CN104608428A - 一种汽车内饰材料用纸蜂窝复合板及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种汽车内饰材料用纸蜂窝复合板及其制造方法,纸蜂窝复合板由自下而上依次叠合的底部面料、阻隔热塑性胶膜、预浸料、蜂窝芯材、预浸料、热塑性胶膜复合而成,本发明解决了备胎盖、衣帽架、天窗滑盖等内饰件一次成型的难题,突破性的使用预浸料作为纸蜂窝复合板的加强层,使汽车内饰材料使用领域更加多样化,经烘箱烘烤、模具压制成型,区别于其它同类内饰材料二次成型、喷胶上面料等工序,较少设备的投入,可实验连续性生产;减少喷胶复面料、包边等过程,有效的提升内饰件产品成型效率及降低能耗;经加热脱离,可实现内饰件材料的可回收性。
Description
技术领域
该发明涉及纸蜂窝复合板及其的制造方法,具体涉及一种汽车内饰材料用轻量化、高冲击强度、低气味、低VOC、耐高温纸蜂窝复合板及其制造方法。
背景技术
纸蜂窝复合板高强度、重量轻、成型简易等特点,近年来广泛应用于备胎盖、衣帽架、天窗滑盖等汽车内饰件,已逐步替代传统的木粉板、GMT板、木板等材料。目前公布的相关专利中纸蜂窝复合板的制备工艺主要有以下两类:
(1)干法:相关专利有中国专利CN202053586U、CN202053585U,以CN202053585U中所涉及的工艺为例,即使用上PP玻纤板、纸蜂窝、下PP玻纤板,经热压复合后得到纸蜂窝复合板。由于在复合时使用PE或PP膜作为粘接材料,有助于提高PP玻纤板与纸蜂窝板间的粘接强度,因此所得产品的刚性强、隔音效果好,但此法生产效率不高,且由于采用PE或PP膜作为粘接材料,只与纸蜂窝芯材表层进行粘接,PP玻纤板易与蜂窝芯层脱离,导致板材承重性能降低、膈音效果失效。
(2)湿法:相关专利有中国专利CN103434427A、CN102774052A、小CN102615911A、CN102416715A,其中以中国专利CN102416715A中所涉及的工艺为例,即铺设玻纤纤维、纸蜂窝、改性玻璃纤维使用机械手臂固定,在上诉结构正反面喷涂聚氨酯,经热模压制成纸蜂窝复合板,其工艺特点是用聚氨酯加热发泡固化,投入成本高、报废率高、生产效率低,以目前技术无法实现产品低VOC、高冲击强度、环保、轻量化等效果。
此外,随着汽车行业的节能降耗、绿色环保等主题日益深入人心,轻量化与低VOC等人性化要求已成为当前汽车内饰行业发展的目标。现阶段采用以上两种方法所制得的纸蜂窝复合板的低VOC、轻量化均不理想,即使将表层改性玻璃纤维层或PP玻纤层减少,但对于产品承重性能及冲击强度都有极大地影响。
发明内容
针对上述现有技术中纸蜂窝复合板生产工艺中存在的不足,本发明提供了一种轻量化、低气味、低VOC、高冲击强度、耐高温的纸蜂窝复合板及其制造方法,本发明的具体技术方案如下:
本发明公开了一种轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板,纸蜂窝复合板由自下而上依次叠合的底部面料、阻隔热塑性胶膜、预浸料、蜂窝芯材、预浸料、热塑性胶膜复合而成,所述蜂窝芯材是厚度介于5mm至40mm的纸蜂窝芯或纸瓦楞芯或芳纶蜂窝芯。
作为进一步地改进,本发明所述的预浸料是由氨基硅烷类改性玻璃纤维与高熔指改性聚丙烯热塑性胶膜按照一定比例经加热冷却复合而成,预浸料与蜂窝芯材之间呈齿状粘接结构。
本发明还公开了一种轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板的制造方法,制造方法可在线性连续生产,具体制备步骤如下:
