CN104521989A - 含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物及制剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种基于甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物，其活性成分包括A和B，所述A为甲磺酰菌唑，B为选自酰胺类杀菌剂的一种杀菌活性化合物。其中A和B的重量比为50:1至1:50，活性成分重量总含量为0.1 %-90 %，甲磺酰菌唑的化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑。该复配杀菌组合物加入助剂或填料后可加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、颗粒剂及乳油等剂型。活性成分A和B复配有明显的协同增效作用，可有效防治各种细菌性病害和大部分高等真菌引起的病害，达到了增效、兼治、延缓抗药性、减少用药量、降低成本、省工省力等效果。

Description

含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物及制剂

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其是涉及甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂混配的复配组合物及其制剂。

背景技术

化学药剂是防治细菌性病害和真菌性病害的重要手段，目前依然以化学防治为主。一些药剂对细菌性病害具有良好的预防和治疗效果，但是用于防治细菌性病害的化学药剂品种较少，可供选择的余地较小。多年来，市面上用于防治细菌性病害的药剂主要是铜制剂类和抗生素类，产品种类少，更新换代慢，而且种植户连续多次大量使用同类的药剂，造成病原细菌对这些药剂强大的抗药性。逐渐的，如何有效防控细菌性病害和真菌性病害对作物的为害，并提高防治效果，防止病原菌抗药性的加强，已成为种植户重大的难题和迫切的需求。因此，开发新型高效的杀菌剂，对农业生产有重大的意义。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。该化合物具有高效、广谱、使用安全的特点，是一个颇具开发潜质的杀菌剂。

酰胺类杀菌剂是一类化学结构中含有酰胺结构的有机化合物，酰胺类化合物作为杀菌剂已经有几十年的历史，至今已有30多个品种商品化。酰胺类杀菌剂在世界杀菌剂市场中仍占有相当重要的地位，但该类杀菌剂作用位点比较单一，目前病原菌对该类杀菌剂也已产生一定的抗药性，因此，通过复配渠道将是抵御和延缓抗性发展的有效途径。酰胺类杀菌剂目前主要为氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、甲霜灵、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟酰胺、环酰菌胺、噻唑菌胺。

氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)：CAS号907204-31-3，化学名称为3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3,4,5-三氟[1,1-双苯]-2-基))-1H-吡唑-4-甲酰胺，琥珀酸脱氢酶抑制剂，由德国巴斯夫公司开发。

氟吡菌酰胺(fluopyram)：CAS号658066-35-4，化学名称为N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基-α,α,α-三氟-O-甲苯酰胺，德国拜耳作物科学公司开发的一种新型苯甲酰胺类杀菌剂，主要用于阔叶作物上防治子囊菌引起的病害。

啶酰菌胺(boscalid)：CAS号188425-85-6，化学名称为2-氯-N-(4’-氯二苯-2-基)烟酰胺，啶酰菌胺是由德国巴斯夫公司开发的新型烟酰胺类杀菌剂，主要用于防治白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病等。

甲霜灵(metalaxyl)：CAS号57837-19-1，化学名称为D,L-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，内吸性特效杀菌剂，具有保护和治疗作用。

氟酰胺(flutolanil)：CAS号66332-96-5，化学名称为37一异丙氧基-2-(三氟甲基)苯甲酰苯胺，日本株式会社开发的内吸性杀菌剂，用来防治某些担子菌纲真菌引起的病害，以及丝核菌引起的水稻纹枯。

双炔酰菌胺(mandipropamid)：CAS号374726-62-2，化学名称为2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)-苯基-乙烷基]-2-(2-丙炔氧基)-乙酰胺，对绝大数由卵菌引起的叶部和果实病害均有很好的防效。

磺菌胺(flusulfamide)：CAS号106917-52-6，化学名称为2′，4-二氯-α，α，α-三氟-4′-硝基间甲苯磺酰苯胺，是一种主要用于土壤处理的杀菌剂。

硅噻菌胺(silthiopham)：CAS号175217-20-6，化学名称为N-烯丙基4,5-二甲基-2-三甲基硅噻吩-3-羧酰胺，具有良好的保护活性，残效期长。主要用作种子处理。

氟吡菌胺(fluopicolide)：CAS号239110-15-7，化学名称为2,6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺，该药保护性好、渗透性强，对卵菌纲真菌病害有较高的生物活性，具有很好的防治效果。

苯酰菌胺(zoxamide)：CAS号156052-68-5，化学名称为3,5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基，是一种具有高效的保护性杀菌剂，具有长的持效期和很好的耐雨水冲刷性能。

甲呋酰胺(fenfuram)：CAS号24691-80-3，化学名称为2-甲基呋喃-3-羧酰，是一种具有内吸作用新的代替汞制剂的拌种剂,对担子菌纲的大多数病菌具有优良的活性。

稻瘟酰胺(fenoxanil)：CAS号115852-48-7，化学名称为N-(1-腈基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺，是目前我国在水稻上推荐使用的一种酰胺类杀菌剂。

环酰菌胺(fenhexamid)：CAS号126833-17-8，化学式C14H17Cl2NO2，一种酰胺类杀菌剂，种子处理剂，育苗箱处理剂，属于内吸、保护性杀菌剂。

噻唑菌胺(ethaboxam)：CAS号162650-77-3，化学名称为(RS)-N-(α-氰基-2-噻吩甲基)-4-乙基-2-(乙胺基)噻唑-5-甲酰胺，是韩国L G生命科学公司开发的噻唑酰胺类杀菌剂，在韩国已经获得登记，主要防治卵菌病害。

有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本发明目的在于提供一种含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物，该复配组合物相对于单剂具有明显的协同增效作用，提高杀菌活性，减少用药量，降低成本，扩大防治谱，还延缓病原菌的抗药性。

为了实到本发明的目的，采取的技术方案是：

本发明提供了一种含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物，所述复配组合物由活性成分A和B组成；所述活性成分A为甲磺酰菌唑，其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑；活性成分B选自以下酰胺类杀菌剂中的一种：氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、甲霜灵、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟酰胺、环酰菌胺、噻唑菌胺。

以上所述的甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物，为了保证杀菌组合物具有更好的增效作用和防治效果，甲磺酰菌唑与酰胺类杀菌剂的重量比为50:1至1:50。

以上所述的甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物，为了保证杀菌组合物具有更好的增效作用和防治效果，甲磺酰菌唑与酰胺类杀菌剂的重量比优选10:1至1:20。

以上所述的甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物，优选地，所述的酰胺类杀菌剂选自氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、甲霜灵中的一种。

本发明还提供含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的制剂，所述制剂以重量计含有0.1-90％的权利要求1所述的杀菌组合物，其余为农业上可接受的载体和助剂，然后制备成农用杀菌剂。

