印花印墨。采用丝网目数为200目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸B上，然后置于80℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用连续滚筒转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物B上，转移温度为150℃，转印时间60秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

实施例8

以去离子水为溶剂，机械搅拌制备重量百分比浓度为4%的羧甲基纤维素钠原糊。分别称取20g羧甲基纤维素钠原糊和0.4g合成增稠剂DME-5268，将二者混合后加入30g去离子水，然后机械搅拌2h，制成基本糊。称取2g分散黄E-3G染料，分散在10g去离子水中，充分分散后倒入基本糊中，然后加入37.6g去离子水，机械搅拌至分散均匀，得到印花印墨。采用丝网目数为300目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸B上，然后置于70℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用连续滚筒转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物C上，转移温度为200℃，转印时间30秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

实施例9

根据实施例8的所述的方法调制得到含2重量%分散黄E-3G染料的印花印墨。采用丝网目数为300目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸B上，然后置于70℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用连续滚筒转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物C上，转移温度为200℃，转印时间20秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

实施例10

以去离子水为溶剂，机械搅拌制备重量百分比浓度为8%的海藻酸钠原糊。分别称取25g海藻酸钠原糊和0.2g合成增稠剂DME-5268，将二者混合后加入40g去离子水，然后机械搅拌3h，制成基本糊。称取2gYellow SD染料，分散在10g去离子水中，充分分散后倒入基本糊中，然后加入22.8g去离子水，机械搅拌至分散均匀，得到含2重量%Yellow SD染料的印花印墨。采用丝网目数为200目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸B上，然后置于80℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用连续滚筒转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物D上，转移温度为180℃，转印时间80秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

对比例4

根据实施例10所述的方法调制得到含2重量%Yellow SD染料的印花印墨。采用丝网目数为200目的丝网印刷机，将调制好的印花印墨印制到印刷纸B上，然后置于80℃的热风烘箱中干燥，得到转印纸；采用连续滚筒转移印花机，将转印纸上的图案转印到织物D上，转移温度为180℃，转印时间10秒。最后，将转印纸剥离以得到印花织物。

表1

由表1的数据可以看出，在材料(印花印墨、印刷纸、织物)、设备(丝网印刷机、烘箱和转移印花机)和其他工艺条件均相同时，比较实施例1和对比例1的L值相近，但因对比例1的转移温度过高，使得其印花织物的手感变劣。然而，降低转移温度到160℃的对比例2与实施例2之间的L值差(即色差值)却为7.97，这是表明对比例2的印花色深度不足或转印率过低。

此外，通常当两块印花织物的色差值小于1时，肉眼就无法分辨其差别。比较实施例1和实施例2，其分别转印60秒和45秒所得到印花织物的色差值是0.26。类似地，比较本发明实施例3和4，其分别转印50秒和40秒所得到的印花织物的色差值是0.35。所以，在保持印花织物的L值变化小于1和其他转移印花工艺条件均相同的情况下，转印时间是越短越好。缩短转印时间不仅可提高生产效率，并且能降低损坏织物手感、风格和力学性能的风险。

表2

由表2的数据可以看出，在材料、设备、其他工艺条件均相同时，因为对比例3的转移温度为150℃，比实施例7的低20℃，它们的色差值为5.57。显然地，对比例3的色深度不足或转印率过低。同样地，因为对比例4的转移时间仅为10秒，与实施例10相比，它们的色差值为2.98。可见对比例4也是色深度不足或转印率过低。

此外，比较本发明实施例5和6，其分别转印60秒和45秒所得到的印花织物的色差值是0.5。类似地，比较本发明实施例8和9，其分别转印30秒和20秒所得到的印花织物的色差值是0.39。如前述，当其他转移印花工艺条件均相同时，若是两块印花织物的色差值小于1，则转印时间越短的越好。换句话说，实施例6和实施例9的工艺条件比起其相对应的实施例5和实施例8的工艺条件更具有提高生产效率、保持织物原有的结构、性能和风格等的优势。