(1)先将改性聚丙烯热塑性胶膜放卷、平铺在复合机的传送带上,随后在胶膜上方撒播氨基硅烷类改性玻璃纤维,改性聚丙烯热塑性胶膜与氨基硅烷类改性玻璃纤维比例为4:6~6:4,随后再放卷、平铺改性聚丙烯热塑性胶膜,在190~225℃、0.5~1MPa下进行热压复合,冷却、收卷,得到预浸料,所述的改性聚丙烯热塑性胶膜的熔指为50~100g/min;改性聚丙烯热塑性胶膜与氨基硅烷类改性玻璃纤维比例经过多次实验及测试,比例低于4:6改性聚丙烯无法与氨基硅烷类改性玻璃纤维有效结合,造成刚性不足、分层等结果,比列高于6:4造成预浸料柔软无刚性;熔指低于50g/min的改性聚丙烯在复合时流动性能差与氨基硅烷类改性玻璃纤维及纸芯结合效果不佳,熔指高于100g/min的改性聚丙烯在高温、高压下形成水流状态,脱离氨基硅烷类改性玻璃纤维及纸芯的结合;
(2)在复合机的传送带上自下而上依次放卷、平铺、叠放底部面料与阻隔热塑性胶膜、预浸料,随后放置蜂窝芯材,再在蜂窝芯材上方自下而上依次放卷、平铺叠放预浸料与热塑性胶膜,并在190~225℃、0.5~1MPa下进行热压复合,冷却、切割,得轻量化、低气味、低VOC、高冲击强度、耐高温的的纸蜂窝复合板,预浸料中改性聚丙烯熔点为160℃,复合时温度低于190℃时由于多层结构,传热至纸芯与预浸料结合点温度低于160℃,改性聚丙烯不能充分熔融,不能与纸芯有效结合形成齿状粘接;温度高于225℃时改性聚丙烯过分熔融,流动到纸芯内侧,造成预浸料层氨基硅烷类改性玻璃纤维与改性聚丙烯分离,氨基硅烷类改性玻璃纤维外露;压力低于0.5MPa时无法挤压预浸料与纸蜂窝芯材进行结合,压力高于1.0MPa时,造成挤压过度,纸蜂窝芯材纸壁压趴。
作为进一步地改进,本发明所述的制造方法在215℃、1.0MPa的工艺条件下进行热压复合。
作为进一步地改进,本发明所述的改性聚丙烯热塑性胶膜的熔指为70g/min,是马来酸酐接枝改性。
作为进一步地改进,本发明所述的改性玻璃纤维是氨基硅烷类改性,线密度为2280—2520tex、8分束玻璃纤维,氨基硅烷类改性玻璃纤维与本发明中涉及改性聚丙烯在高温、高压下充分结合,改性聚丙烯包裹在氨基硅烷类改性玻璃纤维外部,2280—2520tex、8分束线束玻璃纤维易切割分散,使得单位面积撒播均匀分布,在高温、高压下与改性聚丙烯充分结合。
作为进一步地改进,本发明所述的改性聚丙烯热塑性胶膜与氨基硅烷类改性玻璃纤维比例为5:5,改性聚丙烯热塑性胶膜与氨基硅烷类改性玻璃纤维比例经过多次实验及测试,比例低于4:6改性聚丙烯无法与氨基硅烷类改性玻璃纤维有效结合,造成预浸料刚性不足、分层等结果,比列高于6:4造成预浸料柔软无刚性;比例5:5状态下产品复合后压缩强度、弯曲强度、剥离强度达到最佳状态。
作为进一步地改进,本发明所述的阻隔热塑性胶膜是克重30~100g/m2,熔指为2~10g/min的改性聚丙烯、改性乙烯-丙烯酸共聚物、改性聚酰胺、改性聚乙烯、热塑性胶膜中的一种胶膜或几种的共混膜。阻隔热塑性胶膜低于30g/m2与面料的结合性能减弱易分层,阻隔热塑性胶膜高于100g/m2时在高温、高压下形成渗透,失去阻隔效果;阻隔热塑性胶膜熔指低于2g/min与面料的结合性能减弱易分层,阻隔热塑性胶膜熔指高于10g/min在高温、高压下形成渗透,失去阻隔效果。
作为进一步地改进,本发明所述的热塑性胶膜是克重30~100g/m2的聚乙烯、改性聚乙烯、乙烯丙烯共聚物、聚丙烯、改性聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、改性乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、改性乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、改性聚酯、改性改性聚酰胺热塑性胶膜中的一种胶膜或几种的共混膜。热塑性胶膜低于30g/m2在汽车零部件成型时与面料的结合性能减弱易分层;热塑性胶膜高于100g/m2在汽车零部件成型时形成渗透,造成渗胶;
作为进一步地改进,本发明所述的底部面料,是克重为50~120g/m2的水刺或热轧聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布或针刺面料。