以上所述的含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的制剂，优选地，所述的农用杀菌剂以重量计含有1-80％的权利要求1所述的杀菌组合物。

以上所述的杀菌剂还包括农药制剂中符合农业使用的功能性助剂和稀释剂。也就是说，所述的杀菌剂可添加功能性助剂、稀释剂及其它辅料，可配制成可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、颗粒剂、种衣剂、可溶性粉剂、可溶性液剂、悬乳剂、干悬浮剂、超低容量液剂或其它剂型的制剂。

在本发明提供的一些实施例中，杀菌剂可配制的剂型优选为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、乳油。

载体包括固体载体和液体载体。

固体载体包括白炭黑、高岭土、水、陶土、膨润土、硅藻土、泥土粉、轻质碳酸钙、蒙脱石、尿素、硼砂。

液体载体包括二甲苯、油酸甲酯、溶剂油、乙醇、环己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、甲基萘、水。

作为优选，本发明所述溶剂为乙醇、溶剂油200#、溶剂油150#、甲基萘、N甲基吡咯烷酮中一种或几种。

在本发明提供的一些实施例中，所述的助剂包括乳化剂、润湿分散剂，必要时还可加入防冻剂、增稠剂、消泡剂、崩解剂、成膜剂等其他常规功能性助剂。

乳化剂包括非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂。非离子型乳化剂优选壬基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯、苯乙基苯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、α-甲基苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚。阴离子型乳化剂主要包括十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。

湿润剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚，萘磺酸盐，十二烷基硫酸钠，烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪酰胺N-甲基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚、牛油脂乙氧基胺盐、烷基萘磺酸钠、月桂醇硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠中的一种或两种以上组合。

分散剂选自丙烯酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸、对羟苯基木质素磺酸钠盐、亚甲基双甲基萘磺酸、烷基芳基聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸钠盐、脂肪酸聚氧乙烯酯、二异丁基萘磺酸中的一种或几种。

增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶、果胶中的任意一种或几种。

防冻剂选自丙三醇、丙二醇、乙二醇、异丙醇、尿素中的任意一种或几种。

崩解剂选自：氯化钾、氯化钠、氯化铵、磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、硫酸钾、硫酸铵、硫酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钠、磷酸二铵、氯化钙、尿素、膨润土中的任意一种或几种。

上述杀菌组合物可用于防治作物细菌性病害和真菌性病害。

本发明的杀菌剂可以按普通方法施用，如喷雾茎叶处理，也可土壤处理，比如固体根部撒施或液体灌根，还能拌种、浸种或种子包衣使用。

本发明的杀菌组合物和杀菌剂相对于现有技术具有如下有益效果：

(1)本发明的杀菌组合物，在一定配比范围内混配表现出优良的增效作用，防治作物病害的共毒系数大于120，混配的组合物的杀菌效果较其单剂有明显的提高。

(2)降低了使用剂量，减少农民用药成本。

(3)利用两种活性成分对病原菌不同的作用方式、不同的作用机理进行合理地混配，既延长了农药使用寿命，又延缓病原菌抗药性的产生。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明。需要说明的是，本发明实施例仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制。本发明所使用的甲磺酰菌唑原药由贵州大学提供，其他使用的原药及制剂均为市购。本申请中如无特别说明，百分比均为重量百分比。

一、可湿性粉剂的配制

将甲磺酰菌唑、酰胺类杀菌剂、润湿剂、分散剂、白炭黑、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，得到本发明杀菌剂的可湿性粉剂。

二、水分散粒剂的配制

将甲磺酰菌唑、酰胺类杀菌剂、润湿剂、分散剂、白炭黑、填料混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，搅拌30min，用水捏合，后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、得到本发明杀菌剂的水分散粒剂。

三、微乳剂的配制

将甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂加入液体载体中，搅拌均匀后得到透明的混合液；向上述混合液中加入乳化剂，搅拌至乳化剂完全溶解；在50r/min的搅拌速度下，将去离子水加入到上述溶解有乳化剂的混合液中，在室温条件下，搅拌30min，得到均匀透明的微乳；向上述微乳中加入防冻剂，搅拌均匀，得到本发明杀菌剂的微乳剂。配方组成：

四、悬浮剂的配制

将乳化剂、防冻剂、增稠剂、去离子水混合，经高速剪切混合均匀，依次加入甲磺酰菌唑、酰胺类杀菌剂，在磨球机中磨球2～3小时，制得本发明杀菌剂的悬浮剂。

五、乳油的配制

将有效成分甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂加入液体载体和乳化剂，搅拌均匀后得到透明的混合液，即制得本发明杀菌剂的乳油。

六、水乳剂的配制

将甲磺酰胺唑、酰胺类杀菌剂、乳化剂、液体载体，溶解成均匀的油相；将部分水、防冻剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水补足，剪切约半小时，形成水乳剂。即制得本发明杀菌剂的水乳剂。

七、颗粒剂的配制

将甲磺酰菌唑、酰胺类杀菌剂、助剂、固体载体在密闭的调配釜中混合均匀，采用包膜法造粒，经筛分、干燥、检验后，即得到本发明杀菌剂的颗粒剂。

生物活性实施例

为了明确甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂混用时对几种细菌性病害及真菌性病害的防治效果，并与单剂比较，寻找复配的意义，我们进行了室内毒力测定和田间药效试验。

室内毒力测定：

以下室内生测试验采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

毒力指数TI(B)＝(标准剂A的EC₅₀÷B剂的EC₅₀)×100

实际毒力指数ATI(AB)＝(A的EC₅₀÷AB的EC₅₀)×100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)×A在混剂中的百分数+TI(B)×B在混剂中的百分数

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀÷供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)÷混剂理论毒力指数(TTI)]×100

评价标准：(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定实施例一：

以下是甲磺酰菌唑分别与氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺复配对水稻细菌性条斑病的室内毒力测定试验。

采用离体浊度法进行室内毒力测定，选择水稻细菌性条斑病为目标靶标，重复4次，调查处理后24小时检查结果。以药剂浓度(mg/l)对数值为自变量x，以其对应的校正死亡率的机率值为因变量y，分别建立毒力回归方程，求出两单剂不同配比的共毒系数，结果见表17。实验方法采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果。

具体方法：采用离体浊度法测定，在预备试验的基础上设计浓度，将各药剂分别加入到NA液体培养基中，梯度稀释制成含药培养基，接种水稻细菌性条斑病菌后置于28℃振荡培养24h左右，用浊度仪测定其浊度(浊度与菌量的变化成正相关)，根据空白对照的浊度和处理的浊度计算各药剂处理对细菌生长繁殖的抑制率，通过抑制率的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50值、CTC值。结果见表1～表4。

