CN1044470A

CN1044470A - 超吸性乙烯醇共聚物

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Publication number: CN1044470A
Application number: CN90100491A
Authority: CN
Inventors: 唐娜·林恩·维西奥李
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1989-01-27
Filing date: 1990-01-25
Publication date: 1990-08-08
Also published as: AU5034090A; WO1990008806A1; CA2008692A1

Abstract

具有广泛用途的超吸性聚合物，例如可与纤维素性纤维混合制造卫生用品。其制备方法是在小量碱金属醇盐或碱金属氢氧化物存在下将前体共聚物VAc/X/Y进行醇解。VAc/X/Y中的VAc代表乙酸乙烯酯，X为一特定烯属不饱和二元羧酸的二烷酯，Y为可共聚的烯属不饱和一元羧酸。

Description

本发明涉及一些乙烯醇共聚物，这些共聚物的特征是具有大量吸收水份的能力，其吸水量至少是聚合物重量的十倍。具有这种高吸水容量的聚合物通常称为超吸性聚合物。

超吸性聚合物可应用于医药工业、食品工业和农业中，并能用于许多消费产品中。超吸性聚合物与水接触时可极度膨胀，但不能充分溶解。制备方法通常有两种：即将水溶性聚合物交联使其变成非水溶性聚合物，同时保留其在水中膨胀的能力;也可引入亲水基团将非水溶性聚合物改性，使其在与水接触时能够膨胀。前者是最常用的制备超吸性聚合物的一种方法。交联点密度是至关重要的，因为交联太少会产生松软的凝胶，仍然是十分水溶性的，而交联太多又降低了聚合物的膨胀性，因此而降低了它的吸水能力。作为水成液吸收剂的聚合物应具有某些离子特性，因为在与水成液接触时电荷的排斥是促使聚合物膨胀的一个重要因素。但是，高度离子化的超吸性聚合物对于水成液的离子强度和pH是十分敏感的。

最早的超吸性聚合物是交联的水溶性聚合物，如聚丙烯酰胺、丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物和聚环氧乙烷。然而，这些材料没有得到广泛的工业应用。后期的超吸性聚合物有较大的工业兴趣，包括皂化的丙烯腈/淀粉接枝共聚物、纤维素与纤维素衍生物的接枝共聚物、淀粉与丙烯酸的接枝共聚物和部分中和的聚丙烯酸，某些尚未商业化的较近期的合成超吸性树脂包括马来酸酐的共聚物（例如马来酸酐与异丁烯的共聚物）和聚乙烯醇。

超吸性聚合物的个人卫生产品是人们最感兴趣的产品，这些产品有尿布、失禁衬垫和妇女卫生用品。它们是以通常的商用粒状或粉状与不同的纤维素性纤维混合在一起使用的。所用的纤维如木浆或改性纤维素纤维，这些纤维在单独使用时有其缺点，即液体主要保持在各纤维的间隙中，很容易被挤压出来;并且在受湿的情况下，纤维的机械强度会大大地降低。因此，纤维素性纤维本身在这种应用中并不是理解的吸收剂材料。在木浆里加入超吸性聚合物便改进了压力下液体的滞留情况并可得到吸收容量增加了的混合物。

先有技术最常用的超吸性聚合物-淀粉/丙烯酸接枝共聚物和部分中和的聚丙烯酸在性能上有许多不足之处。因为它们是高度离子化的，所以对于它们要吸收的水成液的离子强度和pH的改变是比较敏感的。例如，如果水成液是尿，其离子强度和pH可因使用者的食物及健康状况而不同。在妇女卫生用品中，这种高度离子化的材料能迅速使血流氧化而产生暗色，使使用者产生厌恶。低pH（pH约5-5.5）的超吸性聚合物，如部分中和的聚丙烯酸，在湿气存在时能加剧皮肤刺激，因此引起尿布皮疹。这种聚合物通常也含有微量的游离丙烯酸单体，除了其低的pH外，一般还认为有些毒性。最后，但是是重要的一点，先有技术商品化超吸性聚合物没有足够的粘性来粘合与其相混合的纤维素性纤维，其结果会产生与纤维素性纤维的分离，并在衬垫中迁移或在处理时自衬垫筛出。当然，人们希望将超吸性聚合物恰当地固定在衬垫中，使聚合物不会迁移。