由表1和表2所列实施例1-10的L值和手感结果表明本发明所述的印花印墨可用于多种包含PTT纱线的织物，不论所用的转移印花机是平板式或连续式，只要控制其转移时间为15秒至90秒，转移温度为170-200℃，均可获得色深度佳、手感良好的印花织物。

本发明选用低温型分散染料、中温型分散染料或其混合物调制成适合用于包含PTT纱线织物的印花印墨。所述印花印墨不仅可以在不高于200℃的温度下从印花纸上转移到所述织物上，提高了转印率，同时也不破坏该织物原有的结构、性能和风格。并且所得到的图案色泽清晰、花纹精细和立体感强。所以，本发明提供的技术方案实现了包含PTT纱线织物的转移印花方法。

虽然本说明书已结合具体的实施方案对本发明进行了描述，显然，许多替换方案、修改、和变化对于本领域技术人员是明显的。因此，本说明书意图包括落在所附权利要求的精神和广泛范围内的所有这类替换方案、修改、和变化。

Claims (8)

1.一种包含聚对苯二甲酸丙二醇酯纱线织物的转移印花方法，其包括：

i.提供印花印墨；

ii.根据所设计的图案将所述印花印墨印制到印刷纸上；

iii.在60℃至80℃下进行干燥以得到转印纸；

iv.将转印纸上的图案转印到织物的表面上，所述转印温度为170℃至200℃，以及转印时间为15秒至90秒；和

v.将转印纸剥离以得到印花织物；

其中

所述织物包含：

60-100重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯纱线，其总细度为30旦至150旦；

0-40重量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯纱线，总细度为30旦至150旦；和

0-40重量％的弹性纱线，其总细度为20旦至70旦并且其断裂伸长大于100％；

其中所述重量％基于所述织物的总重量；并且

所述印花印墨包含：

组分A.1重量％至3重量％的低温型分散染料、中温型分散染料或其混合物，

组分B.15重量％至25重量％的原糊，

组分C.0.2重量％至0.7重量％的合成增稠剂，和

组分D.71.8重量％至83.3重量％的去离子水，

其中所述组分A-D的重量％是基于所述印花印墨的总重量；

所述组分A的低温型分散染料和中温型分散染料是偶氮型染料或偶氮类染料与蒽醌型染料的混合物；

所述组分B的原糊含有1-10重量％的海藻酸钠或羧甲基纤维素钠；和

所述组分C的合成增稠剂是阴离子型增稠剂。

2.如权利要求1所述方法，其中所述织物是针织织物或机织织物，并且其织物重量为80g/m²至250g/m²。

3.如权利要求1所述方法，其中所述组分C的合成增稠剂是聚丙烯酸类共聚物，其包含至少80摩尔％的丙烯酸为主要单体。

4.如权利要求1所述方法，其中所述印花印墨的制备方法包括：

(a)将去离子水与海藻酸钠或羧甲基纤维素钠混合，以制得组分B的原糊；

(b)将组分C的合成增稠剂、组分B的原糊与水混合、搅拌，以制得基本糊；

(c)将组分A的低温型分散染料、中温型分散染料或其混合物先分散于去离子水中，以制得染料分散液；

(d)将步骤(c)所制得的染料分散液，步骤(b)所制得的基本糊，以及余量的去离子水混合搅拌至分散均匀，以制得印花印墨。

5.如权利要求1所述方法，其中步骤ii所述印制是采用丝网目数为200目至400目的丝网印刷机。

6.如权利要求1所述方法，其中步骤iii所述转印是采用平板式转移印花机或连续滚筒转移印花机。

7.如权利要求1所述方法，其中所述印刷纸的单位克重是从30g/m²至100g/m²。

8.通过如权利要求1所述方法所制得的印花织物,其中所述织物包含：

60-100重量％的聚对苯二甲酸丙二醇酯纱线，其总细度为30旦至150旦；

0-40重量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯纱线，总细度为30旦至150旦；和

0-40重量％的弹性纱线，其总细度为20旦至70旦并且其断裂伸长大于100％；

其中所述重量％基于所述织物的总重量。