表1 甲磺酰菌唑与氟唑菌酰胺复配防治水稻细菌性条斑病的联合毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	10.65	100.00	/	/
氟唑菌酰胺(B)	173.26	6.15	/	/
					A:B＝50:1	8.73	121.99	98.16	124.28
A:B＝40:1	8.12	131.16	97.71	134.23
					A:B＝30:1	7.56	140.87	96.97	145.27
A:B＝20:1	7.10	150.00	95.53	157.02
					A:B＝10:1	7.05	151.06	91.47	165.16
A:B＝5:1	7.19	148.12	84.36	175.59
					A:B＝2.5:1	7.58	140.50	73.18	191.98
A:B＝1:1	9.38	113.54	53.07	213.93
					A:B＝1:2.5	17.05	62.46	32.96	189.50
A:B＝1:5	27.29	39.03	21.79	179.11
					A:B＝1:10	42.18	25.25	14.68	172.01
A:B＝1:20	62.18	17.13	10.62	161.34
					A:B＝1:30	76.46	13.93	9.17	151.82
A:B＝1:40	89.44	11.91	8.44	141.15
					A:B＝1:50	106.12	10.04	7.99	125.65
A:B＝1:60	118.81	8.96	7.69	116.64

由表1可见，甲磺酰菌唑与氟唑菌酰胺复配防治水稻细菌性条斑病按重量比为(50～1)：(1～50)之间时，各处理的CTC值均大于120，表明二者复配具有增效作用。特别地，按重量比为(10～1)：(1～20)之间时，各处理的CTC均大于161，增效尤为显著。

表2 甲磺酰菌唑与氟吡菌酰胺复配防治水稻细菌性条斑病的联合毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	11.03	100.00	/	/
氟吡菌酰胺(C)	194.39	5.67	/	/
					A:C＝50:1	8.93	123.52	98.15	125.84
A:C＝40:1	8.67	127.22	97.70	130.22
					A:C＝30:1	7.79	141.59	96.96	146.04

A:C＝20:1	7.48	147.46	95.51	154.39
					A:C＝10:1	7.39	149.26	91.42	163.25
A:C＝5:1	7.59	145.32	84.28	172.43
					A:C＝2.5:1	8.25	133.70	73.05	183.02
A:C＝1:1	9.60	114.90	52.84	217.45
					A:C＝1:2.5	17.54	62.88	32.62	192.75
A:C＝1:5	27.73	39.78	21.40	185.91
					A:C＝1:10	42.81	25.77	14.25	180.82
A:C＝1:20	66.92	16.48	10.17	162.13
					A:C＝1:30	79.34	13.90	8.72	159.48
A:C＝1:40	92.78	11.89	7.97	149.07
					A:C＝1:50	116.28	9.49	7.52	126.08
A:C＝1:60	129.67	8.51	7.22	117.81

由表2可见，甲磺酰菌唑与氟吡菌酰胺复配防治水稻细菌性条斑病具有良好的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间时，各处理的CTC值均大于120，表明二者复配具有增效作用。特别地，当重量比为(10～1)：(1～20)之间时，各处理的CTC均大于162，增效尤为显著。

表3 甲磺酰菌唑分别与氟酰胺、双炔酰菌胺复配防治水稻细菌性条斑病的联合毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	10.13	100.00	/	/
氟酰胺(F)	175.18	5.78	/	/
					双炔酰菌胺(G)	177.41	5.71	/	/
A:F＝50:1	8.16	124.14	98.15	126.48
					A:F＝35:1	7.59	133.47	97.38	137.05
A:F＝20:1	7.10	142.68	95.51	149.38
					A:F＝10:1	6.85	147.88	91.43	161.74
A:F＝5:1	6.94	145.97	84.30	173.16
					A:F＝2.5:1	7.13	142.08	73.08	194.41
A:F＝1:1	8.42	120.31	52.89	227.46
					A:F＝1:2.5	16.24	62.38	32.70	190.74
A:F＝1:5	25.57	39.62	21.49	184.39
					A:F＝1:10	40.57	24.97	14.35	174.03
A:F＝1:20	61.07	16.59	10.27	161.53
					A:F＝1:35	85.16	11.90	8.40	141.61
A:F＝1:50	105.83	9.57	7.63	125.45
					A:G＝50:1	8.56	118.34	98.15	120.57

A:G＝35:1	7.81	129.71	97.38	133.19
					A:G＝20:1	7.28	139.15	95.51	145.69
A:G＝10:1	6.92	146.39	91.43	160.11
					A:G＝5:1	6.80	148.97	84.28	176.75
A:G＝2.5:1	7.13	142.08	73.06	194.46
					A:G＝1:1	8.40	120.60	52.85	228.16
A:G＝1:2.5	15.70	64.52	32.65	197.62
					A:G＝1:5	26.19	38.68	21.42	180.53
A:G＝1:10	41.11	24.64	14.28	172.54
					A:G＝1:20	60.48	16.75	10.20	164.21
A:G＝1:35	86.17	11.76	8.33	141.14
					A:G＝1:50	109.13	9.28	7.56	122.80

由表3可见，甲磺酰菌唑分别与氟酰胺、双炔酰菌胺复配防治水稻细菌性条斑病均具有良好的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间时，各处理的CTC值均大于120，表明甲磺酰菌唑分别与氟酰胺、双炔酰菌胺复配后均表现出明显的增效作用。特别地，当重量比为(10～1)：(1～20)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。

表4 甲磺酰菌唑分别与磺菌胺、硅噻菌胺复配防治水稻细菌性条斑病的联合毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	10.47	100.00	/	/
磺菌胺(B1)	136.07	7.69	/	/
					硅噻菌胺(B2)	157.19	6.66	/	/
A:H＝50:1	8.58	122.03	98.19	124.28
					A:H＝35:1	7.88	132.87	97.44	136.36
A:H＝20:1	7.50	139.60	95.60	146.02
					A:H＝10:1	7.03	148.93	91.61	162.58
A:H＝5:1	7.17	146.03	84.62	172.57
					A:H＝2.5:1	7.39	141.68	73.63	192.43
A:H＝1:1	9.14	114.55	53.85	212.73
					A:H＝1:2.5	15.48	67.64	34.07	198.53
A:H＝1:5	25.74	40.68	23.08	176.25
					A:H＝1:10	38.56	27.15	16.09	168.80
A:H＝1:20	53.63	19.52	12.09	161.48
					A:H＝1:35	78.33	13.37	10.26	130.30
A:H＝1:50	87.99	11.90	9.50	125.19
					A:I＝50:1	8.54	122.60	98.17	124.89
A:I＝35:1	7.37	142.06	97.41	145.84
					A:I＝20:1	7.00	149.57	95.56	156.53
A:I＝10:1	6.87	152.40	91.51	166.53