美国专利NO.4，102，842（Fujimoto等）公开了一些非水溶性的亲水凝胶，是以乙烯酯和烯属不饱和羧酸或其衍生物的共聚物为基础的。烯属不饱和羧酸可以是一元羧酸（如丙烯酸或甲基丙烯酸）或二元羧酸（如马来酸、富马酸或衣康酸）。亲水凝胶的制备是将共聚物皂化，形成含离子键的聚合物。将所得到的溶液酸化以沉淀共聚物，在4-12的适合的pH条件下再将共聚物溶解并将溶液干燥，直至含水量低于100%（重量）为止。这样的凝胶据说是具有高的吸水容量和保水性。但是，这种制备方法需有数次pH调节和其后较长的干燥期才能使凝胶材料具有不溶性，这似乎在工业上不太有吸引力。

因此，有必要以简单方便的方法来制备超吸性聚合物，而且这种材料不具先有技术中此类聚合物的缺点而有通常的用途。

本发明提供一种超吸性聚合物，这种超吸性聚合物的制备是在C₁-C₄醇（也可含多至溶剂体系的20%（重量）的水）的均匀溶液中、在选自包括碱金属氢氧化物和碱金属C₁-C₄醇盐的碱存在下将式VAc/X/Y代表的共聚物进行醇解，VAc代表乙酸乙烯酯;X代表烯类不饱和二元羧酸的二酯，烯类不饱和二元羧酸选自包括马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、甲基富马酸，二酯的醇部分来自脂肪醇或环脂醇，它们在室温下在每100g水中至少能溶解约4g;Y代表可共聚的烯属不饱和一元羧酸，其在室温下于水中的溶解度为每100g水至少约4g;

共聚物中X的重量比约为4-60%，Y的重量比约为0-2%;

醇解混合物中的初始含水量常低于欲进行醇解的起始VAc/X/Y共聚物重量;

碱的用量约为起始VAc/X/Y共聚物的1-20%（重量）。

一般认为碱的作用主要是作为催化剂，但碱量本身并非此术语一般所理解是催化的（严格说来）。碱的量在很大程度上依赖于醇解进行的温度和搅拌的效率。因此，在工厂条件下在65℃左右的温度进行有效搅拌醇解约3小时，碱的用量可低至起始VAc/X/Y共聚物重量的1%;但在实验室条件下，在混合器中于室温下进行反应数分钟，所需要的碱量可多至15%。同样，在有水存在下进行醇解时，效率通常是较低的，就可能需要较多的碱（例如以5%代替1%）。在大多数工厂的条件下，碱量通常约为1-10%（基于起始VAc/X/Y共聚物），最好是约1-5%;水量（如果有水存在）不超过溶剂体系重量的约10%。

二元羧酸酯的醇部分X的典型的代表性的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3-甲基-2-戊醇、环戊醇和环己醇。这些基团形成的二酯，有些是有商品供应的，另一些则可用先有技术中的已知方法来制取。

典型的有代表性的共聚单体Y包括丙烯酸、甲基丙烯酸、3-丁烯酸、4-戊烯酸和5-己烯酸。共聚单体Y的量最好是总共聚物重量的0.02-1.0%。

本发明的起始共聚物是科技和专利文献中所熟知的共聚物，有些已有商品供应。它们通常是以间歇式或连续式生产方法用游离基引发的聚合反应制取的，例如下述文献所述方法：Polyvinyl Alcohol Properties and Applications，C.A.Finch，Editor，New York，John Wiley and Sons，1973，P.67。

优先选择的制取起始共聚物方法是在甲醇溶液中进行连续法生产。甲醇量是进料量的约5-35%，最好是10-25%。在优先选择的方法中所采用的引发剂最好是偶氮二异丁腈（AIBN），加入量约为50-400ppm（以进料单体和溶剂为基础）。聚合反应的温度常采用70-90℃左右。

在用此方法进行实验室醇解的最佳实施方案中，起始共聚物VAc/X/Y是溶于甲醇并与小量甲醇钠进行接触的，同时将此溶液在室温或较高的温度（例如40-60℃）下进行剧烈搅拌。醇解温度可以高至在其中进行反应的醇的沸点温度。在此阶段有产品沉淀出来。将混合物中和，过滤出产品，以甲醇和丙酮洗涤后再过滤、进行干燥（最好在真空炉中干燥过夜）。可用其他的醇代替甲醇，例如乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、异丁醇或叔丁醇。

