CN104418749A - 提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其包括第一级合成反应和第二级合成反应；其中从第一级合成反应的第一级碳酸二甲酯反应器出口的气液混合物料进行冷凝和气液分离；分离后的液相经泵送进入第二级碳酸二甲酯反应器中段加入参加第二级合成反应；分离后的包括CO的气体进入第二级碳酸二甲酯反应器底部加入参加第二级合成反应。本发明采用两级串联的羰基氧化工艺联产碳酸二甲酯工艺，并且通过对羰基氧化合成工艺参数的调整，将碳酸二甲酯粗产品的浓度提高到30%以上，从而大大降低了碳酸二甲酯产品的分离提纯难度，也显著降低了产品的生产成本。
Description
技术领域
本发明属于有机物合成的技术领域，更具体的说,本发明涉及一种提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法。
背景技术
随着人们对环境问题的日益重视，世界各国都对化学品的生产提出了更高的要求，开发环境友好的绿色化学品已经成为发展的必然趋势。碳酸二甲酯（DMC）作为一种微毒、环境友好的绿色化工产品，可用作有机合成原料以替代光气、氯甲酸甲酯和硫酸二甲酯等作为羰基化、甲基化及甲氧基化试剂，还可以作为汽油、柴油添加剂及溶剂等。
以甲醇、一氧化碳和氧气为原料直接氧化羰基合成DMC具有操作连续且简便，对环境污染小，毒性小，被公认为是相当有前途的DMC合成工艺。甲醇液相氧化羰基合成法由意大利EniChem公司开发成功，其采用CuCl2/CuCl作为催化剂，反应温度为80-130℃，压力为2-4MPa，甲醇单程转化率为5-20%，以甲醇计的碳酸二甲酯的选择性大于98%。以甲醇液相法合成碳酸二甲酯的工艺由于采用的催化剂中含有游离态的氯离子，故存在腐蚀设备，催化剂循环利用差及失活等问题。而且现有技术中，甲醇羰基合成碳酸二甲酯的粗产品浓度一般仅能达到5-18%，而分离提纯产品的能耗相当高，显著增加了生产成本。
发明内容
为了降低羰基法合成碳酸二甲酯的分离纯化成本,本发明的目的在于提供一种提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法。
为了实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：
一种提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其特征在于：包括第一级合成反应和第二级合成反应。
其中，从第一级合成反应的第一级碳酸二甲酯反应器出口的气液混合物料进行冷凝和气液分离；分离后的液相经泵送进入第二级碳酸二甲酯反应器中段加入参加第二级合成反应。
其中，分离后的包括CO的气体进入第二级碳酸二甲酯反应器底部加入参加第二级合成反应。
其中，在第一级合成反应时，将碳酸二甲酯催化剂与甲醇混合加入第一级碳酸二甲酯反应器中；CO和O2在混合器中混合后，从碳酸二甲酯反应器底部加入；原料甲醇从第一级碳酸二甲酯反应器中部加入；反应温度为123-128 ℃，压力为2.3-2.7 MPa。
其中，在第二级合成反应时，将碳酸二甲酯催化剂与甲醇混合加入第二级碳酸二甲酯反应器中；CO和O2在混合器中混合后，从碳酸二甲酯反应器底部加入；原料甲醇从第一级碳酸二甲酯反应器中部加入；反应温度为123-128 ℃，压力为2.3-2.7 MPa。
其中，在第一级合成反应时，CO和O2的摩尔比为5-100：1；第二级合成反应时，CO和O2的摩尔比为3-50：1。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明采用两级串联的羰基氧化工艺联产碳酸二甲酯工艺，并且通过对羰基氧化合成工艺参数的调整，将碳酸二甲酯粗产品的浓度提高到30%以上，从而大大降低了碳酸二甲酯产品的分离提纯难度，也显著降低了产品的生产成本。
附图说明
图1：本发明所述提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法的流程示意图。
具体实施方式
下面将结合附图和具体的实施例对本发明的技术方案进行详细描述。
提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其特征在于：包括第一级合成反应和第二级合成反应。
其中，从第一级合成反应的第一级碳酸二甲酯反应器出口的气液混合物料进行冷凝和气液分离；分离后的液相经泵送进入第二级碳酸二甲酯反应器中段加入参加第二级合成反应。
其中，分离后的包括CO的气体进入第二级碳酸二甲酯反应器底部加入参加第二级合成反应。
其中，在第一级合成反应时，将碳酸二甲酯催化剂与甲醇混合加入第一级碳酸二甲酯反应器中；CO和O2在混合器中混合后，从碳酸二甲酯反应器底部加入；原料甲醇从第一级碳酸二甲酯反应器中部加入；反应温度为123-128 ℃，压力为2.3-2.7 MPa。
其中，在第二级合成反应时，将碳酸二甲酯催化剂与甲醇混合加入第二级碳酸二甲酯反应器中；CO和O2在混合器中混合后，从碳酸二甲酯反应器底部加入；反应温度为123-128 ℃，压力为2.3-2.7 MPa。
其中，在第一级合成反应时，CO和O2的摩尔比为5-100：1；第二级合成反应时，CO和O2的摩尔比为3-50：1。