A:I＝5:1	6.94	150.86	84.44	178.66
					A:I＝2.5:1	7.64	137.04	73.33	186.88
A:I＝1:1	8.15	128.47	53.33	240.89
					A:I＝1:2.5	15.98	65.52	33.33	196.58
A:I＝1:5	25.21	41.53	22.22	186.93
					A:I＝1:10	38.79	26.99	15.15	178.21
A:I＝1:20	56.88	18.41	11.11	165.75
					A:I＝1:35	83.32	12.57	9.25	135.80
A:I＝1:50	101.03	10.36	8.49	122.05

由表4可见，甲磺酰菌唑分别与磺菌胺、硅噻菌胺复配防治水稻细菌性条斑病均具有良好的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间时，CTC值均大于120，表明甲磺酰菌唑分别与磺菌胺、硅噻菌胺复配后均表现出明显的增效作用。特别地，当按重量比为(10～1)：(1～20)之间时，各处理的CTC均大于160，增效尤为显著。

室内毒力测定实施例二：

以下是甲磺酰菌唑分别与啶酰菌胺、甲霜灵、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟酰胺、环酰菌胺、噻唑菌胺复配对花生青枯病的室内毒力测定试验。

将花生青枯病病原菌在NA培养基上活化后，用无菌水配成菌原液，将菌原液稀释成涂板100ul后长出的菌落数为100个左右的菌悬液，备用。

取400ul菌悬液与等量农药单剂混匀，用移液枪取100ul，置于已经做好的NA平板上，用灭过菌的“L”形玻璃棒将菌悬液涂布均匀，28℃培养48h，计数菌落数，并按公式计算抑菌率，菌落抑制率(％)＝(对照菌落数－处理菌落数)/对照菌落数×100，每处理重复4次，以无菌水代替农药处理为对照，所得的结果采用Excel软件分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算共毒系数。结果见表5～表9。

表5 甲磺酰菌唑与啶酰菌胺复配防治花生青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	13.48	100.00	/	/
啶酰菌胺(D)	103.62	13.01	/	/
					A:D＝50:1	11.10	121.44	98.29	123.55
A:D＝40:1	10.26	131.38	97.88	134.23
					A:D＝30:1	9.16	147.16	97.19	151.41
A:D＝20:1	8.94	150.78	95.86	157.30
					A:D＝10:1	8.83	152.66	92.09	165.77
A:D＝5:1	9.17	147.00	85.50	171.93

A:D＝2.5:1	9.57	140.86	75.15	187.45
					A:D＝1:1	10.84	124.35	56.50	220.08
A:D＝1:2.5	19.06	70.72	37.86	186.79
					A:D＝1:5	28.78	46.84	27.51	170.27
A:D＝1:10	37.96	35.51	20.92	169.77
					A:D＝1:20	47.49	28.38	17.15	165.50
A:D＝1:30	59.54	22.64	15.82	143.15
					A:D＝1:40	64.20	21.00	15.13	138.77
A:D＝1:50	75.59	17.83	14.71	121.19
					A:D＝1:60	79.96	16.86	14.44	116.79

由表5可见，甲磺酰菌唑与啶酰菌胺复配防治花生青枯病具有较高的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间，各处理的CTC值均大于120，说明二者复配具有明显的增效作用，并且重量比不同其增效程度也不同，当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，CTC均大于165，说明增效非常显著。

表6 甲磺酰菌唑与甲霜灵复配对花生青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	14.51	100.00	/	/
甲霜灵(E)	51.67	28.08	/	/
					A:E＝50:1	11.71	123.91	98.59	125.68
A:E＝40:1	10.46	138.72	98.25	141.20
					A:E＝30:1	9.59	151.30	97.68	154.90
A:E＝20:1	9.47	153.22	96.58	158.65
					A:E＝10:1	9.41	154.20	93.46	164.98
A:E＝5:1	9.65	150.36	88.01	170.84
					A:E＝2.5:1	9.78	148.36	79.45	186.73
A:E＝1:1	10.56	137.41	64.04	214.56
					A:E＝1:2.5	15.04	96.48	48.63	198.39
A:E＝1:5	19.54	74.26	40.07	185.33
					A:E＝1:10	24.26	59.81	34.62	172.76
A:E＝1:20	27.58	52.61	31.51	166.98
					A:E＝1:30	30.82	47.08	30.40	154.86
A:E＝1:40	34.38	42.20	29.84	141.46
					A:E＝1:50	39.80	36.46	29.49	123.62
A:E＝1:60	42.46	34.17	29.26	116.79

由表6可见，甲磺酰菌唑与甲霜灵复配防治花生青枯病具有较高的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间，各处理的CTC值均大于120，说明二者复配具有明显的增效作用，并且重量比不同其增效程度也不同，当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于164，说明增效非常显著。

表7 甲磺酰菌唑分别与氟吡菌胺、苯酰菌胺复配对花生青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	10.47	100.00	/	/
氟吡菌胺(J)	65.21	16.06	/	/
					苯酰菌胺(K)	74.38	14.08	/	/
A:J＝50:1	8.58	122.03	98.35	124.07
					A:J＝35:1	7.90	132.53	97.67	135.70
A:J＝20:1	7.21	145.21	96.00	151.26
					A:J＝10:1	6.84	153.07	92.37	165.72
A:J＝5:1	7.25	144.41	86.01	167.90
					A:J＝2.5:1	7.55	138.68	76.02	182.43
A:J＝1:1	8.96	116.85	58.03	201.37
					A:J＝1:2.5	13.12	79.80	40.04	199.31
A:J＝1:5	19.08	54.87	30.05	182.63
					A:J＝1:10	25.14	41.65	23.69	175.82
A:J＝1:20	31.79	32.93	20.05	164.24
					A:J＝1:35	39.04	26.82	18.39	145.85
A:J＝1:50	48.37	21.65	17.70	122.28
					A:K＝50:1	8.49	123.32	98.32	125.43
A:K＝35:1	7.42	141.11	97.61	144.56
					A:K＝20:1	7.06	148.30	95.91	154.63
A:K＝10:1	6.89	151.96	92.19	164.84
					A:K＝5:1	7.01	149.36	85.68	174.32
A:K＝2.5:1	7.59	137.94	75.45	182.83
					A:K＝1:1	8.49	123.32	57.04	216.21
A:K＝1:2.5	13.71	76.37	38.63	197.71
					A:K＝1:5	20.26	51.68	28.40	181.98
A:K＝1:10	28.84	36.30	21.89	165.86
					A:K＝1:20	35.28	29.68	18.17	163.35
A:K＝1:35	42.66	24.54	16.46	149.08
					A:K＝1:50	54.37	19.26	15.76	122.18

由表7可见，甲磺酰菌唑分别与氟吡菌胺、苯酰菌胺复配防治花生青枯病均具有较高的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间复配，各处理的CTC值均大于120，说明甲磺酰菌唑分别与氟吡菌胺、苯酰菌胺复配具有明显的增效作用，并且重量比不同其增效程度也不同，当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，CTC均大于163，说明增效非常显著。