所用的碱最好是碱金属醇盐，例如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、叔丁醇钾等。也可以使用的有代表性的碱金属氢氧化物有氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂。甲醇钠是最实际的和最有效的碱，甚至在含水的体系中也是优先选择的。在反应条件下，氢氧化钠趋于形成乙酸钠，在工业上一般称为“灰”，是不希望有的。

本发明人不愿受到个别科学理论约束，似乎认为起始VAc/X/Y共聚物的醇解产生的乙烯醇（VOH）基团是由于乙酸乙烯酯基团的醇解，并且认为一些乙烯醇基团或者一些仍旧是乙酸乙烯酯的基团参与与烷基酯基团的酯交换反应，形成了链-链交联。

由于这种链-链交联，形成了不溶性聚合物，从甲醇溶液中沉淀出来。与美国专利NO.4，102，842相比，美国专利NO.4，102，842的醇解产物仅在经干燥后才变成不溶性的，而本发明共聚物的不溶性是在醇解步骤本身形成的。当在此假定的反应中参与反应的二元酸的VOH基或羧基的比例还不知道的时候，相信在醇解条件下所有或几乎所有的酯基（不论是乙酸乙烯酯或是烷基酯）都产生了断裂。按照上面的理论，X单体中的那些未参与形成交联的羧基与同一起始共聚物分子上的乙酸乙烯酯基断裂后形成的相邻的羟基优先形成了内酯环。已经观察到，用接近上述范围的低限量的碱在较高的温度下制得的本发明的经过醇解的超吸性聚合物实质上是没有游离羧基或中和了的羧基的。然而，甚至实验室制备的本发明的含有一些中和了的羧基的超吸性聚合物也具有相同的综合性能、相同的方式从醇解介质中沉淀以及能够用过滤、离心或任何从液体中分离出固体的其他已知技术进行回收，并且是有相等效率的超吸性吸收剂。

需要注意的是，本发明的交联产品是与通常的先有技术的交联聚乙烯醇（PVOH）十分不同的产品。先有技术的交联PVOH常用如二乙烯基苯之类的二乙烯基共聚单体与VAc共聚，并将VAc基水解生成羟基来制取。在此先有技术的交联PVOH的制备过程中，交联量和聚合作用本身都是较难控制的，而且交联的前体本身是不溶于水或大多数溶剂的，因此不能制成成型制品（例如薄膜）以及再经水解成为吸水薄膜。相比之下，本发明方法中所用的起始共聚合VAc/X/Y可溶性于甲醇和其他几种溶剂，因此可将溶液模塑成薄膜，然后再经醇解制成超吸性聚合薄膜。

一般说来，除了已经进行过讨论的环境卫生和个人卫生制品外，本发明的超吸性共聚物还可用于农业，例如改良土壤、移植植物、保持秧苗湿度、装运防水的杀虫剂和除草剂配方;用于医药，例如烧伤处理和缓解褥疮痛苦所用的薄膜、医用被单、无纺毛巾和拭布以及外科敷料;用于工业，例如滤油器、脱水剂、化妆品、墙纸、防漏剂、冰盒、膨胀填隙料、淤渣脱水、清洁剂、水溢物吸收袋和灭火液。本发明的共聚物最好使用模塑成型，最好不用如挤压之类的高温制作法，因为在这种条件下原料趋于过度脱水，扩大了交联，造成超吸性吸收剂质量损害。在许多应用中，本发明的共聚物可与其他原料混合使用，包括纤维素性纤维或浆液和其他聚合原料如聚醋酸乙烯酯或各种羧酸聚合物以及含离子键的聚合物、常规填料、颜料、分散剂、稳定剂等。

下面以本发明的最佳实施方案实例对本发明进行说明。其中的比例、百分数和份数均以重量计，除非另外指明。

前体共聚物VAc/X′/Y的制备

大多数的实例是以本发明的超吸性聚合物进行的，其中的X′为X（如本文所定义）。但是在三个对比实例中，X′的定义超出本发明的范围而是一元羧酸的酯或二元羧酸的单酯或二元羧酸酐。