采用本发明的有益效果如下:
(1)、本发明区别于其它干、湿法纸蜂窝复合板,应用于备胎盖、衣帽架、天窗滑盖等汽车内饰件,经烘烤、铺面料、压制一次性可得成品内饰件,解决了备胎盖、衣帽架、天窗滑盖等内饰件一次成型的难题,突破性的使用预浸料作为纸蜂窝复合板的加强层,使汽车内饰材料使用领域更加多样化,本发明经烘箱烘烤、模具压制成型,区别于其它同类内饰材料二次成型、喷胶上面料等工序,较少设备的投入,可实验连续性生产;减少喷胶复面料、包边等过程,有效的提升内饰件产品成型效率及降低能耗;经加热脱离,可实现内饰件材料的可回收性。
(2)、本发明预浸料与蜂窝芯材之间呈齿状粘接结构,使得产品的整体刚性增加、上中下层之间的剥离强度增加,从而形成多方位的工字型整体结构。
(3)、目前国内材料对于气味、VOC要求已逐步升级,本发明VOC测试已满足GB/T 27630-2011中零部件的要求,包括气味已经获得包括上汽、南京福特、长安汽车、长安铃木、吉利等在内的各主流汽车整车企业的测试认可,可以为其提供材料进行各项VOC测试及气味测试。(数据详见以下实施例)。
(4)针对现有汽车内饰材料的运用,轻克重、低有害物质排放、环保型已被广泛关注,本发明使用材料克重轻100~200kg/m3,是木粉板的四分之一,降低汽车内饰件的整体克重,实现轻量化;采用改性聚丙烯、改性玻璃纤维等材料均不含有害物质,整体纸蜂窝复合板材实现低有害物质排放;本发明使用材料均可实现再回收利用。
附图说明
图1为纸蜂窝复合板结构示意图;
图2为预浸料生产方法示意图;
图3为纸蜂窝复合板生产方法示意图;
图4为预浸料结构示意图;
图5为预浸料与纸蜂窝芯齿状粘接的结构示意图;
图中,1为改性聚丙烯热塑性胶膜;2为改性玻璃纤维;3设备传送带;4复合设备;5为预浸料;6为纸蜂窝芯;7为阻隔热塑性胶膜;8为热塑性胶膜;9为底部面料;10为纸蜂窝复合板。
具体实施方式
本发明公开了一种轻量化、低气味、低VOC、高冲击强度、耐高温的纸蜂窝复合板10,图1为轻量化、低气味、低VOC、高冲击强度、耐高温纸蜂窝复合板10的结构示意图;自下而上依次为底部面料9、阻隔热塑性胶膜7、预浸料5、纸蜂窝芯6、预浸料5、热塑性胶膜8,预浸料5是由氨基硅烷类改性玻璃纤维2与高熔指改性聚丙烯热塑性胶膜1按照一定比例经加热冷却复合而成,如图4结构所示,所述的预浸料5与蜂窝芯材之间呈齿状粘接结构,如图5所示结构所示,使得产品的整体刚性增加、上中下层之间的剥离强度增加,从而形成多方位的工字型整体结构。
同时,本发明还公开了一种轻量化、低气味、低VOC、高冲击强度、耐高温纸蜂窝复合板10的制造方法,图2为预浸料生产方法示意图,图3为纸蜂窝复合板生产方法示意图,具体步骤如下:
(1)先将改性聚丙烯热塑性胶膜1放卷、平铺在复合机的设备传送带3上,随后在胶膜上方撒播2种长度的改性玻璃纤维2,随后再放卷、平铺改性聚丙烯热塑性胶膜1,在190~225℃、0.5~1MPa下进行热压复合,冷却、收卷,得到预浸料5;改性聚丙烯热塑性胶膜1与氨基硅烷类改性玻璃纤维2比例为4:6~6:4;
(2)在复合机的设备传送带3上自下而上依次放卷、平铺、叠放底部面料9与阻隔热塑性胶膜7、预浸料5,随后放置纸蜂窝芯6材,再在纸蜂窝芯6材上方自下而上依次放卷、平铺叠放预浸料5与热塑性胶膜8,并在190~225℃、0.5~1MPa下通过复合设备4进行热压复合,冷却、切割,得轻量化、低气味、低VOC、高冲击强度、耐高温的的纸蜂窝复合板10。
本发明所述的改性聚丙烯热塑性胶膜1熔指为50~100g/min,是使用马来酸酐接枝改性,胶膜具有抗紫外线、耐刮擦、耐高温性能。
本发明所述的阻隔热塑性胶膜7是克重30~100g/m2熔指为2~10g/min的改性聚丙烯、改性乙烯-丙烯酸共聚物、改性聚酰胺、改性聚乙烯、热塑性胶膜8中的一种胶膜或几种的共混膜,具有阻隔预浸料5中高熔指热塑性材料渗透的效果。