表8 甲磺酰菌唑分别与甲呋酰胺、稻瘟酰胺复配对花生青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	12.49	100.00	/	/
甲呋酰胺(L)	86.43	14.45	/	/
					稻瘟酰胺(M)	107.24	11.65	/	/
A:L＝50:1	10.14	123.18	98.32	125.28
					A:L＝35:1	9.03	138.32	97.62	141.68
A:L＝20:1	8.63	144.73	95.93	150.87
					A:L＝10:1	8.29	150.66	92.22	163.37
A:L＝5:1	8.76	142.58	85.74	166.29
					A:L＝2.5:1	9.11	137.10	75.56	181.45
A:L＝1:1	11.21	111.42	57.23	194.70
					A:L＝1:2.5	15.48	80.68	38.89	207.45
A:L＝1:5	23.56	53.01	28.71	184.66
					A:L＝1:10	33.47	37.32	22.23	167.88
A:L＝1:20	41.08	30.40	18.52	164.13
					A:L＝1:35	49.51	25.23	16.83	149.92
A:L＝1:50	61.94	20.16	16.13	125.03
					A:M＝50:1	10.26	121.73	98.27	123.88
A:M＝35:1	9.57	130.51	97.55	133.80
					A:M＝20:1	8.82	141.61	95.79	147.83
A:M＝10:1	8.24	151.58	91.97	164.82
					A:M＝5:1	8.56	145.91	85.27	171.11
A:M＝2.5:1	8.91	140.18	74.76	187.52
					A:M＝1:1	9.98	125.15	55.82	224.19
A:M＝1:2.5	17.46	71.53	36.89	193.91
					A:M＝1:5	25.05	49.86	26.37	189.06
A:M＝1:10	36.83	33.91	19.68	172.33
					A:M＝1:20	48.12	25.96	15.85	163.72
A:M＝1:35	62.73	19.91	14.10	141.20
					A:M＝1:50	75.08	16.64	13.38	124.34

由表8可见，甲磺酰菌唑分别与甲呋酰胺、稻瘟酰胺复配防治花生青枯病均具有较高的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间，各处理的CTC值均大于120，说明甲磺酰菌唑分别与甲呋酰胺、稻瘟酰胺复配具有明显的增效作用，并且重量比不同其增效程度也不同，当重量比为在(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于163，说明增效非常显著。

表9 甲磺酰菌唑分别与环酰菌胺、硅噻菌胺复配对花生青枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	13.29	100.00	/	/
环酰菌胺(N)	105.44	12.60	/	/
					噻唑菌胺(O)	106.71	12.45	/	/
A:N＝50:1	11.14	119.30	98.29	121.38
					A:N＝35:1	10.76	123.51	97.57	126.59
A:N＝20:1	9.33	142.44	95.84	148.63
					A:N＝10:1	8.64	153.82	92.05	167.10
A:N＝5:1	8.85	150.17	85.43	175.77
					A:N＝2.5:1	9.78	135.89	75.03	181.11
A:N＝1:1	10.85	122.49	56.30	217.56
					A:N＝1:2.5	17.78	74.75	37.57	198.93
A:N＝1:5	26.13	50.86	27.17	187.19
					A:N＝1:10	36.86	36.06	20.55	175.46
A:N＝1:20	48.54	27.38	16.77	163.30
					A:N＝1:35	65.71	20.23	15.03	134.55
A:N＝1:50	73.94	17.97	14.32	125.53
					A:O＝50:1	11.17	118.98	98.28	121.06
A:O＝35:1	9.81	135.47	97.57	138.85
					A:O＝20:1	9.26	143.52	95.83	149.76
A:O＝10:1	8.88	149.66	92.04	162.60
					A:O＝5:1	9.03	147.18	85.41	172.32
A:O＝2.5:1	9.77	136.03	74.99	181.40
					A:O＝1:1	12.47	106.58	56.23	189.55
A:O＝1:2.5	17.42	76.29	37.47	203.62
					A:O＝1:5	25.73	51.65	27.05	190.98
A:O＝1:10	37.19	35.74	20.41	175.06
					A:O＝1:20	48.68	27.30	16.62	164.23
A:O＝1:35	62.44	21.28	14.89	142.98
					A:O＝1:50	75.58	17.58	14.17	124.09

由表9可见，甲磺酰菌唑分别与环酰菌胺、硅噻菌胺复配防治花生青枯病均具有较高的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间，各处理的CTC值均大于120，说明甲磺酰菌唑分别与环酰菌胺、硅噻菌胺复配具有明显的增效作用，并且重量比不同其增效程度也不同，当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于162，说明增效非常显著。

室内毒力测定实施例三：

以下是甲磺酰菌唑分别与氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺复配对水稻纹枯病的室内毒力测定试验。

在无菌操作条件下，用移液管吸取预先熔化的灭菌培养基36ml于无菌锥形瓶中，再加入用0.1％吐温80水溶液稀释的药液4ml，充分摇匀，然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成含药平板，设不含药剂的处理为空白对照。将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器打取菌饼，用接种针将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝下，盖上皿盖，置于26℃恒温箱中保湿培养。当空白对照的菌落直径占到皿径的一半以上时，用卡尺测量菌落直径，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取平均值，计算菌丝生长抑制率，根据各药剂浓度对数值及对应的菌丝生长抑制率几率值作回归分析，计算各药剂的EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。结果见表10～表13。

表10 甲磺酰菌唑与氟唑菌酰胺复配防治水稻纹枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	34.22	100.00	/	/
氟唑菌酰胺(B)	0.31	11038.71	/	/
					A:B＝50:1	8.75	391.09	314.48	124.36
A:B＝40:1	6.84	500.29	366.80	136.39
					A:B＝30:1	5.24	653.05	452.86	144.21
A:B＝20:1	3.57	958.54	620.89	154.38
					A:B＝10:1	1.93	1773.06	1094.43	162.01
A:B＝5:1	0.98	3491.84	1923.12	181.57
					A:B＝2.5:1	0.57	6003.51	3225.35	186.14
A:B＝1:1	0.31	11038.71	5569.35	198.20
					A:B＝1:2.5	0.24	14258.33	7913.36	180.18
A:B＝1:5	0.21	16295.24	9215.59	176.82
					A:B＝1:10	0.20	17110.00	10044.28	170.35
A:B＝1:14	0.19	18010.53	10309.46	174.70
					A:B＝1:20	0.20	17110.00	10517.82	162.68
A:B＝1:30	0.23	14878.26	10685.85	139.23
					A:B＝1:40	0.25	13688.00	10771.91	127.07