如附图1所示，本发明所述的提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，采用配有回流副反应管的鼓泡床管式反应器作为合成碳酸二甲酯的反应器，所述的反应包括第一级合成反应和第二级合成反应。反应开始之前，首先将碳酸二甲酯催化剂与甲醇液体混合后，加入第一级碳酸二甲酯反应器10和第二级碳酸二甲酯反应器50中，所述的碳酸二甲酯催化剂在反应器中循环使用。在第一级反应时，将CO和O2在混合器中混合后，从第一级碳酸二甲酯反应器10底部加入；原料甲醇从第一级碳酸二甲酯反应器10的中部加入；反应温度为123-128 ℃，压力为2.3-2.7 MPa；并且作为优选地，所述CO和O2的比例为5-100：1；所述反应后的生成物与原料进入位于反应器上部的气液分离段，将部分液态甲醇分离返回；而从第一级合成反应的第一级碳酸二甲酯反应器出口的气液混合物料经过第一冷凝器20中的循环冷却水的冷凝后进入第一气液分离器30中进行气液分离，分离后的液相经泵40送进入第二级碳酸二甲酯反应器中段加入参加第二级合成反应，分离后的包括CO的气体进入第二级碳酸二甲酯反应器50底部加入参加第二级合成反应。在第二级反应时，可以根据需要从第二级碳酸二甲酯反应器50的底部补充CO和O2；第二级碳酸二甲酯反应器50中维持反应温度为123-128 ℃，压力为2.3-2.7 MPa；并且作为优选地，所述CO和O2的比例为3-50：1。反应后的生成物与原料进入位于反应器上部的气液分离段，将部分液态甲醇分离返回；而从反应器上部出口的气液混合物料，经过第二冷凝器60中的循环冷却水的冷凝后进入第二气液分离器70中进行气液分离，分离后的液体进入碳酸二甲酯粗产品槽80中，然后再经过精馏工序分离可得到碳酸二甲酯产品；而分离后的CO气体作为原料循环再使用。
在现有技术中，通常使用CuCl2/CuCl负载型催化剂作为碳酸二甲酯的催化剂使用，而在本发明中由于碳酸二甲酯反应器中CO的用量高，而存在Cl离子的情况下会显著增加对反应器的腐蚀。为此，在第一级和第二级碳酸二甲酯反应器中使用无氯型催化剂。所述无氯型催化剂由7.5-10.2wt%的CuO、1.5-2.8wt%的Sb2O3和余量的ZSM-5分子筛组成。所述的无氯型催化剂可以先将非氯二价铜盐、非氯三价的锑盐和ZSM-5分子筛加入到碳酸氢钾水溶液中放在微波反应器中于30-50℃条件下搅拌反应5-10分钟，然后将产物经洗涤、抽滤、真空干燥（12-24小时）即可得到所述的无氯型催化剂。
表1给出了实施例1-3（S1-S3）中提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法的工艺条件和参数（其中，催化剂为8.8wt%的CuO、2.0wt%的Sb2O3和余量的ZSM-5分子筛。
表1
表2给出了比较例1-3（B1-B3）中甲醇羰基氧化合成醋酸的工艺条件和参数。
表2
其中，比较例B1中为CuCl催化剂（市售）；B2中为8.8wt%的CuO、2.0wt%的La2O3和余量的ZSM-5分子筛；B3中为8.8wt%的CuO、2.0wt%的TiO2和余量的ZSM-5分子筛。其中，B2和B3的催化剂，可以先将非氯二价铜盐、非氯的镧盐或钛盐以及ZSM-5分子筛加入到碳酸氢钾水溶液中放在微波反应器中于30-50℃条件下搅拌反应5-10分钟，然后将产物经洗涤、抽滤、慢速真空干燥（12-24小时）即可。
表3给出了实施例和比较例的工艺制备的DMC粗品的浓度结果。
表3
| 催化剂首次循环后DMC的浓度，wt% | 循环50次后DMC的浓度，wt% | |
| S1 | 30.2 | 28.8 |
| S2 | 33.8 | 31.5 |
| S3 | 32.6 | 30.5 |
| B1 | 33.2 | 23.8 |
| B2 | 25.2 | 19.2 |
| B3 | 27.1 | 16.7 |
以上所述，仅为本发明的优选实施例，不能解释为以此限定本发明的范围，凡在本发明的权利要求书要求保护的范围内所做出的等同的变形和改变的实施方式均在本发明所要求保护的范围内。
Claims (8)
1.一种提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其特征在于：包括第一级合成反应和第二级合成反应。
2.根据权利要求1所述的提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其特征在于：从第一级合成反应的第一级碳酸二甲酯反应器出口的气液混合物料进行冷凝和气液分离；分离后的液相经泵送进入第二级碳酸二甲酯反应器中段加入参加第二级合成反应。
3.根据权利要求2所述的提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其特征在于：分离后的包括CO的气体进入第二级碳酸二甲酯反应器底部加入参加第二级合成反应。
4.根据权利要求3所述的提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其特征在于：在第一级合成反应时，将碳酸二甲酯催化剂与甲醇混合加入第一级碳酸二甲酯反应器中；CO和O2在混合器中混合后，从碳酸二甲酯反应器底部加入；原料甲醇从第一级碳酸二甲酯反应器中部加入；反应温度为123-128 ℃，压力为2.3-2.7 MPa。
5.根据权利要求4所述的提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其特征在于：在第二级合成反应时，将碳酸二甲酯催化剂与甲醇混合加入第二级碳酸二甲酯反应器中；CO和O2在混合器中混合后，从第二级碳酸二甲酯反应器底部加入；反应温度为123-128 ℃，压力为2.3-2.7 MPa。
6.根据权利要求5所述的提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其特征在于：在第一级合成反应时，CO和O2的摩尔比为5-100：1；第二级合成反应时，CO和O2的摩尔比为3-50：1。
7.根据权利要求6所述的提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其特征在于：所述碳酸二甲酯催化剂为无氯型催化剂。