本发明所述的热塑性胶膜8是克重30~100g/m2的聚丙烯、改性聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、改性乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、改性乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、改性聚酯、改性聚酰胺热塑性胶膜8中的一种胶膜或几种的共混膜。
本发明所述的改性玻璃纤维2,是使用氨基硅烷类改性,线密度为2280—2520tex、8分束线束玻璃纤维。
本发明所述的底部面料9,是克重为50~120g/m2的水刺或热轧聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布或针刺面料。
下面结合附图通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步的详细说明:
实施例1
(1)先将熔指为50~100g/min、克重200g/m2改性聚丙烯热塑性胶膜1放卷、平铺在复合机的传送带上,随后在胶膜上方撒播线密度为2280—2520tex、8分束、长度为2.5~5mm、克重300g/m2线束玻璃纤维,随后再放卷、平铺100g/m2的改性聚丙烯热塑性胶膜1,在220℃、1MPa下进行热压复合,冷却、收卷,得到预浸料5,其中玻纤的含量为50%,此阶段的复合机的速度为18m/min。
(2)在复合机的传送带上自下而上依次放卷、平铺、叠放100g/m2的针织面料、改性改性聚酰胺胶膜与预浸料5,随后放置纸蜂窝芯6,再在纸蜂窝芯6上方自下而上依次放卷、平铺、叠放预浸料5与50g/m2改性聚丙烯热塑性胶膜1,并在215℃、0.5MPa下进行热压复合,冷却、切割,得纸蜂窝复合板10。此阶段的复合机的速度为4m/min。
用同样的工艺,预浸料5中改性改性聚丙烯热塑性胶膜1与改性玻璃纤维2不同比例,制得相同克重(2500g/m2)的纸蜂窝复合板10,并将三种比例产品的弯曲模量、弯曲强度、纸蜂窝芯6与预浸料5间的剥离强度进行了对比,如下表所示:
本案例所得纸蜂窝复合板10,预浸料5中改性改性聚丙烯热塑性胶膜1与改性玻璃纤维2不同比例,对成品性能影响较大,5:5为产品性能最佳。
实施例2
(1)先将熔指为50~100g/min、克重200g/m2改性聚丙烯热塑性胶膜1放卷、平铺在复合机的传送带上,随后在胶膜上方撒播线密度为2280—2520tex、8分束、长度为2.5~5mm、克重300g/m2线束玻璃纤维,随后再放卷、平铺100g/m2的改性聚丙烯热塑性胶膜1,在215℃、1MPa下进行热压复合,冷却、收卷,得到预浸料5,其中玻纤的含量为50%,此阶段的复合机的速度为18m/min。
(2)在复合机的传送带上自下而上依次放卷、平铺、叠放100g/m2的针织面料、改性聚酰胺胶膜与预浸料5,随后放置12mm纸蜂窝芯6,再在纸蜂窝芯6上方自下而上依次放卷、平铺、叠放预浸料5与50g/m2改性聚丙烯热塑性胶膜1,并在190℃、205℃、215℃、225℃,压力为0.5MPa、0.80MPa、1.0MPa条件下进行热压复合,冷却、切割,得纸蜂窝复合板10。
制得相同克重(2200g/m2)的纸蜂窝复合板10,并将四种不同工艺产品的弯曲模量、弯曲强度按照GBT 1440-2005进行了测试对比,如下表所示:
项目 | 190℃、0.50MPa | 205℃、0.80MPa | 215℃、1.0MPa | 225℃、1.0MPa |
弯曲模量 | 85MPa | 96Mpa | 125Mpa | 86Mpa |
弯曲强度 | 2.7Mpa | 3.2Mpa | 4.5Mpa | 2.8Mpa |
根据以上数据得出,温度在温度为215℃、压力为1.0Mpa的工艺条件下,所得纸蜂窝复合板10的性能为最佳。