A:B＝1:50	0.26	13161.54	10824.23	121.59
					A:B＝1:60	0.29	11800.00	10859.39	108.66

由表10可见，甲磺酰菌唑和氟唑菌酰胺复配防治水稻纹枯病均具有较高的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间，各处理的CTC值均大于120，说明甲磺酰菌唑与氟唑菌酰胺复配具有明显的增效作用，并且重量比不同其增效程度也不同，当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于162，说明增效非常显著。

表11 甲磺酰菌唑与氟吡菌酰胺复配防治水稻纹枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	31.30	100.00	/	/
氟吡菌酰胺(C)	0.94	3329.79	/	/
					A:C＝50:1	15.18	206.19	163.33	126.24
A:C＝40:1	13.20	237.12	178.78	132.64
					A:C＝30:1	10.72	291.98	204.19	143.00
A:C＝20:1	8.19	382.17	253.80	150.58
					A:C＝10:1	4.87	642.71	393.62	163.28
A:C＝5:1	2.66	1176.69	638.30	184.35
					A:C＝2.5:1	1.59	1968.55	1022.80	192.47
A:C＝1:1	0.87	3597.70	1714.89	209.79
					A:C＝1:2.5	0.67	4671.64	2406.99	194.09
A:C＝1:5	0.63	4968.25	2791.49	177.98
					A:C＝1:10	0.62	5048.39	3036.17	166.27
A:C＝1:20	0.60	5216.67	3175.99	164.25
					A:C＝1:30	0.69	4536.23	3225.60	140.63
A:C＝1:40	0.74	4229.73	3251.01	130.11
					A:C＝1:50	0.79	3962.03	3266.46	121.29
A:C＝1:60	0.85	3682.35	3276.84	112.38

由表11可见，甲磺酰菌唑和氟吡菌酰胺复配防治水稻纹枯病均具有较高的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间，各处理的CTC值均大于120，说明甲磺酰菌唑与氟吡菌酰胺复配具有明显的增效作用，并且重量比不同其增效程度也不同，当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于163，说明增效非常显著。

表12 甲磺酰菌唑分别与氟酰胺、双炔酰菌胺复配对水稻纹枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	31.68	100.00	/	/

氟酰胺(F)	0.27	11733.33	/	/
					双炔酰胺(G)	0.81	3911.11	/	/
A:F＝50:1	7.83	404.60	328.10	123.31
					A:F＝35:1	5.18	611.58	423.15	144.53
A:F＝20:1	3.07	1031.92	653.97	157.79
					A:F＝10:1	1.61	1967.70	1157.58	169.98
A:F＝5:1	0.87	3641.38	2038.89	178.60
					A:F＝2.5:1	0.48	6600.00	3423.81	192.77
A:F＝1:1	0.24	13200.00	5916.67	223.10
					A:F＝1:2.5	0.19	16673.68	8409.52	198.27
A:F＝1:5	0.18	17600.00	9794.44	179.69
					A:F＝1:10	0.17	18635.29	10675.76	174.56
A:F＝1:20	0.17	18635.29	11179.37	166.69
					A:F＝1:35	0.19	16673.68	11410.19	146.13
A:F＝1:50	0.22	14400.00	11505.23	125.16
					A:G＝50:1	14.68	215.80	174.73	123.51
A:G＝35:1	11.85	267.34	205.86	129.86
					A:G＝20:1	7.35	431.02	281.48	153.13
A:G＝10:1	4.21	752.49	446.46	168.55
					A:G＝5:1	2.47	1282.59	735.19	174.46
A:G＝2.5:1	1.48	2140.54	1188.89	180.05
					A:G＝1:1	0.84	3771.43	2005.56	188.05
A:G＝1:2.5	0.59	5369.49	2822.22	190.26
					A:G＝1:5	0.56	5657.14	3275.93	172.69
A:G＝1:10	0.53	5977.36	3564.65	167.68
					A:G＝1:20	0.51	6211.76	3729.63	166.55
A:G＝1:35	0.62	5109.68	3805.25	134.28
					A:G＝1:50	0.68	4658.82	3836.38	121.44

由表12可见，甲磺酰菌唑和氟酰胺、双炔酰菌胺复配防治水稻纹枯病均具有较高的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间，各处理的CTC值均大于120，说明甲磺酰菌唑与氟酰胺、双炔酰菌胺复配具有明显的增效作用，并且重量比不同其增效程度也不同，当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于166，说明增效非常显著。

表13 甲磺酰菌唑分别与磺菌胺、硅噻菌胺复配防治水稻纹枯病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	32.75	100.00	/	/
磺菌胺(H)	4.75	689.47	/	/
					硅噻菌胺(I)	0.71	4612.68	/	/

A:H＝50:1	24.26	135.00	111.56	121.01
					A:H＝35:1	22.24	147.26	116.37	126.54
A:H＝20:1	17.33	188.98	128.07	147.56
					A:H＝10:1	12.58	260.33	153.59	169.50
A:H＝5:1	9.43	347.30	198.25	175.18
					A:H＝2.5:1	6.45	507.75	268.42	189.16
A:H＝1:1	3.20	1023.44	394.74	259.27
					A:H＝1:2.5	3.13	1046.33	521.05	200.81
A:H＝1:5	3.10	1056.45	591.23	178.69
					A:H＝1:10	3.01	1088.04	635.89	171.11
A:H＝1:20	2.97	1102.69	661.40	166.72
					A:H＝1:35	3.52	930.40	673.10	138.23
A:H＝1:50	3.97	824.94	677.92	121.69
					A:I＝50:1	14.29	229.18	188.48	121.59
A:I＝35:1	11.53	284.04	225.35	126.04
					A:I＝20:1	7.41	441.97	314.89	140.36
A:I＝10:1	3.89	841.90	510.24	165.00
					A:I＝5:1	2.31	1417.75	852.11	166.38
A:I＝2.5:1	1.25	2620.00	1389.34	188.58
					A:I＝1:1	0.62	5282.26	2356.34	224.17
A:I＝1:2.5	0.57	5745.61	3323.34	172.89
					A:I＝1:5	0.50	6550.00	3860.56	169.66
A:I＝1:10	0.47	6968.09	4202.43	165.81
					A:I＝1:20	0.45	7277.78	4397.79	165.49
A:I＝1:35	0.54	6064.81	4487.32	135.15
					A:I＝1:50	0.58	5646.55	4524.19	124.81

由表13可见，甲磺酰菌唑和磺菌胺、硅噻菌胺复配防治水稻纹枯病均具有较高的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)之间，各处理的CTC值均大于120，说明甲磺酰菌唑与磺菌胺、硅噻菌胺复配具有明显的增效作用，并且重量比不同其增效程度也不同，当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于165，说明增效非常显著。

室内毒力测定实施例四：

以下是甲磺酰菌唑分别与啶酰菌胺、甲霜灵、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟酰胺、环酰菌胺、噻唑菌胺复配防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定试验。