前体共聚物的制备是在连续搅拌的反应罐中进行的。批量准备进料溶液。一部分溶液批量加入作为反应器初始投料，其余的溶液连续加入反应器。在X′单体浓度较低时，发现除VAc外的共聚单体全部转变成共聚物，因此，共聚物中的共聚单体含量是依赖于进料流中共聚单体的浓度和所得到的共聚物溶液中固体的百分含量的。在实例1、3-12、14-16中，共聚物中单体的比例可由进料单体比率计算出来。实例2和13的单体比例是用分析方法测定的。马来酸二甲酯基团是在作为内标的测定量的异丙醇于邻二甲苯中的溶液存在下通过与热的氢溴酸的反应将一个碳-氧键转变为碳-溴键而测定的。反应中所形成的甲基溴是以用聚甲基硅氧烷柱的气相色谱法测定的。气相色谱法测定是用甲醇校准的。丙烯酸基含量的测定用滴定法。前体溶液在真空炉中干燥过夜以除去残留的挥发性的甲醇和乙酸乙烯酯共聚单体。

醇解是这样进行的，在4.75%的甲醇钠（溶于200ml甲醇）溶液中加入300g的17%的VAc/X′/Y共聚物于甲醇中的溶液，在高速防爆混料机中于室温下搅拌10分钟。加入10ml冰醋酸终止反应。过滤产品，用甲醇洗涤四次，每次1000ml，再用丙酮洗涤2次，每次1000ml，然后在75℃真空干燥过夜。

以马克Ⅱ重量吸收度测试体系（Mark Ⅱ Gravimetric Absorbency Testing System-GATS）（M/K Systems，Inc.，Danvers，MA O1923）评定醇解产品的吸水特性。该仪器由置于电子天平上的贮液器组成，以监测贮液器从受试样品接受液体或将液体给予受试样品时贮液器的重量改变，试样架置在一块滤纸上，置于搪玻璃板上，放于贮液器上方1.4cm处，在样品上放置100g的（0.5KPa）的负荷，当液体（0.9%的氯化钠于蒸馏水中的溶液）流至样品时，贮液器的重量减轻。此时间函数的重量改变被转换成时间函数的吸收体积。液体的吸收率定义为吸收曲线最初上升部分的斜率。总吸收容量定义为液体的最大吸收量。在到达吸收容量后，在样品顶部置一更重（712g，3.5KPa）的负荷，部分液体被迫从样品中挤出，样品中保存的液体量即为在该压力下的保留值。

样品的试验是以净原料和衬垫的形式进行的。衬垫是共聚物与含15%共聚物的纤维素浆混合物制成的。纤维素浆（商标为Starbrite ）得自Temple-Eastex，Inc.，Diboll，Texas。此原料为100%的牛皮纸蓬松浆。混合物在Carver压机上以6600N力压至密度为0.2g/cm³。吸收率以每分钟吸收的液体克数表示。吸收容量以每克聚合物吸收液体的克数（净聚合物样品）和每个衬垫所吸收的克数（衬垫样品）表示。加压保留值以每克净聚合物所保留的液体克数或每1.36g衬垫保留的液体克数表示，或者以百分保留值（最终重负荷克数/最初轻负荷克数）表示。

液体吸收率、吸收容量和加压保留值都是重要的参数，但是它们的相对重要性取决于最终的具体用途。

现将实验数据和评定结果列于表Ⅰ和表Ⅱ。表中的缩写符号如下：

AIBN＝偶氮二异丁腈

MeOH＝甲醇

DMM＝马来酸二甲酯

DEM＝马来酸二乙酯

DMF＝富马酸二甲酯

MA＝丙烯酸甲酯

DBM＝马来酸二丁酯

MAH＝马来酸酐

MAME＝马来酸单乙酯

AA＝丙烯酸

MAA＝甲基丙烯酸

A，B，C为对比实例，在本发明范围以外

基于超吸性聚合物的对照商业产品如下：

C₁＝交联聚丙烯酸钠，Aridall

1080，得自Chemdal Corp.，Arlington Heights，Illinois。

C₂＝交联聚丙烯酸钠，Favor SAB

922G，得自Paul Stockhausen G.m.b.H.，Federal Republic of Germany。

C₃＝交联丙烯酸接枝的淀粉，Sanwet M-1000，得自Sanyo Chemical Co.，Japan。

C₄＝交联丙烯酸接枝淀粉，Water-Lok

J 550，得自Grain Processing Co.，Muscatine，Iowa。

C₅＝交联聚丙烯酸钠，Drytech

，得自Dow Chemical Co.，Midland，Michigan。

C₆＝Starbrite 纤维素蓬松浆，得自Temple-Eastex，Inc.，Diboll，Texas。

（表Ⅰ、Ⅱ见下页）

由表Ⅱ可见，实例1-13的本发明的超吸性聚合物具有很好的吸水和保水性能，至少比得上某些商业产品（实例C₁-C₆）的性能。需要注意的是，当共聚单体X′不是本发明要求的共聚单体X时，所得到的共聚物不是超吸性共聚物，它或者是不膨胀（X′＝丙烯酸甲酯）或者是溶于水（X′＝马来酸单乙酯或马来酸酐）。