实施例3
分别将熔指为50g/min、60g/min、70g/min、80g/min、90g/min、100g/min克重为100g改性聚丙烯热塑性胶膜1放卷、平铺在复合机的传送带上,随后在胶膜上方撒播200g氨基硅烷类改性玻璃纤维2,随后再分别放卷、平铺熔指为50g/min、60g/min、70g/min、80g/min、90g/min、100g/min克重为100g改性聚丙烯热塑性胶膜1,在190~225℃、0.5~1MPa下进行热压复合,冷却、收卷,得到6种克重为400g的预浸料5;并对6种预浸料5按照GB/T 9641-88试验方法对拉断力进行测试对比,如下表所示:
根据以上数据得出改性聚丙烯热塑性胶膜1熔指在70g/min时,所得预浸料5的强度达到最佳状态。
实施例4
(1)先将熔指为50~100g/min、克重200g/m2改性聚丙烯热塑性胶膜1放卷、平铺在复合机的传送带上,随后在胶膜上方撒播线密度为2280—2520tex、8分束、长度为2.5~5mm、克重300g/m2线束玻璃纤维,随后再放卷、平铺200g/m2的改性聚丙烯热塑性胶膜1,在220℃、1MPa下进行热压复合,冷却、收卷,得到预浸料5,其中玻纤的含量为50%,此阶段的复合机的速度为18m/min。
(2)在复合机的传送带上自下而上依次放卷、平铺、叠放100g/m2的针织面料、改性改性聚酰胺胶膜与预浸料5,随后放置23mm纸瓦楞芯,再在纸瓦楞芯上方自下而上依次放卷、平铺、叠放预浸料5与50g/m2改性聚丙烯热塑性胶膜1,并在220℃、1MPa下进行热压复合,冷却、切割得纸蜂窝复合板10。此阶段的复合机的速度为3.5m/min。
(3)先在模具上方铺设300g/m2针织面料,所得纸蜂窝复合板10经220℃烘箱内烘烤200秒,取出烘烤后纸蜂窝复合板10放置在模具面料上方,具有改性聚丙烯热塑性胶膜1的一面朝模具铺设面料的一面,经200吨,压力为10MPa的压机压制成型,得备胎盖板。
本案例所得备胎盖板对VOC、气味、冲击强度、耐高温、承重性能进行检测,如下表所示:
以上列举的仅是本发明的部分具体实施例。显然,本发明不限于以上实施例,还可以有许多变形,本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板(10),其特征在于,所述的纸蜂窝复合板(10)由自下而上依次叠合的底部面料(9)、阻隔热塑性胶膜(7)、预浸料(5)、蜂窝芯材、预浸料(5)、热塑性胶膜(8)复合而成,所述蜂窝芯材是厚度介于5mm至40mm的纸蜂窝芯或纸瓦楞芯或芳纶蜂窝芯。
2.根据权利要求1所述的轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板(10),其特征在于,所述的预浸料(5)是由氨基硅烷类改性玻璃纤维(2)与高熔指改性聚丙烯热塑性胶膜(1)按照一定比例经加热冷却复合而成,所述的预浸料(5)与蜂窝芯材之间呈齿状粘接结构。
3.一种制备如权利要求1或2所述的轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板(10)的制造方法,其特征在于,所述的制造方法可在线性连续生产,具体制备步骤如下:
(1)先将改性聚丙烯热塑性胶膜(1)放卷、平铺在复合机的设备传送带(3)上,随后在胶膜上方撒播氨基硅烷类改性玻璃纤维(2),改性聚丙烯热塑性胶膜(1)与氨基硅烷类改性玻璃纤维(2)比例为4:6~6:4,随后再放卷、平铺改性聚丙烯热塑性胶膜(1),在190~225℃、0.5~1MPa下进行热压复合,冷却、收卷,得到预浸料(5),所述的改性聚丙烯热塑性胶膜(1)的熔指为50~100g/min;
(2)在复合机的设备传送带(3)上自下而上依次放卷、平铺、叠放底部面料(9)与阻隔热塑性胶膜(7)、预浸料(5),随后放置蜂窝芯材,再在蜂窝芯材上方自下而上依次放卷、平铺叠放预浸料(5)与热塑性胶膜(8),并在190~225℃、0.5~1MPa下进行热压复合,冷却、切割,得轻量化、低气味、低VOC、高冲击强度、耐高温的的纸蜂窝复合板(10)。