准备病源叶片，用4℃蒸馏水洗下叶片背面霜霉病菌孢子囊，配成悬浮液(浓度为每毫升1×105～1×107个孢子囊)。将药剂母液用0.05％吐温80水溶液稀释到相应的浓度，均匀喷施于事先培育至4～6片真叶期的植株叶片两面至全部润湿，每处理4次重复，设用清水喷施的处理为空白对照，施药24h后，将新鲜孢子囊悬浮液喷雾接种于叶片背面，在每d连续光照/黑暗各12h交替，温度为17℃～22℃，相对湿度为90％以上的条件下培养。当空白对照发病率达到50％以上时分级调查发病情况，计算病情指数和防效，根据各药剂浓度对数值及对应的防效几率值作回归分析，计算格药剂的EC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数。结果见表14～表18。

表14 甲磺酰菌唑与啶酰菌胺复配防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	22.36	100.00	/	/
啶酰菌胺(D)	14.67	152.42	/	/
					A:D＝50:1	18.18	122.99	101.03	121.74
A:D＝40:1	16.20	138.02	101.28	136.28
					A:D＝30:1	14.72	151.90	101.69	149.38
A:D＝20:1	14.19	157.58	102.50	153.74
					A:D＝10:1	13.27	168.50	104.77	160.84
A:D＝5:1	11.68	191.44	108.74	176.06
					A:D＝2.5:1	10.24	218.36	114.98	189.92
A:D＝1:1	9.31	240.17	126.21	190.30
					A:D＝1:2.5	9.21	242.78	137.44	176.64
A:D＝1:5	9.13	244.91	143.68	170.45
					A:D＝1:10	9.05	247.07	147.65	167.33
A:D＝1:20	9.02	247.89	149.92	165.35
					A:D＝1:30	9.32	239.91	150.73	159.17
A:D＝1:40	10.65	209.95	151.14	138.91
					A:D＝1:50	11.47	194.94	151.39	128.77
A:D＝1:60	14.39	155.39	151.56	102.52

表15 甲磺酰菌唑与甲霜灵复配防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	23.68	100.00	/	/
甲霜灵(E)	0.68	3482.35	/	/
					A:E＝50:1	11.20	211.43	166.32	127.12
A:E＝40:1	9.45	250.58	182.50	137.31
					A:E＝30:1	7.86	301.27	209.11	144.07
A:E＝20:1	5.74	412.54	261.06	158.02
					A:E＝10:1	3.47	682.42	407.49	167.47

A:E＝5:1	2.04	1160.78	663.73	174.89
					A:E＝2.5:1	1.21	1957.02	1066.39	183.52
A:E＝1:1	0.58	4082.76	1791.18	227.94
					A:E＝1:2.5	0.51	4643.14	2515.97	184.55
A:E＝1:5	0.49	4832.65	2918.63	165.58
					A:E＝1:10	0.46	5147.83	3174.87	162.14
A:E＝1:20	0.44	5381.82	3321.29	162.04
					A:E＝1:30	0.49	4832.65	3373.24	143.26
A:E＝1:40	0.51	4643.14	3399.86	136.57
					A:E＝1:50	0.57	4154.39	3416.03	121.61
A:E＝1:60	0.63	3758.73	3426.90	109.68

表16 甲磺酰菌唑分别与氟吡菌胺、苯酰菌胺复配防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	22.47	100.00	/	/
氟吡菌胺(J)	3.14	715.61	/	/
					苯酰菌胺(K)	4.21	533.73	/	/
A:J＝50:1	16.47	136.43	112.07	121.74
					A:J＝35:1	13.24	169.71	117.10	144.93
A:J＝20:1	11.34	198.15	129.31	153.23
					A:J＝10:1	8.69	258.57	155.96	165.79
A:J＝5:1	6.14	365.96	202.60	180.63
					A:J＝2.5:1	4.12	545.39	275.89	197.69
A:J＝1:1	2.15	1045.12	407.80	256.28
					A:J＝1:2.5	2.12	1059.91	539.72	196.38
A:J＝1:5	2.10	1070.00	613.00	174.55
					A:J＝1:10	2.06	1090.78	659.64	165.36
A:J＝1:20	2.03	1106.90	686.29	161.29
					A:J＝1:35	2.23	1007.62	698.50	144.25
A:J＝1:50	2.52	891.67	703.53	126.74
					A:K＝50:1	16.67	134.79	108.50	124.23
A:K＝35:1	13.49	166.57	112.05	148.66
					A:K＝20:1	11.67	192.54	120.65	159.58
A:K＝10:1	9.57	234.80	139.43	168.40
					A:K＝5:1	7.48	300.40	172.29	174.36
A:K＝2.5:1	5.24	428.82	223.92	191.50
					A:K＝1:1	3.56	631.18	316.86	199.20
A:K＝1:2.5	3.21	700.00	409.81	170.81
					A:K＝1:5	2.87	782.93	461.44	169.67

A:K＝1:10	2.75	817.09	494.30	165.30
					A:K＝1:20	2.68	838.43	513.08	163.41
A:K＝1:35	3.16	711.08	521.68	136.30
					A:K＝1:50	3.54	634.75	525.22	120.85

表17 甲磺酰菌唑分别与甲呋酰胺、稻瘟酰胺复配防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	23.31	100.00	/	/
甲呋酰胺(L)	3.35	695.82	/	/
					稻瘟酰胺(M)	7.61	306.31	/	/
A:L＝50:1	17.39	134.04	111.68	120.02
					A:L＝35:1	13.85	168.30	116.55	144.40
A:L＝20:1	11.67	199.74	128.37	155.60
					A:L＝10:1	9.28	251.19	154.17	162.93
A:L＝5:1	7.05	330.64	199.30	165.90
					A:L＝2.5:1	4.53	514.57	270.23	190.42
A:L＝1:1	2.92	798.29	397.91	200.62
					A:L＝1:2.5	2.26	1031.42	525.59	196.24
A:L＝1:5	2.23	1045.29	596.52	175.23
					A:L＝1:10	2.21	1054.75	641.66	164.38
A:L＝1:20	2.13	1094.37	667.45	163.96
					A:L＝1:35	2.34	996.15	679.27	146.65
A:L＝1:50	2.69	866.54	684.14	126.66
					A:M＝50:1	17.60	132.44	104.05	127.29
A:M＝35:1	15.11	154.27	105.73	145.91
					A:M＝20:1	13.58	171.65	109.82	156.29
A:M＝10:1	11.87	196.38	118.76	165.36
					A:M＝5:1	9.81	237.61	134.38	176.82
A:M＝2.5:1	8.17	285.31	158.94	179.50
					A:M＝1:1	5.86	397.78	203.15	195.80
A:M＝1:2.5	5.31	438.98	247.36	177.47
					A:M＝1:5	5.12	455.27	271.92	167.43
A:M＝1:10	4.97	469.01	287.55	163.11
					A:M＝1:20	4.87	478.64	296.48	161.44
A:M＝1:35	5.36	434.89	300.58	144.68
					A:M＝1:50	6.25	372.96	302.26	123.39