实例14-16

含8.4%共聚马来酸二甲酯和0.5%共聚丙烯酸的VAc/X/Y共聚物的制备是在实例1-13所述的一般条件下进行共聚合的，在进料中除了乙酸乙烯酯外，含有10%甲醇、3.5%马来酸二甲酯、0.2%丙烯酸和200ppm偶氮二异丁腈。聚合温度为90℃。反应产物含41.5%固体。

VAc/X/Y共聚物用两种方法进行醇解。在实例14中，醇解完全按上述实例1-13的方法进行;在实例15和16中，是将50g VAc/X/Y共聚物溶于300ml甲醇，并将此溶液倾入180ml的甲醇中，甲醇中含有20ml甲醇钠于甲醇中的10%溶液，然后将溶液回流3小时。将含固体产物的反应混合物冷至室温，用10ml冰醋酸酸化。过滤固体产物，在滤器上以甲醇洗涤，然后干燥。按上述方法将超吸性聚合物产物进行试验，测定其吸收率、吸收容量和保留值，得

到下列的结果。

表Ⅲ

实例吸收率吸收容量保留值

g/sec g/g %

14 18.5 19.8 99

15 19.3 26.0 89

16 32.5 26.0 95

实例17-19

制备VAc/X/Y共聚物，其中VAc代表乙酸乙烯酯;X代表马来酸二甲酯;Y代表丙烯酸。制备方法是将上述的三种单体以上述一般方法进行共聚合。反应器进料为10%甲醇、84.1%VAc、5%马来酸二甲酯、0.4%丙烯酸和350ppm偶氮二异丁腈。聚合温度为90℃。共聚物组成为87.9%乙酸乙烯酯、11.2%马来酸二甲酯和0.9%丙烯酸。

将所得到的共聚物在下述条件下醇解：在任一情况下均将50g VAc/X/Y共聚物溶于300ml甲醇中，再将此溶液用40g去离子水稀释。在此溶液中加入指定体积的10%（W/V）的甲醇钠或氢氧化钠的甲醇溶液，再另加一定量甲醇，所得液体在Waring混料机中充分混合，然后转入树脂釜中回流3小时。将混合物冷却后以10ml冰醋酸终止反应，过滤沉淀出的反应产物，按前述各实例方法洗涤和干燥。按前述方法评定产品。

实验数据和结果示于表Ⅳ中。

表Ⅳ

碱溶液附加甲醇吸收率吸收容量保留值

实例碱（ml）（ml） g/sec g/g %

17 NaOMe 48 175 12.8 17.9 100

18 NaOH 53 147 13.3 15.5 100

19 NaOH 35 170 15.8 13.0 100

从吸水性和保留值的观点看，实例19的产品是满意的，但它形成颇松软的难于处理的凝胶，其物理性能是比较勉强的。

一般说来，本发明的超吸性聚合物没有许多先有技术商业产品所具有的缺陷。先有技术聚合物在湿气较重时不能自由流动，因而也给制品的生产带来麻烦。它们也趋于在如尿布等的制品中迁移，这可能是其最严重的缺陷。相比之下，本发明的超吸性聚合物可将制品曝露于薄雾或蒸汽而恰当地固定起来，或者可进行热粘合。本发明的超吸性聚合物对于欲吸收的水液的离子强度或pH是不敏感的，不含能引起皮疹的残留单体，不呈低的pH，并且不会使血变暗。此外，还有一惊人的发现，即与现有的许多商业产品比较，本发明的超吸性聚合物在用于尿布和失禁用品时有降低尿臭的趋向，具有重要的实际意义。

Claims

1、一种生产超吸性聚合物的方法，该方法包括在含有溶剂体系重量的0至20%左右的水的C₁-C₄醇的均匀溶液中、在选自包括碱金属C₁-C₄醇盐和碱金属氢氧化物的碱存在下将式VAc/X/Y代表的共聚物进行醇解(式中VAc代表乙酸乙烯酯；X代表选自包括马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和甲基富马酸的烯属不饱和二羧酸的二酯，二酯的醇部分来自脂肪醇或环脂醇，它们在室温下在每100g水中至少能溶解约4g；Y代表可共聚的烯属不饱和一元羧酸，其在室温下于水中的溶解度为每100g水至少约4g)；共聚物中X的重量比约为4-60%、Y的重量比约为0-2%；初始水量(如有的话)常低于起始VAc/X/Y共聚物的量；初始碱量约为起始VAc/X/Y共聚物重量的1-20%；将所得到的超吸性聚合物从醇解介质中分离进行回收。

2、权利要求1的方法，其中醇解是在甲醇中进行的，甲醇中起始VAc/X/Y共聚物的浓度约为10-60%（重量）。

3、权利要求2的方法，其中的碱是甲醇钠或甲醇钾。

4、权利要求3的方法，其中的碱量约为起始VAc/X/Y共聚物重量的1-5%。

5、权利要求1的方法，其中的醇含有水。

6、权利要求5的方法，其中的水量最多是基于溶剂体系重量的10%左右。

7、权利要求1的方法，其中醇解是约于室温至用于醇解的醇的沸点温度下进行的。

8、权利要求7的方法，该方法是在约40-60℃的温度下进行的。

9、权利要求1的方法，其中起始共聚物VAc/X/Y中的X为马来酸二甲酯或马来酸二乙酯、Y为丙烯酸或甲基丙烯酸。

10、权利要求9的方法，其中起始共聚物VAc/X/Y中的X为马来酸二甲酯、Y为丙烯酸。

11、权利要求10的方法，其中起始共聚物VAc/X/Y中马来酸二甲酯的量约为4.1-56.7%（重量）、丙烯酸的量约为0.12-1.43%（重量）。

12、一种超吸性聚合物，该聚合物是由式VAc/X/Y代表的共聚物经醇解制取的，（式中的VAc代表乙酸乙烯酯;X代表选自包括马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸和甲基富马酸的烯属不饱和二元羧酸的二酯，二酯的醇部分来自脂肪醇或环脂醇，其在室温下的水溶度为每100g水至少4g;Y代表可共聚的烯属不饱和一元羧酸，其在室温下的水溶度为每100g水至少4g），制备是在含约0-20%溶剂体系重量的水的C₁-C₄醇的均匀溶剂中、在选自包括碱金属C₁-C₄醇盐和碱金属氢氧化物的碱的存在下进行的;共聚物中X的重量比约为4-60%、Y的重量比约为0-2%;初始水量（如存在于进行醇解的C₁-C₄醇中的话）常低于起始VAc/X/Y共聚物的量;碱量约为起始VAc/X/Y共聚物重量的1-20%;将所得到的超吸性聚合物从醇解介质中分离进行回收。

13、权利要求12的超吸性聚合物，该聚合物是将X为马来酸二甲酯或马来酸二乙酯、Y为丙烯酸或甲基丙烯酸的VAc/X/Y共聚物进行醇解制得的。

14、权利要求12的共聚物，其中的醇解溶剂体系的水量为0-10%（重量）、碱量约为起始VAc/X/Y共聚物重量的1-10%。

15、权利要求14的超吸性聚合物，其中的碱量约为起始VAc/X/Y共聚物重量的1-5%。

16、权利要求12的超吸性聚合物，其中VAc/X/Y共聚物的X为马来酸二甲酯、Y为丙烯酸。

17、权利要求16的超吸性聚合物，其中自其衍生的共聚物VAc/X/Y中的马来酸二甲酯的量约为4.1-56.7%（重量），该共聚物VAc/X/Y中的丙烯酸的量约为0.12-1.43%（重量）。

18、权利要求12的超吸性聚合物与纤维素性纤维的混合物。

19、权利要求18的混合物，其中纤维素性纤维是纤维素浆。

20、含水成液吸收介质的吸水卫生用品，其中水成液吸收介质包括权利要求18的混合物。

21、由权利要求12的超吸性聚合物制成的医用薄膜、薄片及无纺织物。

22、可为植物或秧苗提供湿度的农用介质，该介质包括权利要求12的超吸性聚合物。

23、含权利要求12的超吸性聚合物的工业用脱水剂。

24、含吸收介质以吸收水溢物的吸收袋，其中吸收介质包括权利要求12的超吸性聚合物。