8.根据权利要求7所述的提高甲醇羰基合成碳酸二甲酯粗产品浓度的方法，其特征在于：所述无氯型催化剂由7.5-10.2wt%的CuO、1.5-2.8wt%的Sb2O3和余量的ZSM-5分子筛组成；所述的无氯型催化剂是将可溶性非氯二价铜盐、可溶性非氯三价的锑盐和ZSM-5分子筛加入到碳酸氢钾水溶液中放在微波反应器中于30-50℃条件下搅拌反应5-10分钟，然后将产物经洗涤、抽滤、真空干燥12-24小时得到。
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|---|---|---|---|---|
| CN108440295A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-08-24 | 杨晓利 | 提高甲醇制备碳酸二甲酯中粗产品浓度的装置及方法 |
| CN109534999A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-03-29 | 太原理工大学 | 一种碳酸二甲酯的合成工艺及装置 |
| CN112724020A (zh) * | 2019-10-10 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种连续制备碳酸二甲酯的方法及装置 |
| CN113045420A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-06-29 | 天津市众天科技发展有限公司 | 一种碳酸二甲酯液相合成方法及相应的合成反应系统 |
| CN113499738A (zh) * | 2021-07-16 | 2021-10-15 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种内置式即时脱水微界面强化dmc制备系统及方法 |
| CN113499739A (zh) * | 2021-07-16 | 2021-10-15 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种即时脱水的dmc制备系统及制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101182294A (zh) * | 2007-11-26 | 2008-05-21 | 内蒙古金骄特种新材料有限公司 | 一种用生物甲醇制备碳酸二甲酯的方法 |
| CN102527425A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-07-04 | 太原师范学院 | 一种用于合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法 |
-
2013
- 2013-08-26 CN CN201310373778.2A patent/CN104418749A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101182294A (zh) * | 2007-11-26 | 2008-05-21 | 内蒙古金骄特种新材料有限公司 | 一种用生物甲醇制备碳酸二甲酯的方法 |
| CN102527425A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-07-04 | 太原师范学院 | 一种用于合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李光兴等: "液相氧化羰化合成碳酸二甲酯中试研究", 《华中理工大学学报》, vol. 27, no. 3, 31 March 1999 (1999-03-31), pages 37 - 39 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108440295A (zh) * | 2018-03-01 | 2018-08-24 | 杨晓利 | 提高甲醇制备碳酸二甲酯中粗产品浓度的装置及方法 |
| CN109534999A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-03-29 | 太原理工大学 | 一种碳酸二甲酯的合成工艺及装置 |
| CN109534999B (zh) * | 2018-11-30 | 2021-08-10 | 潞安化工集团有限公司 | 一种碳酸二甲酯的合成工艺及装置 |
| CN112724020A (zh) * | 2019-10-10 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种连续制备碳酸二甲酯的方法及装置 |
| CN113045420A (zh) * | 2020-12-21 | 2021-06-29 | 天津市众天科技发展有限公司 | 一种碳酸二甲酯液相合成方法及相应的合成反应系统 |
| CN113045420B (zh) * | 2020-12-21 | 2023-02-14 | 天津市众天科技发展有限公司 | 一种碳酸二甲酯液相合成方法及相应的合成反应系统 |
| CN113499738A (zh) * | 2021-07-16 | 2021-10-15 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种内置式即时脱水微界面强化dmc制备系统及方法 |
| CN113499739A (zh) * | 2021-07-16 | 2021-10-15 | 南京延长反应技术研究院有限公司 | 一种即时脱水的dmc制备系统及制备方法 |
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