表18 甲磺酰菌唑分别与环酰菌胺、硅噻菌胺复配防治黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果

成分	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	CTC
					甲磺酰菌唑(A)	23.31	100.00	/	/
环酰菌胺(N)	4.81	484.62	/	/
					噻唑菌胺(O)	3.62	643.92	/	/
A:N＝50:1	17.17	135.76	107.54	126.24
					A:N＝35:1	15.33	152.05	110.68	137.38
A:N＝20:1	13.70	170.15	118.32	143.81
					A:N＝10:1	10.55	220.95	134.97	163.71
A:N＝5:1	8.34	279.50	164.10	170.32
					A:N＝2.5:1	6.12	380.88	209.89	181.47
A:N＝1:1	4.26	547.18	292.31	187.19
					A:N＝1:2.5	3.21	726.17	374.73	193.79
A:N＝1:5	3.15	740.00	420.51	175.98
					A:N＝1:10	3.12	747.12	449.65	166.15
A:N＝1:20	3.06	761.76	466.30	163.36
					A:N＝1:35	3.54	658.47	473.93	138.94
A:N＝1:50	3.87	602.33	477.07	126.25
					A:O＝50:1	17.34	134.43	110.67	121.47
A:O＝35:1	13.97	166.86	115.11	144.96
					A:O＝20:1	12.16	191.69	125.90	152.26
A:O＝10:1	9.58	243.32	149.45	162.81
					A:O＝5:1	7.24	321.96	190.65	168.87
A:O＝2.5:1	5.15	452.62	255.41	177.22
					A:O＝1:1	3.48	669.83	371.96	180.08
A:O＝1:2.5	2.59	900.00	488.52	184.23
					A:O＝1:5	2.41	967.22	553.27	174.82
A:O＝1:10	2.36	987.71	594.48	166.15
					A:O＝1:20	2.31	1009.09	618.02	163.28
A:O＝1:35	2.69	866.54	628.81	137.81
					A:O＝1:50	2.87	812.20	633.26	128.26

由表14-表18可见，甲磺酰菌唑分别与分别与啶酰菌胺、甲霜灵、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟酰胺、环酰菌胺、噻唑菌胺复配防治黄瓜霜霉病均具有较高的室内毒力活性，按重量比为(50～1)：(1～50)的范围内复配的CTC值均大于120，说明甲磺酰菌唑与酰胺类杀菌剂复配具有明显的增效作用，并且重量比不同其增效程度也不同；当重量比为(20～1)：(1～10)之间时，各处理的CTC均大于162，说明增效尤为显著。

大田药效实施例

为了明确甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂单用和混用时对各作物病害及虫害的防治效果，并明确室内毒力测定的结果(即增效作用)能否在田间得到证实，本发明申请人在国内不同地区进行了大量的田间试验。

对照药剂为：

CK1：30％甲磺酰菌唑可湿性粉剂，自制；

Ck2：30％氟唑菌酰胺可湿性粉剂，自制；

CK3：41.7％氟吡菌酰胺悬浮剂，登记证号PD20121664F130024，拜耳作物科学(中国)有限公司，市购；

CK4：50％啶酰菌胺水分散粒剂，登记证号PD20081106F130004，上海绿泽生物科技有限责任公司，市购；

CK5：25％甲霜灵可湿性粉剂，登记证号PD20110517，浙江禾本科技有限公司，市购；

田间药效实施例一：防治花生青枯病的田间药效试验

试验方法：参照《农药田间药效试验准则(NY/T1464.32-2010)》规定施药方法，在始见病株时第一次喷淋施药，10d后第二次喷淋施药。共施药两次，每个处理小区面积为40m2，重复次数4次。于第二次施药后10d，20d取样调查每个小区的发病情况，记录总株数和病株数，计算病情指数和防效。结果见表19：

表19 防治花生青枯病的田间药效试验结果

根据田间药效试验结果表19可知，甲磺酰菌唑分别与氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、甲霜灵复配防治花生青枯病时在用量少量单剂用量的前提下，其防效明显高于对照单剂表现出明显的增效作用。复配制剂在第二次药后20d还能保持很好的药效(均在70％以上)，持效期长。

田间药效实施例二：防治水稻纹枯病的田间药效试验

试验方法和计算方法参照《GB/T17980.20-2000农药田间药效试验准则(一)第20部分：杀菌剂防治水稻纹枯病》，每小区面积20m²，每处理4次重复，设清水处理为空白对照，于发病初期进行喷雾施药，间隔7d第二次施药。分别于第一次药前、第二次药后7d、第二次药后14d调查结果，以株为单位分级调查发病情况，计算病情指数、防效。结果见表20：

表20 防治水稻纹枯病的田间药效试验结果

根据田间药效试验结果表20可看出，甲磺酰菌唑分别与氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、甲霜灵复配防治水稻纹枯病时在用量少于单剂用量的前提下，其防效明显高于对照单剂表现出明显的增效作用。复配制剂在第二次药后14d还能保持很好的药效(均在70％以上)，持效期长。

Claims (8)

1.一种含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述复配组合物由活性成分A和B组成；所述活性成分A为甲磺酰菌唑，其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑；活性成分B选自以下酰胺类杀菌剂中的一种：氟唑菌酰胺、氟吡菌酰胺、啶酰菌胺、甲霜灵、氟酰胺、双炔酰菌胺、磺菌胺、硅噻菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、甲呋酰胺、稻瘟酰胺、环酰菌胺、噻唑菌胺。

2.根据权利要求1所述的含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述的甲磺酰菌唑与酰胺类杀菌剂的重量比为50 :1至1: 50。

3.根据权利要求2所述的含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的复配组合物，其特征在于，所述的甲磺酰菌唑与酰胺类杀菌剂的重量比为10 :1至1: 20。

4.一种含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述制剂以重量计含有0.1-90%的权利要求1-3任一所述的复配组合物，其余为农业上可接受的载体和助剂，然后制备成农用杀菌剂。

5.根据权利要求5所述的含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述农用杀菌剂以重量计含有1-80%的权利要求1-3任一所述的复配组合物。

6.根据权利要求5所述的含甲磺酰菌唑和酰胺类杀菌剂的制剂，其特征在于，所述农用杀菌剂可配制的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、乳油、水乳剂、悬浮剂或颗粒剂。

7.权利要求1-3所述的复配组合物在防治作物细菌性病害中的用途。

8.权利要求1-3所述的复配组合物在防治作物真菌性病害中的用途。