4.根据权利要求3所述的轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板(10)的制造方法,其特征在于,所述的制造方法在215℃、1.0MPa的工艺条件下进行热压复合。
5.根据权利要求3所述的轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板(10)的制造方法,其特征在于,所述的改性聚丙烯胶膜的熔指为70g/min,是马来酸酐接枝改性。
6.根据权利要求3所述的轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板(10)的制造方法,其特征在于,所述的改性玻璃纤维(2)是氨基硅烷类改性,线密度为2280—2520tex、8分束线束玻璃纤维。
7.根据权利要求3所述的轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板(10)的制造方法,其特征在于,所述的改性聚丙烯热塑性胶膜(1)与氨基硅烷类改性玻璃纤维(2)比例为5:5。
8.根据权利要求3所述的轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板(10)的制造方法,其特征在于,所述的阻隔热塑性胶膜(7)是克重30~100g/m2,熔指为2~10g/min的改性聚丙烯、改性乙烯-丙烯酸共聚物、改性聚酰胺、改性聚乙烯、热塑性胶膜(8)中的一种胶膜或几种的共混膜。
9.根据权利要求3所述的轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板(10)的制造方法,其特征在于,所述的热塑性胶膜(8)是克重30~100g/m2的聚乙烯、改性聚乙烯、乙烯丙烯共聚物、聚丙烯、改性聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、改性乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、改性乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、改性聚酯、改性改性聚酰胺热塑性胶膜(8)中的一种胶膜或几种的共混膜。
10.根据权利要求3所述的轻量化低气味低VOC高冲击强度耐高温的纸蜂窝复合板(10)的制造方法,其特征在于,所述的底部面料(9),是克重为50~120g/m2的水刺或热轧聚对苯二甲酸乙二醇酯无纺布或针刺面料。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: 311106 Tangqi Industrial Park, Yuhang District, Zhejiang, Hangzhou Applicant after: ZHEJIANG HUA JIANG SCIENCE & TECHNOLOGY CO., LTD. Address before: 311106 Tangqi Industrial Park, Yuhang District, Zhejiang, Hangzhou Applicant before: Zhejiang Huajiang Science & Technology Development Co., Ltd. |
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COR | Change of bibliographic data | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |