CN104245912B - 钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其具有以下工序:将包含碱剂、螯合剂、非离子性表面活性剂、成浆剂、分散剂以及水的成分,导入到具有搅拌桨的搅拌槽中的工序(1);以及使搅拌桨旋转而将各成分混合的工序(2),其中,在工序(1)中导入到搅拌槽中的所述成分的比例为:碱剂为34~45重量%、螯合剂为0.5~12重量%、非离子性表面活性剂为0.1~8重量%、成浆剂为0.4~4.5重量%、分散剂为0.05~2.0重量%,分散剂为选自通式(1)~(5)所示的化合物中的1种以上的化合物。本发明的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法可以提供在具有搅拌桨的搅拌槽中保存稳定性优异的浓缩型洗涤剂组合物的制造方法、以及保存稳定性优异的浓缩型洗涤剂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及在对附着于包含铁、铝、铜等的钢板(钢带)的油污以及铁粉等进行洗涤时所使用的、钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法。
背景技术
就钢板表面的脱脂洗涤而言,作为酸洗以及镀敷、涂装等表面处理的前处理是必要的,是决定产品的良否的非常大的因素。作为附着于钢板表面的污垢,可列举出冷轧时附着的轧制用油、防锈油等油污、铁粉等固体污垢等。特别是在近年的钢板的冷轧中,使用的是适合磨机清洁性和生产性提高的轧制用油,需要具有对轧制用油的优异的洗涤性的洗涤剂。
另一方面,要求上述洗涤剂即使为高浓度也具有流动性、且保存稳定性优异。另外,还要求上述洗涤剂的起泡小且操作性优异。
在日本特开平7-41975号公报中,将可以配合在高碱浓度中通常难溶性的醇、表面活性剂、脂肪酸、螯合剂等,并满足洗涤剂所要求的高洗涤性、抑泡性、低COD、低成本作为目的,公开了高浓度单液型碱洗涤剂组合物,其特征在于,含有以Na2O基准计10~35重量%的碱剂、以及0.1~20重量%的一分子中具有2~6个极性基团的脂肪族系化合物。
日本特开2011-117043号公报中,将提供在40~60℃的低温的洗涤温度下,抑制钢板在辊上滑动、且洗涤效率良好、能够洗涤除去钢板的污垢、并且能够抑制起泡的、钢板用碱洗涤剂组合物作为目的,公开了含有碱剂、使碳数为9~15的仲醇与氧化烯键合而成的2种聚氧化烯烷基醚、螯合剂、和水的钢板用碱洗涤剂组合物。
在日本特开2001-316693号公报中,将提供洗涤性优异、洗涤时不会发泡、在浓稠状态下能够稳定地保管、且不会对地球环境带来不良影响的液状碱性洗涤剂组合物作为目的,公开了液状碱性洗涤剂组合物,其特征在于,包含碱剂、和具有碳数10~20的直链或支链的烷基或烯基的聚氧乙烯氨基醚。
发明内容
本发明是钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其具有以下工序:将包含碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)以及水(F)的成分导入到具有搅拌桨的搅拌槽中的工序(1);以及使上述搅拌桨旋转而将各成分混合的工序(2),其中,在所述工序(1)中导入到所述搅拌槽中的所述成分的比例为:碱剂(A)为34重量%以上且45重量%以下、螯合剂(B)为0.5重量%以上且12重量%以下、非离子性表面活性剂(C)为0.1重量%以上且8重量%以下、成浆剂(D)为0.4重量%以上且4.5重量%以下、分散剂(E)为0.05重量%以上且2.0重量%以下,所述分散剂(E)为选自下述通式(1)~(5)所示的化合物中的1种以上的化合物,所述钢板用碱洗涤剂组合物为在包含水(F)的相中分散有粒径小于50μm的所述非离子性表面活性剂(C)的油滴而成的分散体。
〔上述通式(1)中,R1为碳数1以上且4以下的烃基、R2为氢原子或碳数1以上且3以下的烃基、R3为氢原子或甲基。〕
R4-O-(A1O)m-H (2)
〔所述通式(2)中,R4为碳数1以上且6以下的烃基、A1O为碳数2或3的亚烷氧基、m为A1O的平均加成摩尔数且为0以上且3以下、(A1O)m的总碳数为0以上且6以下。〕
〔所述通式(3)中,R5为氢原子或者碳数1或2的烃基。〕
〔所述通式(4)中,R6为氢原子或甲基。〕
〔所述通式(5)中,R7为-(A2O)n3-H、或下述通式(6)所示的化合物,
A2O为碳数2或3的亚烷氧基,n1、n2、n3以及n4各自为表示A2O的加成摩尔数的整数,n1、n2、n3以及n4的总计的平均值为0.5以上且8以下。〕
进而,本发明为钢板用碱洗涤剂组合物,其是含有碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)以及水(F)的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述各成分的比例为:碱剂(A)34重量%以上且45重量%以下、螯合剂(B)0.5重量%以上且12重量%以下、非离子性表面活性剂(C)0.1重量%以上且8重量%以下、成浆剂(D)0.4重量%以上且4.5重量%以下、分散剂(E)0.05重量%以上且2.0重量%以下,所述分散剂(E)为选自所述通式(1)~(5)所示的化合物中的1种以上的化合物,所述钢板用碱洗涤剂组合物为在包含水(F)的相中分散有粒径小于50μm的所述非离子性表面活性剂(C)的油滴而成的分散体。
具体实施方式
日本特开平7-41975号公报以及日本特开2011-117043号公报中,虽然制造了浓缩型洗涤剂,但是为了获得保存稳定性优异的洗涤剂组合物,还是需要使用管道搅拌器、均相混合机以及均质机等具有高剪切力的装置对配合后的原料进行搅拌的工序。另外,日本特开2001-316693号公报的液状碱性洗涤剂组合物虽然可以稳定保管,但是若包含作为油分的聚氧乙烯氨基醚的原料在搅拌时的剪切力低,则难以使油分进行小粒径化,存在稳定性降低的倾向。因此,期望如下方法:使用剪切力低的具有搅拌桨的搅拌装置而不使用高剪切力的搅拌装置,制造保存稳定性优异的浓缩型洗涤剂组合物。
本发明的课题在于,提供在具有搅拌桨的搅拌槽中保存稳定性优异的浓缩型洗涤剂组合物的制造方法。另外,本发明的课题在于,提供保存稳定性优异的浓缩型洗涤剂组合物。
本发明为钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其是具有将包含碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)以及水(F)的成分导入到具有搅拌桨的搅拌槽中的工序(1)以及使所述搅拌桨旋转而将各成分混合的工序(2)的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,在所述工序(1)中导入到所述搅拌槽中的所述成分的比例为:碱剂(A)34重量%以上且45重量%以下、螯合剂(B)0.5重量%以上且12重量%以下、非离子性表面活性剂(C)0.1重量%以上且8重量%以下、成浆剂(D)0.4重量%以上且4.5重量%以下、分散剂(E)0.05重量%以上且2.0重量%以下,所述分散剂(E)为选自所述通式(1)~(5)所示的化合物中的1种以上的化合物,所述钢板用碱洗涤剂组合物为在包含水(F)的相中分散有粒径低于50μm的所述非离子性表面活性剂(C)的油滴而成的分散体。
进而,本发明为钢板用碱洗涤剂组合物、以及该钢板用碱洗涤剂组合物作为钢板的洗涤剂的应用,其中,所述钢板用碱洗涤剂组合物为含有碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)以及水(F)的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述各成分的比例为:碱剂(A)34重量%以上且45重量%以下、螯合剂(B)0.5重量%以上且12重量%以下、非离子性表面活性剂(C)0.1重量%以上且8重量%以下、成浆剂(D)0.4重量%以上且4.5重量%以下、分散剂(E)0.05重量%以上且2.0重量%以下,所述分散剂(E)为选自所述通式(1)~(5)所示的化合物中的1种以上的化合物,所述钢板用碱洗涤剂组合物为在包含水(F)的相中分散有粒径小于50μm的所述非离子性表面活性剂(C)的油滴而成的分散体。
根据本发明,可以提供在具有搅拌桨的搅拌槽中保存稳定性优异的浓缩型洗涤剂组合物的制造方法。另外,根据本发明,还可以提供保存稳定性优异的浓缩型洗涤剂组合物。
本发明的效果的体现机理尚不确定,但是可推定如下。
若配合洗涤剂组合物的原料,则由于大量存在碱剂,因而水与碱剂相互作用,非离子表面活性剂无法溶解于水中。其结果是,非离子表面活性剂形成油滴。若利用高剪切力进行搅拌,则油滴的粒径变小,保存稳定性提高,若剪切力弱,则存在油滴的粒径大的情况,即使存在螯合剂、成浆剂,油滴也会随着时间的推移相互合一,进一步产生大的油滴,最后作为油相而与水相分离。
另一方面,如本发明所述,若使用具有羟基和比较短的烷基的适度的分子尺寸的特定化合物作为分散剂,则分散剂与螯合剂和成浆剂一同吸附到油滴与水的界面,油滴的表面张力降低,油滴容易破坏,即使为低剪切力的搅拌,油滴的分散也变得容易,油滴的粒径变小。这可被推定如下:粒径暂时变小的油滴被螯合剂、成浆剂以及分散剂稳定化,提高了洗涤剂组合物的保存稳定性。即,在利用高剪切力进行搅拌的情况下,即使没有特定的分散剂,也能获得稳定性优异的洗涤剂组合物,而在低剪切力的情况下,通过配合特定的分散剂,从而能够获得稳定性优异的洗涤剂组合物。
以下,对于本发明的一个实施方式进行说明。
本实施方式的制造方法具有以下工序:将包含碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)以及水(F)的成分导入到具有搅拌桨的搅拌槽中的工序(1);以及使所述搅拌桨旋转而混合各成分的工序(2)。
<关于工序(1)>
<原料成分>
<碱剂(A)>
本实施方式中使用的碱剂(A)为了确保油污的除去性,只要为水溶性的碱剂,就可以使用任一种。作为具体例,可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物、原硅酸钠、偏硅酸钠、倍半硅酸钠等碱金属的硅酸盐、磷酸三钠等的碱金属的磷酸盐、碳酸氢二钠、碳酸氢钠、碳酸氢二钾等碱金属的碳酸盐、硼酸钠等碱金属的硼酸盐等。可以组合二种以上的水溶性碱剂。从提高洗涤性的观点出发,优选碱金属的氢氧化物以及碱金属的硅酸盐,更优选碱金属的氢氧化物。这些当中,优选氢氧化钠、氢氧化钾、原硅酸钠以及偏硅酸钠,更优选氢氧化钠或氢氧化钾。
本实施方式中,碱剂(A)的配合量为34重量%以上且45重量%以下。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,碱剂(A)的配合量优选为35重量%以上、更优选为37重量%以上。从抑制洗涤剂的粘度上升的观点出发,碱剂(A)的配合量优选为42重量%以下、更优选为40重量%以下。碱剂(A)的配合量相当于钢板用碱洗涤剂组合物中的碱剂的含量。
<螯合剂(B)>
可推定如下:本实施方式中使用的螯合剂(B)使非离子性表面活性剂(C)等的油滴(以下,也简称为“油滴”)的粒径变小并提高了保存稳定性,另外,对铁皂等污垢产生作用而将铁离子等螯合,形成脂肪酸钠皂,从而容易溶解污垢,使油的洗涤性提高。作为螯合剂(B),可以使用葡萄糖酸、葡庚糖酸、甘油酸、季酮酸、戊糖酸、己糖酸、庚糖酸等醛糖酸或者其碱金属盐或碳数1~4的低级胺盐;氨三乙酸、乙二胺四乙酸、乙二胺二乙酸、四亚乙基四胺六乙酸等氨基羧酸的碱金属盐或低级胺盐;柠檬酸、苹果酸等或者其羟基羧酸的碱金属盐或低级胺盐;氨基三亚甲基膦酸、羟基乙叉二膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸等膦酸或者其碱金属盐或低级胺盐;以及上述的单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺盐。这些当中,从油的洗涤性的观点出发,优选为糖醛酸或其盐、优选为碱金属盐或低级胺盐。其中,从油的洗涤性的观点出发,优选为葡萄糖酸、葡庚糖酸的碱金属盐或低级胺盐、更优选为葡萄糖酸盐。从提高洗涤性的观点出发,碱金属盐优选为钠盐。螯合剂(B)只要使用至少1种即可,也可组合使用2种以上。例如,可以使用葡萄糖酸的碱金属盐与乙二胺四乙酸的碱金属盐的组合。
本实施方式中,螯合剂(B)的配合量为0.5重量%以上且12重量%以下。从使非离子性表面活性剂(C)的油滴的粒径变小的观点出发,螯合剂(B)的配合量优选为1重量%以上、更优选为3重量%以上、进一步优选为5重量%以上、更进一步优选为6重量%以上。从使非离子性表面活性剂(C)的油滴的粒径变小的观点出发,螯合剂(B)的配合量优选为10重量%以下、更优选为8重量%以下。若该配合量为0.5重量%以上,则可以使油滴微细化,洗涤剂稳定,若该配合量为12重量%以下,则螯合剂的溶解容易。螯合剂(B)的配合量相当于钢板用碱洗涤剂组合物中的螯合剂的含量。
<非离子性表面活性剂(C)>
本实施方式中使用的非离子性表面活性剂(C)可以使用通常在碱洗涤剂中使用的非离子性表面活性剂。其中,非离子性表面活性剂(C)不包含属于分散剂(E)的化合物。作为本实施方式中使用的非离子性表面活性剂(C),可以使用例如,使具有碳数为8以上的烃基的一元醇与环氧烷加成而得的结构的化合物、使具有碳数为8以上的烃基的一元胺或二元胺与环氧烷加成而得的结构的化合物。作为具体例子,可以使用聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烯基胺。
从油的洗涤性的观点出发,非离子性表面活性剂(C)优选使用选自下述通式(7)所示的化合物及下述通式(8)所示的化合物中的至少1种化合物。
R8-O-(A3O)0-H (7)
〔所述通式(7)中,R8表示碳数8以上且18以下的烃基、A3O表示碳数2以上且4以下的亚烷氧基、o为A3O的平均加成摩尔数且为2以上且20以下。〕
〔所述通式(8)中,R9表示碳数8以上且18以下的烃基、A4O为碳数2以上且4以下的亚烷氧基、p以及q各自表示A4O的平均加成摩尔数、p+q为2以上且20以下。〕
从油的洗涤性的观点出发,所述通式(7)中,作为R8,可列举出碳数8以上且18以下的直链或支链的脂肪族烃基。作为该脂肪族烃基,可列举出饱和(烷基)及不饱和(烯基)。从油的洗涤性的观点出发,R8的碳数优选为14以下、更优选为12以下。作为所述通式(7)所示的化合物的具体例,可列举出聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚。
所述通式(7)中,A3O所示的亚烷氧基为亚乙基氧基、亚丙基氧基、亚丁基氧基,从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选为具有亚乙基氧基和/或亚丙基氧基、更优选为具有亚乙基氧基和亚丙基氧基两者。
从油的洗涤性的观点出发,所述通式(7)中,A3O所示的亚烷氧基的平均加成摩尔数o为2以上,优选为4以上。从油的洗涤性的观点出发,所述通式(7)中的A3O所示的亚烷氧基的平均加成摩尔数o为20以下、优选为16以下。
从油的洗涤性的观点出发,所述通式(8)中,作为R9,可列举出碳数8以上且18以下的直链或支链的脂肪族烃基。作为该脂肪族烃基,可列举出饱和(烷基)及不饱和(烯基)。从油的洗涤性的观点出发,R9的碳数优选为12以上、更优选为16以上。作为所述通式(8)所示的化合物的具体例,可列举出聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烯基胺。
非离子性表面活性剂(C)只要使用至少1种即可,也可以组合使用2种以上。
所述通式(8)中,A4O所示的亚烷氧基为亚乙基氧基、亚丙基氧基、亚丁基氧基,从洗涤性的观点出发,优选为亚乙基氧基和/或亚丙基氧基、更优选为亚乙基氧基。
从油的洗涤性的观点出发,就所述通式(8)中的亚烷氧基的平均加成摩尔数p以及q而言,p+q为2以上、优选为5以上、更优选为8以上。从油的洗涤性的观点出发,就所述通式(8)中的亚烷氧基的平均加成摩尔数p以及q而言,p+q为20以下、更优选为12以下。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,非离子性表面活性剂(C)相比于通式(8)而更优选通式(7)。
本实施方式中,非离子性表面活性剂(C)的配合量为0.1重量%以上且8重量%以下。本实施方式中,从油的洗涤性的观点出发,非离子性表面活性剂(C)的配合量优选为0.5重量%以上、更优选为0.8重量%以上。从洗涤剂的保存稳定性及成本的观点出发,所述非离子性表面活性剂(C)的配合量优选为5重量%以下、更优选为3重量%以下。非离子性表面活性剂(C)的配合量相当于钢板用碱洗涤剂组合物中的非离子性表面活性剂的含量。
<成浆剂(D)>
本实施方式中,成浆剂(D)可以配合水溶性高分子羧酸。就包含该水溶性高分子羧酸的至少1种的洗涤剂组合物而言,即使在高浓度下,也能够以液体状或浆料状来提高洗涤剂组合物的保存稳定性。另外,在将配合有水溶性高分子羧酸的洗涤剂组合物用水稀释的情况下,通过维持在钢板的洗涤工序中游离的铁粉的分散,使其不易附着于钢板,从而也有助于洗涤性的提高。
作为水溶性高分子羧酸,是包含至少1种以上的羧酸的高分子,可以使用例如丙烯酸均聚物、丙烯酸-马来酸共聚物、α-羟基丙烯酸均聚物、C5烯烃-马来酸共聚物、异丁烯-马来酸共聚物、以及它们的钠盐等碱金属盐或胺盐等。从提高洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,水溶性高分子羧酸当中,优选选自丙烯酸均聚物及丙烯酸-马来酸共聚物中的1种以上。水溶性高分子羧酸优选在洗涤剂中溶解的水溶性高分子羧酸。本说明书中,水溶性是指在水100g中溶解1g以上。
水溶性高分子羧酸的重均分子量(MW)为1,000~100,000、优选为3,000~50,000、更优选为5,000~20,000、进一步优选为5,000~10,000。共聚物的情况下的聚合形态可以是嵌段,也可以是无规。还可以组合2种以上的水溶性高分子羧酸。需要说明的是,本说明书中,重均分子量通过实施例中记载的方法进行测定。
本实施方式中,成浆剂(D)的配合量为0.4重量%以上且4.5重量%以下。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,成浆剂(D)的配合量优选为1重量%以上、更优选为1.2重量%以上。从能够适度控制洗涤剂组合物的粘度、并确保洗涤剂组合物的配管输送的观点出发,成浆剂(D)的配合量优选为3重量%以下、更优选为2重量%以下。成浆剂(D)的配合量相当于钢板用碱洗涤剂组合物中的成浆剂的含量。
从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,成浆剂(D)与非离子表面活性剂(C)的重量比〔成浆剂(D)/非离子表面活性剂(C)〕优选为0.1以上、更优选为1以上。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,成浆剂(D)与非离子表面活性剂(C)的重量比〔成浆剂(D)/非离子表面活性剂(C)〕优选为50以下、更优选为15以下、进一步优选为5以下、更进一步优选为2以下。
<分散剂(E)>
本实施方式中,作为分散剂(E),可使用选自所述通式(1)~(5)所示的化合物中的至少任意1种以上。
分散剂(E)能够制备如下所述的洗涤剂组合物,即,即使使用剪切力低的具有搅拌桨的搅拌装置,也可使在碱水溶液中难溶性的非离子表面活性剂等在高浓度碱水溶液中进行微细化并均匀分散,以具有稳定的流动性的高浓度含有碱。进而,分散剂(E)使洗涤剂组合物稳定化,另一方面,也不会对洗涤剂的抑泡性能带来不良影响。
所述通式(1)中,R1为碳数1以上且4以下的烃基。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,R1的碳数优选为1以上且3以下。
所述通式(1)中,R2为氢原子或碳数1以上且3以下的烃基。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,R2的碳数优选为1以上且2以下。
所述通式(1)中,R3为氢原子或甲基,从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选为氢原子。
作为所述通式(1)所示的化合物,为N-烷基单烷醇胺或N,N-二烷基单烷醇胺,具体来说,可以使用N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺、N-异丁基乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-甲基异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-甲基乙基乙醇胺以及N,N-二甲基异丙醇胺等。这些当中,从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选为N-乙基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、更优选为N-乙基乙醇胺。
所述通式(2)中,R4为碳数1以上且6以下的烃基。作为R4的脂肪族烃基,可列举出饱和(烷基)及不饱和(烯基),从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选为饱和。另外,在R4的碳数为3以上的情况下,作为脂肪族烃基,可列举出直链和支链,从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选为直链。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,R4的碳数优选为2以上、更优选为3以上。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,R4的碳数优选为5以下、更优选为4以下。
所述通式(2)中,亚烷氧基的碳数为2或3,从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选为2。
所述通式(2)中,亚烷氧基的平均加成摩尔数m为0以上且3以下。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,亚烷氧基的平均加成摩尔数m优选为1以上、更优选为2以下。
所述通式(2)中,亚烷氧基的总碳数为0以上且6以下。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,亚烷氧基的总碳数优选为2以上。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,亚烷氧基的总碳数优选为4以下。
作为所述通式(2)所示的化合物,可以使用碳数1以上且6以下的伯醇、它们的环氧乙烷加成物及它们的环氧丙烷加成物。作为碳数1以上且6以下的伯醇的具体例子,可以使用甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇以及正己醇等。另外,还可以使用它们的环氧乙烷的平均1以上且3摩尔以下加成物及它们的环氧丙烷的平均1以上且3摩尔以下加成物,即,烷撑二醇单烷基醚。作为具体例子,可以使用乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、三乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、乙二醇单烯丙醚。
所述通式(3)中,R5为氢原子或者碳数1或2的烃基。作为所述通式(3)所示的化合物,可以使用总碳数为2以上且4以下的1,2-二醇。具体来说,可以使用乙二醇、丙二醇以及丁二醇。
所述通式(4)中,R6为氢原子或甲基,从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选甲基。作为所述通式(4)所示的化合物,可以使用N-(β-氨基醚)乙醇胺及N-(β-氨基醚)异丙醇胺。这些当中,从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选N-(β-氨基醚)异丙醇胺。
所述通式(5)中,R7为-(A2O)n1-H、或所述通式(6)所示的化合物,A2O为碳数为2或3的亚烷氧基,优选为碳数为2。n1、n2、n3以及n4分别为表示A2O的加成摩尔数的整数。通式(5)所示的化合物中的n1、n2、n3以及n4的总计的平均值为0.5以上且8.0以下,从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选为1.0以上、更优选为1.5以上、而且优选为5.0以下、更优选为3.5以下、进一步优选为2.5以下。
作为所述通式(5)所示的化合物,可以使用:使选自甘油及双甘油中的1种以上的化合物、与环氧乙烷和/或环氧丙烷加成而得的化合物。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选为使甘油、与环氧乙烷和/或环氧丙烷加成而得的化合物。
从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,分散剂(E)当中,优选通式(1)所示的化合物以及通式(4)所示的化合物。具体来说,从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,优选为N-乙基乙醇胺以及N-(β-氨基醚)异丙醇胺,从钢板的洗涤性的观点出发,更优选为N-乙基乙醇胺。
本实施方式中,分散剂(E)的配合量为0.05重量%以上且2.0重量%以下。从洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,分散剂(E)的配合量优选为0.1重量%以上、更优选为0.3重量%以上、进一步优选为0.4重量%以上。从洗涤剂组合物的保存稳定性和洗涤剂的配合成本的观点出发,分散剂(E)的配合量优选为1.8重量%以下、进一步优选为1.5重量%以下、更进一步优选为1.0重量%以下。分散剂(E)的配合量相当于钢板用碱洗涤剂组合物中的分散剂的含量。
从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,分散剂(E)与非离子表面活性剂(C)的重量比〔分散剂(E)/非离子表面活性剂(C)〕优选为0.1以上、更优选为0.4以上。从洗涤剂的保存稳定性的观点出发,分散剂(E)与非离子表面活性剂(C)的重量比〔分散剂(E)/非离子表面活性剂(C)〕优选为4.0以下、更优选为2.0以下、进一步优选为1.5以下。
<水(F)>
本实施方式中,水(F)可以使用工业用水、自来水以及去离子水等。水(F)的配合量可以是碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)以及其他成分的总量的剩余部分,从洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,优选为45重量%以上、更优选为50重量%以上。水(F)的配合量可以为碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)的总量的剩余部分,从洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,优选为70重量%以下、更优选为65重量%以下、进一步优选为60重量%以下、更进一步优选为55重量%以下。
<其他成分>
钢板用碱洗涤剂组合物含有碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)以及水(F)以外,还可以含有消泡剂(G)等其他成分。
从洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,作为消泡剂(G),优选使用碳数8以上的伯醇,更优选使用碳数10以上且22以下的伯醇,进一步更优选使用碳数12以上且20以下的伯醇。具体来说,可以使用癸醇、月桂醇、十三烷醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇以及异硬脂醇等。
从进一步提高洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,消泡剂(G)的配合量优选为0.1重量%以上、更优选为0.3重量%以上。从洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,消泡剂(G)的配合量优选为1重量%以下、更优选为0.7重量%以下。消泡剂(G)的配合量相当于所述工序(1)中的消泡剂的含量。
所述工序(1)中,优选混合螯合剂(B)和水(F),制备螯合剂水溶液。接着,优选在螯合剂水溶液中添加非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)、以及根据需要的消泡剂(G)并混合。而且,还优选在它们的混合液中添加碱剂(A)。
<关于工序(2)>
所述工序(2)中,作为搅拌装置,可以使用剪切力低的具有搅拌桨的搅拌装置。从洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,搅拌桨的旋转的圆周速度优选为0.45m/s以上、更优选为0.48m/s以上、进一步优选为0.52m/s以上、更进一步优选为0.75m/s以上。从防止因泡的卷入所引起的洗涤剂的保存稳定性降低的观点出发,搅拌桨的旋转的圆周速度优选为1.20m/s以下、更优选为1.10m/s以下、进一步优选为0.90m/s以下。另外,从洗涤剂组合物保存稳定性的观点出发,使搅拌桨旋转时的耗电量优选为3.5kw/kg以上、更优选为6.0kw/kg以上、进一步优选为6.5kw/kg以上,而且,从防止因泡的卷入所引起的洗涤剂的保存稳定性降低的观点出发,优选为20kw/kg以下、更优选为18kw/kg以下、进一步优选为17kw/kg以下。
搅拌桨的种类没有特别限定,可以使用例如桨叶式桨、螺旋桨式桨、锚桨等在本领域中已知的搅拌桨。从均匀地分散的观点出发,搅拌桨优选桨叶式桨。桨的个数可以适当选择。另外,为了提高搅拌剪切力,可以在搅拌槽内设置挡板。
所述工序(2)中,从洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,搅拌时间优选为30分钟以上、更优选为60分钟以上、进一步优选为100分钟以上。从洗涤剂组合物的生产效率的观点出发,搅拌时间优选为300分钟以下、更优选为200分钟以下、进一步优选为150分钟以下。
所述工序(2)中,搅拌时的钢板用碱洗涤剂组合物的温度没有特别限定,例如,可以为室温。具体来说,从洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,搅拌时的钢板用碱洗涤剂组合物的温度优选为5℃以上、更优选为10℃以上、进一步优选为20℃以上。另外,从洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,搅拌时的钢板用碱洗涤剂组合物的温度优选为50℃以下。配合碱剂(A)时由于中和热而产生温度上升,但优选控制在所述温度以下。
所述工序(2)中获得的钢板用碱洗涤剂组合物为在包含水的相中分散有粒径低于50μm的油滴而成的分散体。从洗涤剂组合物的保存稳定性的观点出发,该油滴的粒径优选为45μm以下、更优选为40μm以下、进一步优选为35μm以下、更进一步优选为30μm以下、更进一步优选为25μm以下。另外,从钢板用碱洗涤剂组合物的生产效率的观点出发,该油滴的粒径优选为10μm以上、更优选为12μm以上。
本实施方式中,优选还具有以下工序:在10℃以上且50℃以下将所述钢板用碱洗涤剂组合物保存7天以上的工序(3);以及将水与所述保存后的钢板用碱洗涤剂组合物混合,得到用于钢板的洗涤的、水稀释的洗涤液(以下,也称为第二钢板用碱洗涤剂组合物)的工序(4)。从钢板的洗涤性的观点出发,稀释倍率优选为12~40倍、更优选为15~30倍。
所述工序(3)中,从保存稳定性的观点出发,所述钢板用碱洗涤剂组合物的保存温度优选为10℃以上、更优选为20℃以上。另外,从保存稳定性的观点出发,本实施方式的制造方法中获得的钢板用碱洗涤剂组合物的保存温度优选为50℃以下、更优选为40℃以下。
另外,所述钢板用碱洗涤剂组合物的保存稳定性优异,因此在所述工序(3)中保存7天以上的情况下优选,在保存30天以上的情况下更优选。为了抑制碱剂(A)的沉降,优选在保存中进行搅拌。搅拌可以在保存中间断地或连续地进行,或者在使用前进行。另外,从保存稳定性的观点出发,优选为300天以下的保存、更优选为200天以下的保存、更优选为150天以下的保存。
从钢板的洗涤性的观点出发,所述工序(4)中获得的第二钢板用碱洗涤剂组合物的碱剂(A)的含量优选为0.1重量%以上、更优选为0.5重量%以上。另外,从钢板的洗涤性的观点出发,所述工序(4)中获得的第二钢板用碱洗涤剂组合物的碱剂(A)的含量优选为20重量%以下、更优选为10重量%以下、进一步优选为8重量%以下。
在具有将钢板在轧制用油的存在下进行冷轧的冷轧工序、和通过洗涤剂对附着在经轧制的钢板上的轧制用油进行洗涤的洗涤工序的冷轧钢板的制造方法中的所述洗涤工序中,所述工序(4)中获得的第二钢板用碱洗涤剂组合物可以作为碱洗涤剂使用。所述洗涤工序中,即使在将第二钢板用碱洗涤剂组合物用作碱洗涤剂的情况下,除此以外,可以通过与现有技术相同的方法,制造冷轧钢板。
所述冷轧工序是在炼铁厂等中在轧制用油的存在下对钢板进行冷轧的加工处理工序。所述洗涤工序中,通过连续洗涤、即浸渍洗涤、喷射洗涤、刷子洗涤、电解洗涤等,使用第二钢板用碱洗涤剂组合物,将轧制用油洗涤除去。特别是在洗涤工序为浸渍洗涤及电解洗涤、且在碱浸渍洗涤槽及碱电解洗涤槽内利用辊使轧制后的钢板通过的情况下,第二钢板用碱洗涤剂组合物可以适于用作碱洗涤剂。
本实施方式的制造方法中获得的第二钢板用碱洗涤剂组合物可以在所述洗涤工序中的洗涤温度为40~80℃的条件下作为碱洗涤剂使用,即使在低温下,洗涤剂的浸透与乳化的平衡也良好,对附着于钢板的污垢的洗涤性也良好、而且抑泡性也良好、能够抑制浸渍·电解洗涤中的辊上的滑动。
对于上述实施方式,本发明还公开了以下制造方法、组合物、或用途。
<1>一种钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其具有以下工序:
将包含碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)以及水(F)的成分导入到具有搅拌桨的搅拌槽中的工序(1);以及
使所述搅拌桨旋转而将各成分混合的工序(2),
其中,所述工序(1)中导入到所述搅拌槽中的所述成分的比例为:
碱剂(A)为34重量%以上,优选为35重量%以上、更优选为37重量%以上、且碱剂(A)为45重量%以下,优选为42重量%以下、更优选为40重量%以下,
螯合剂(B)为0.5重量%以上、优选为1重量%以上、更优选为3重量%以上、进一步优选为5重量%以上、更进一步优选为6重量%以上、且螯合剂(B)为12重量%以下、优选为10重量%以下、优选为8重量%以下,
非离子性表面活性剂(C)为0.1重量%以上、优选为0.5重量%以上、更优选为0.8重量%以上、且非离子性表面活性剂(C)为8重量%以下、优选为5重量%以下、更优选为3重量%以下,
成浆剂(D)为0.4重量%以上、优选为1重量%以上、更优选为1.2重量%以上、且成浆剂(D)为4.5重量%以下、优选为3重量%以下、更优选为2重量%以下,
分散剂(E)为0.05重量%以上、优选为0.1重量%以上、更优选为0.3重量%以上、进一步优选为0.4重量%以上、且分散剂(E)为2.0重量%以下、优选为1.8重量%以下、进一步优选为1.5重量%以下、更进一步优选为1.0重量%以下,
所述分散剂(E)为选自下述通式(1)~(5)所示的化合物中的1种以上,
〔所述通式(1)中,R1为碳数1以上且4以下、优选3以下的烃基,R2为氢原子或碳数1以上且3以下、优选2以下的烃基,R3为氢原子或甲基、优选为氢原子。〕
R4-O-(A1O)m-H (2)
〔所述通式(2)中,R4为碳数1以上、优选2以上、更优选3以上、且为6以下、优选5以下、更优选4以下的烃基,A1O为碳数2或3的亚烷氧基,m以A1O的平均加成摩尔数计为0以上、优选1以上、且为3以下、优选2以下,(A1O)m的总碳数为0以上、优选2以上、且为6以下、优选4以下。〕
〔所述通式(3)中,R5为氢原子或者碳数1或2的烃基。〕
〔所述通式(4)中,R6为氢原子或甲基。〕
〔所述通式(5)中,R7为-(A2O)n3-H、或下述通式(6)所示的化合物,
A2O为碳数2或3、优选2的亚烷氧基,n1、n2、n3以及n4各自为表示A2O的加成摩尔数的整数,n1、n2、n3以及n4的总计的平均值为0.5以上、优选为1.0以上、更优选为1.5以上、且为8以下、优选为5.0以下、更优选为3.5以下、进一步优选为2.5以下。〕
所述钢板用碱洗涤剂组合物为在包含水(F)的相中分散有粒径小于50μm的所述非离子性表面活性剂(C)的油滴而成的分散体。
<2>根据上述<1>所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述工序(2)中,使所述搅拌桨以优选3.5kw/kg以上、更优选6.0kw/kg以上且优选20kw/kg以下、更优选18kw/kg以下、进一步优选17kw/kg以下的耗电量进行旋转而将各成分混合。
<3>根据上述<1>或<2>所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述非离子性表面活性剂(C)为选自下述通式(7)及(8)所示的化合物中的1种以上。
R8-O-(A3O)0-H (7)
〔所述通式(7)中,R8优选为碳数8以上、优选为18以下、更优选为14以下、进一步优选为12以下的烃基,A3O优选为碳数2以上且4以下的亚烷氧基,o以A3O的平均加成摩尔数计优选为2以上、更优选为4以上、优选为20以下、更优选为16以下。〕
〔所述通式(8)中,R9为碳数优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为16以上、优选为18以下的烃基,A4O优选为碳数2以上且4以下的亚烷氧基、更优选为亚乙基氧基,p以及q分别表示A4O的平均加成摩尔数,p+q优选为2以上、更优选为5以上、进一步优选为8以上、优选为20以下、更优选为12以下。〕
<4>根据上述<1>~<3>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述成浆剂(D)为水溶性高分子羧酸。
<5>根据上述<1>~<4>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述成浆剂(D)与所述非离子表面活性剂(C)的重量比、即成浆剂(D)/非离子表面活性剂(C)优选为0.1以上、更优选为1以上、优选为50以下、更优选为15以下、进一步优选为5以下、更进一步优选为2以下。
<6>根据上述<1>~<5>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述水(F)的比例优选为45重量%以上、更优选为50重量%以上、优选为70重量%以下、更优选为65重量%以下、进一步优选为60重量%以下、更进一步优选为55重量%以下。
<7>根据上述<1>~<6>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,
所述分散剂(E)为选自以下化合物中的1种以上,
(1’)甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇及正己醇、乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、三乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、乙二醇单烯丙醚、
(2’)乙二醇、丙二醇、丁二醇、
(3’)N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺、N-异丁基乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-甲基异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-甲基乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺、
(4’)N-(β-氨基醚)乙醇胺及N-(β-氨基醚)异丙醇胺、
(5’)使选自甘油及双甘油中的1种以上的化合物、与环氧乙烷和/或环氧丙烷加成而得的化合物。
<8>根据上述<1>~<7>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,分散剂(E)与非离子表面活性剂(C)的重量比〔分散剂(E)/非离子表面活性剂(C)〕优选为0.1以上、更优选为0.4以上、优选为4.0以下、更优选为2.0以下、进一步优选为1.5以下。
<9>根据上述<1>~<8>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,成浆剂(D)的重均分子量(MW)优选为1,000~100,000、更优选为3,000~50,000、进一步优选为5,000~20,000、更进一步优选为5,000~10,000。
<10>根据上述<1>~<9>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其还含有碳数8以上的伯醇作为消泡剂(G)。
<11>根据上述<10>所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,消泡剂(G)的配合量优选为0.1重量%以上、更优选为0.3重量%以上、优选为1重量%以下、更优选为0.7重量%以下。
<12>一种第二钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其还具有以下工序:
将所述<1>~<11>中任一项所述的制造方法中获得的钢板用碱洗涤剂组合物在10℃以上且50℃以下保存7天以上的工序(3)、以及
将水与所述保存后的钢板用碱洗涤剂组合物混合,获得水稀释的第二钢板用碱洗涤剂组合物的工序(4)。
<13>根据上述<1>~<12>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述工序(2)中,使所述搅拌桨以圆周速度0.45m/s以上旋转而将各成分混合。
<14>根据上述<1>~<13>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述工序(2)中,使所述搅拌桨以圆周速度0.45m/s以上、优选为0.48m/s以上、更优选为0.52m/s以上、进一步优选为0.75m/s以上、优选为1.20m/s以下、更优选为1.10m/s以下、进一步优选为0.90m/s以下进行旋转而将各成分混合,该混合的时间为30分钟以上、优选为60分钟以上、更优选为100分钟以上、且为300分钟以下、优选为200分钟以下、更优选为150分钟以下。
<15>一种钢板用碱洗涤剂组合物,其为含有碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)以及水(F)的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述各成分的比例为:
碱剂(A)为34重量%以上、优选为35重量%以上、更优选为37重量%以上、且碱剂(A)为45重量%以下、优选为42重量%以下、更优选为40重量%以下,
螯合剂(B)为0.5重量%以上、优选为1重量%以上、更优选为3重量%以上、进一步优选为5重量%以上、更进一步优选为6重量%以上、且螯合剂(B)为12重量%以下、优选为10重量%以下、更优选为8重量%以下,
非离子性表面活性剂(C)为0.1重量%以上、更优选为0.5重量%以上、进一步优选为0.8重量%以上、且非离子性表面活性剂(C)为8重量%以下、更优选为5重量%以下、进一步优选为3重量%以下,
成浆剂(D)为0.4重量%以上、优选为1重量%以上、更优选为1.2重量%以上、且成浆剂(D)为4.5重量%以下、优选为3重量%以下、更优选为2重量%以下,
分散剂(E)为0.05重量%以上、优选为0.1重量%以上、更优选为0.3重量%以上、进一步优选为0.4重量%以上、且分散剂(E)为2.0重量%以下、优选为1.8重量%以下、进一步优选为1.5重量%以下、更进一步优选为1.0重量%以下,
所述分散剂(E)为选自下述通式(1)~(5)所示的化合物中的1种以上,
〔所述通式(1)中,R1为碳数1以上且4以下、优选3以下的烃基,R2为氢原子或碳数1以上且3以下、优选2以下的烃基,R3为氢原子或甲基、优选为氢原子。〕
R4-O-(A1O)m-H (2)
〔所述通式(2)中,R4为碳数1以上、优选为2以上、更优选为3以上、且为6以下、优选为5以下、更优选为4以下的烃基,A1O为碳数2或3的亚烷氧基,m以A1O的平均加成摩尔数计为0以上、优选为1以上、且为3以下、优选为2以下,(A1O)m的总碳数为0以上、优选为2以上、且为6以下、优选为4以下。〕
〔所述通式(3)中,R5为氢原子或者碳数1或2的烃基。〕
〔所述通式(4)中,R6为氢原子或甲基。〕
〔所述通式(5)中,R7为-(A2O)n3-H、或下述通式(6)所示的化合物,
A2O为碳数2或3、优选2的亚烷氧基,n1、n2、n3以及n4分别为表示A2O的加成摩尔数的整数,n1、n2、n3以及n4的总计的平均值为0.5以上、优选为1.0以上、更优选为1.5以上、且为8以下、优选为5.0以下、更优选为3.5以下、进一步优选为2.5以下。〕
所述钢板用碱洗涤剂组合物为在包含水(F)的相中分散有粒径小于50μm的所述非离子性表面活性剂(C)的油滴而成的分散体。
<16>根据上述<15>所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述非离子性表面活性剂(C)为选自下述通式(7)及(8)所示的化合物中的1种以上。
R8-O-(A3O)0-H (7)
〔所述通式(7)中,R8为碳数优选为8以上、优选为18以下、更优选为14以下、进一步优选为12以下的烃基,A3O优选为碳数2以上且4以下的亚烷氧基,o以A3O的平均加成摩尔数计优选为2以上、更优选为4以上、优选为20以下、更优选为16以下。〕
〔所述通式(8)中,R9为碳数优选为8以上、更优选为12以上、进一步优选为16以上、且优选为18以下的烃基,A4O优选为碳数2以上且4以下的亚烷氧基、更优选为亚乙基氧基,p以及q分别表示A4O的平均加成摩尔数,p+q优选为2以上、更优选为5以上、进一步优选为8以上、优选为20以下、更优选为12以下。〕
<17>根据上述<15>或<16>所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述成浆剂(D)为水溶性高分子羧酸。
<18>根据上述<14>~<17>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述成浆剂(D)与所述非离子表面活性剂(C)的重量比、成浆剂(D)/非离子表面活性剂(C)优选为0.1以上、更优选为1以上、优选为50以下、更优选为15以下、进一步优选为5以下、更进一步优选为2以下。
<19>根据上述<15>~<18>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述水(F)的比例优选为45重量%以上、更优选为50重量%以上、优选为70重量%以下、更优选为65重量%以下、进一步优选为60重量%以下、更进一步优选为55重量%以下。
<20>根据上述<15>~<19>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述分散剂(E)为选自以下化合物中的1种以上,
(1’)甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇及正己醇、乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、三乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、乙二醇单烯丙醚、
(2’)乙二醇、丙二醇、丁二醇、
(3’)N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺、N-异丁基乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-甲基异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-甲基乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺、
(4’)N-(β-氨基醚)乙醇胺及N-(β-氨基醚)异丙醇胺、
(5’)使选自甘油及双甘油中的1种以上的化合物、与环氧乙烷和/或环氧丙烷加成而得的化合物。
<21>根据上述<15>~<20>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,分散剂(E)与非离子表面活性剂(C)的重量比〔分散剂(E)/非离子表面活性剂(C)〕优选为0.1以上、更优选为0.4以上、优选为4.0以下、更优选为2.0以下、进一步优选为1.5以下。
<22>根据上述<15>~<21>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,成浆剂(D)的重均分子量(MW)优选为1,000~100,000、更优选为3,000~50,000、进一步优选为5,000~20,000、更进一步优选为5,000~10,000。
<23>根据上述<15>~<22>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其还含有碳数8以上的伯醇作为消泡剂(G)。
<24>根据上述<23>所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,消泡剂(G)的含量优选为0.1重量%以上、更优选为0.3重量%以上、优选为1重量%以下、更优选为0.7重量%以下。
<25>上述<15>~<24>中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物作为钢板的洗涤剂的应用。
实施例
以下,通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些实施例的任何限定。
<钢板用碱洗涤剂组合物的制备>
<实施例1>
工序(1):在容量500ml的玻璃烧杯(内径80.5mm)中加入作为螯合剂的葡萄糖酸钠60.0g(10.0重量%)和水88.6g(14.8重量%),制备螯合剂水溶液。接着,将作为非离子性表面活性剂的聚氧乙烯(加成10摩尔)聚氧丙烯(加成2摩尔)烷基仲醚(月桂基、肉豆蔻基的混合物)3.0g(0.5重量%)、作为消泡剂的异十三烷醇3.0g(0.5重量%)、作为分散剂的乙基乙醇胺2.4g(0.4重量%)、作为成浆剂的聚丙烯酸钠(固体成分42%)18.0g(以固体成分计1.26重量%)搅拌混合,进一步加入作为碱剂的48%氢氧化钠425.0g(以NaOH计34.0重量%),获得混合物。
工序(2):将该混合物利用具有搅拌桨(4个螺距桨叶、直径:80mm、桨高度在烧杯的200ml的位置)的搅拌装置并以530rpm的速度搅拌40分钟,获得钢板用碱洗涤剂组合物。另外,圆周速度为0.71m/s。
<实施例2~55、实施例2-1~2-12、比较例1~32、比较例2-1~2-5>
除了使用表1~7所示的成分及其量以外,利用与实施例1相同的方法进行制备。表1~7所述的配合量的单位为重量%。
<关于原料>
表1~7、以及表8(后述)所述的各成分使用以下物质。
A)碱剂
·氢氧化钠
B)螯合剂
·葡萄糖酸钠
C)非离子表面活性剂
·聚氧乙烯(加成8摩尔)聚氧丙烯(加成4摩尔)癸醚(下述非离子表面活性剂的制造例1中制造的物质)
·聚氧乙烯(加成10摩尔)聚氧丙烯(加成2摩尔)月桂基肉豆蔻基仲醚(利用与下述非离子表面活性剂的制造例1相同的方法制造的物质)
·聚氧乙烯(加成4摩尔)2-乙基己醚:NuCoal 1004日本乳化剂(株)制
·聚氧乙烯(加成12摩尔)聚氧丙烯(加成3摩尔)月桂基肉豆蔻基仲醚:Softanol12030(株)日本触媒制
·聚氧乙烯(加成13摩尔)硬脂醚:EMULGEN 320P花王(株)制
·聚氧乙烯(加成9摩尔)硬脂胺:BLAUNON L210青木油脂工业(株)制
D)成浆剂
·聚丙烯酸钠:重均分子量6000
E)分散剂
·乙基乙醇胺:日本乳化剂(株)制
·甘油A(下述分散剂的制造例1中制造的物质)
·甘油B(下述分散剂的制造例2中制造的物质)
·甘油C(下述分散剂的制造例3中制造的物质)
·甘油D(下述分散剂的制造例4中制造的物质)
·甘油E(下述分散剂的制造例5中制造的物质)
·甘油F(下述分散剂的制造例6中制造的物质)
·甘油G(下述分散剂的制造例7中制造的物质)
·甘油H(下述分散剂的制造例8中制造的物质)
·甘油I(下述分散剂的制造例9中制造的物质)
·甘油J:Glycerin花王(株)制
·甘油K(下述分散剂的制造例10中制造的物质)
·甘油L(下述分散剂的制造例11中制造的物质)
·甘油M(下述分散剂的制造例12中制造的物质)
·甘油N(下述分散剂的制造例13中制造的物质)
·双甘油A(下述分散剂的制造例14中制造的物质)
·双甘油B(下述分散剂的制造例15中制造的物质)
·双甘油C(下述分散剂的制造例16中制造的物质)
G)消泡剂
·异十三烷醇:Tridecanol、协和发酵化学(株)制
·异硬脂醇:Fine oxocol 180、日产化学工业(株)制
<非离子表面活性剂的制造例1>
在高压釜中加入正癸醇158.2g(1摩尔)及KOH(催化剂)0.30g(0.4重量%),用氮气置换高压釜内的空气后,搅拌正癸醇,同时将高压釜内的温度升温至130℃。在3.5kg/cm2的压力(表压)下将环氧乙烷352g(8摩尔)导入到高压釜中,使正癸醇与环氧乙烷反应直至所述压力降低而保持恒定,然后使高压釜内的温度降低至120℃。接着,在3.5kg/cm2的压力(表压)下将环氧丙烷232g(4摩尔)导入到高压釜中。使环氧丙烷反应直至所述压力降低而保持恒定,然后使高压釜内的温度降低至室温,获得约740g聚氧乙烯(加成8摩尔)聚氧丙烯(加成4摩尔)癸醚。
<分散剂的制造例1>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧丙烷58.1g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧丙烷。将未反应的环氧丙烷除去后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为1摩尔的甘油的PO加成物(甘油A)。
<分散剂的制造例2>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧丙烷116.2g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧丙烷。除去未反应的环氧丙烷后,将醋酸3.0g加入高压釜内,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为2摩尔的甘油的PO加成物(甘油B)。
<分散剂的制造例3>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧丙烷174.2g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa用30分钟除去高压釜内的未反应环氧丙烷。除去未反应的环氧丙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为3摩尔的甘油的PO加成物(甘油C)。
<分散剂的制造例4>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧丙烷406.6g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应环氧丙烷。除去未反应的环氧丙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为7摩尔的甘油的PO加成物(甘油D)。
<分散剂的制造例5>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧乙烷44.1g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧乙烷。除去未反应的环氧乙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为1摩尔的甘油的EO加成物(甘油E)。
<分散剂的制造例6>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧乙烷88.1g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧乙烷。除去未反应的环氧乙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为2摩尔的甘油的EO加成物(甘油F)。
<分散剂的制造例7>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧乙烷132.2g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧乙烷。除去未反应的环氧乙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为3摩尔的甘油的EO加成物(甘油G)。
<分散剂的制造例8>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧乙烷176.2g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧乙烷。除去未反应的环氧乙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为4摩尔的甘油的EO加成物(甘油H)。
<分散剂的制造例9>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧乙烷132.2g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧乙烷。除去未反应的环氧乙烷后,接着加入环氧丙烷58.1g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧丙烷。除去未反应的环氧丙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为EO 3摩尔与PO 1摩尔的甘油的EOPO加成物(甘油I)。
<分散剂的制造例10>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧丙烷697.0g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧丙烷。除去未反应的环氧丙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为12摩尔的甘油的PO加成物(甘油K)。
<分散剂的制造例11>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧丙烷1394g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧丙烷。除去未反应的环氧丙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为24摩尔的甘油的PO加成物(甘油L)。
<分散剂的制造例12>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧乙烷396.5g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧乙烷。除去未反应的环氧乙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为9摩尔的甘油的EO加成物(甘油M)。
<分散剂的制造例13>
在高压釜中加入甘油92.1g和KOH1.4g(1.5重量%),在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧乙烷88.1g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧乙烷。除去未反应的环氧乙烷后,接着加入环氧丙烷581.0g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧丙烷。除去未反应的环氧丙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为EO 2摩尔与PO10摩尔的甘油的EOPO加成物(甘油N)。
<分散剂的制造例14>
在高压釜中加入双甘油166.2g和KOH2.0g,在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧乙烷176.2g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧乙烷。除去未反应的环氧乙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为4摩尔的双甘油的EO加成物(双甘油A)。
<分散剂的制造例15>
在高压釜中加入双甘油166.2g和KOH2.0g,在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧丙烷116.2g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧丙烷。除去未反应的环氧丙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为2摩尔的双甘油的PO加成物(双甘油B)。
<分散剂的制造例16>
在高压釜中加入双甘油166.2g和KOH2.0g,在110℃、1.3kPa下进行30分钟脱水。脱水后,用氮气置换高压釜内的空气,将高压釜内的温度升温至130℃后,加入环氧乙烷88.1g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧乙烷。除去未反应的环氧乙烷后,接着加入环氧丙烷116.2g。在130℃下进行加成反应·老化后,冷却至80℃,在4.0kPa下用30分钟除去高压釜内的未反应的环氧丙烷。除去未反应的环氧丙烷后,在高压釜内加入醋酸3.0g,在80℃下保持30分钟后,进行抽出,获得平均加成摩尔数为EO 2摩尔与PO 2摩尔的双甘油的EOPO加成物(双甘油C)。
<评价方法>
<重均分子量>
根据凝胶渗透色谱法,以标准聚乙烯换算来测定重均分子量。
[测定条件]
东曹株式会社制凝胶过滤色谱SC-8020系列·叠加系统
色谱柱:G2000HXL+G4000HXL
检测器:UV220nm
载体:四氢呋喃1mL/分钟
柱温:38℃
<油滴的粒径>
将所述各钢板用碱洗涤剂组合物以约0.03ml(用巴斯德吸管滴入1滴)滴落在载玻片上,使用光学显微镜(NIKON公司制),拍摄放大率为200倍的照片。照片中的油滴当中,用尺子测定粒径最大的油滴的直径,并将其作为最大粒径。若最大粒径小于50μm,则保存稳定性优异。表1~7中将观察到分离或析出、且未测定粒径的情况记为“-”。
<状态>
将所述各钢板用碱洗涤剂组合物放入容量500ml的透明的聚丙烯瓶中,在室温(20℃~25℃)下保存24小时,目视观察各钢板用碱洗涤剂组合物的外观。而且,评价了上层分离、增粘、固化等的有无。将未见异常的情况作为“OK”,在发现异常的情况下将其状态(分离、气泡、析出等)记载于表1~7中。
<耗电量>
使搅拌机的发动机的插座与验电器连接并进行测定。用由验电器显示出的有效电压(V)×有效电流(A)×功率因数(P.F.)来计算出耗电量(kw/kg)。
表1~7示出所述评价结果。表中的数值表示洗涤剂中的各成分的含量(重量%)、D/C重量比表示成浆剂(D)/非离子表面活性剂(C)的含量的重量比、E/C重量比表示分散剂(E)与非离子表面活性剂(C)的含量的重量比。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
<实施例56~59、比较例33~35>
就混合物的制备而言,除了使用表8所示的成分及其量以外,与实施例1相同地进行。表7所述的配合量的单位为重量%。将该混合物用具有搅拌桨(4个螺距桨叶、直径:80mm、桨高度在烧杯的200ml的位置)的搅拌装置在表7所述的搅拌条件下进行搅拌,获得钢板用碱洗涤剂组合物。
<实施例60>
工序(1):将作为螯合剂的葡萄糖酸钠50.4g(6.3重量%)和水78.7g(9.8重量%)放入容量1000ml的玻璃制高型烧杯(内径92.6mm)中,制备螯合剂水溶液。接着,将作为非离子性表面活性剂的聚氧乙烯(加成10摩尔)聚氧丙烯(加成2摩尔)月桂基肉豆蔻基仲醚8.0g(1.0重量%)、作为消泡剂的异十三烷醇4.0g(0.5重量%)、作为分散剂的乙基乙醇胺3.2g(0.4重量%)、作为成浆剂的聚丙烯酸钠(固体成分42%)24.0g(以固体成分计1.26重量%)搅拌混合,进一步加入作为碱剂的48%氢氧化钠631.7g(以NaOH计37.9重量%),获得混合物。
工序(2):将该混合物用具有搅拌桨(4个螺距桨叶、直径:80mm、桨高度在烧杯的300ml的位置)的搅拌装置以630rpm的速度搅拌120分钟,获得钢板用碱洗涤剂组合物。另外,圆周速度为0.84m/s。
<比较例36>
除了使用表8所示的成分及其量以外,利用与实施例60相同的方法进行制备。
<实施例61>
工序(1):在容量2000ml的玻璃制烧杯(内径130mm)中加入作为螯合剂的葡萄糖酸钠126.0g(6.3重量%)和水196.8g(9.8重量%),制备螯合剂水溶液。接着,将作为非离子性表面活性剂的聚氧乙烯(加成10摩尔)聚氧丙烯(加成2摩尔)月桂基肉豆蔻基仲醚20.0g(1.0重量%)、作为消泡剂的异十三烷醇10.0g(0.5重量%)、作为分散剂的乙基乙醇胺8.0g(0.4重量%)、作为成浆剂的聚丙烯酸钠(固体成分42%)60.0g(以固体成分计1.26重量%)搅拌混合,进一步加入作为碱剂的48%氢氧化钠1579.2g(以NaOH计37.9重量%),获得混合物。
工序(2):将该混合物用具有搅拌桨(4个螺距桨叶、直径:80mm、桨高度在烧杯的750ml的位置)的搅拌装置,以770rpm的速度搅拌120分钟,获得钢板用碱洗涤剂组合物。另外,圆周速度为1.03m/s。
<比较例37>
除了使用表8所示的成分及其量以外,使用与实施例61相同的方法进行制备。
<参考例1>
将作为螯合剂的葡萄糖酸钠126.0g(6.3重量%)和水196.8g(9.8重量%)放入容量2000ml的玻璃制烧杯中,制备螯合剂水溶液。接着,搅拌混合作为成浆剂的聚丙烯酸钠(固体成分42%)60.0g(以固体成分计1.26重量%),进一步加入作为碱剂的48%氢氧化钠1579.2g(以NaOH计37.9重量%),并加入作为非离子性表面活性剂的聚氧乙烯(加成10摩尔)聚氧丙烯(加成2摩尔)月桂基肉豆蔻基仲醚20.0g(1.0重量%)、作为消泡剂的异十三烷醇10.0g(0.5重量%)、作为分散剂的乙基乙醇胺8.0g(0.4重量%),利用高剪切力(均相混合机:10000rpm)进行均匀搅拌,获得钢板用碱洗涤剂组合物。
<参考例2>
除了使用表8所示的成分及其量以外,利用与参考例1相同的方法进行制备。
<评价方法>
<油滴的粒径>
利用与实施例1的油滴的粒径的测定相同的方法测定最大粒径。若最大粒径小于50μm,则保存稳定性优异。
<比重>
将所述钢板用碱洗涤剂组合物放入由JIS R 3503所规定的Gay-Lussac型比重瓶中,在30℃下利用JIS K 0061的方法测定比重。就钢板用碱洗涤剂组合物而言,若在制备时卷入气泡,则保存稳定性倾向于降低。若卷入气泡,则钢板用碱洗涤剂组合物的比重降低,因而期望比重不会降低。
所述评价结果示于表8。表中的数值表示洗涤剂中的各成分的含量(重量%)、D/C重量比表示成浆剂(D)/非离子表面活性剂(C)的含量的重量比、E/C重量比表示分散剂(E)与非离子表面活性剂(C)的含量的重量比。
[表8]
就比较例的钢板用碱洗涤剂组合物而言,若以搅拌时的圆周速度为1.03m/s进行制造,则能够获得目标的粒径,但是气泡的卷入较多,比重降低,无法获得稳定性。
另一方面,就实施例的钢板用碱洗涤剂组合物而言,即使增加搅拌时的圆周速度,也可以抑制气泡的卷入,制造出稳定的钢板用碱洗涤剂组合物。需要说明的是,与实施例60及比较例36相比,就实施例61及比较例37而言,尽管圆周速度快,但是耗电量变小。这是由于通过搅拌而产生漩涡(vortex),搅拌桨在液面上露出的缘故。
<第二钢板用碱洗涤剂组合物的制备>
工序3:将实施例59的钢板用碱洗涤剂组合物与参考例2的钢板用碱洗涤剂组合物在30℃下保存30天。
工序4:然后,对保存后的实施例59的钢板用碱洗涤剂组合物和参考例2的钢板用碱洗涤剂组合物进行搅拌,进一步分别用水稀释至25倍,制备出第二钢板用碱洗涤剂组合物。
<钢板洗涤试验>
(1)碱洗涤剂
分别使用由所述实施例59的钢板用碱洗涤剂组合物制备的第二钢板用碱洗涤剂组合物、以及由所述参考例2的钢板用碱洗涤剂组合物制备的第二钢板用碱洗涤剂组合物作为碱洗涤剂。
(2)被洗涤钢板
被洗涤钢板全部按照以下步骤制备。即,将用含有棕榈油的合成酯系轧制用油进行冷轧后的厚0.4mm的钢板,剪切成25mm×50mm的大小,将剪切后的钢板作为被洗涤钢板。被洗涤钢板的附着油分量为160mg/m2。
(3)洗涤试验顺序
洗涤试验全部按照以下步骤进行。即,在各例的第二碱洗涤剂组合物(无污垢洗涤液)中,在与分别设置的纵100mm×横50mm的大小的一对电极板(电极间距离为20mm)等距离且中心的位置,浸渍被洗涤钢板1秒钟,然后,接着以电流密度5A/dm2,将钢板电位从负到正分别每0.5秒钟切换一次,进行电解洗涤,用水进行喷射冲洗(将60℃的水以喷射压:0.2MPa进行1秒钟喷射),进一步在60℃的水中浸渍1秒钟,由此进行冲洗,然后进行热风干燥。需要说明的是,将试验洗涤剂的温度设为70℃。
(4)残留附着油分量测定方法
使用钢板附着油量测定装置EMIA-111(堀场制作所公司制)测定在洗涤试验后的钢板表面残留的附着油分量(残留附着油分量)。测定值为5次测定的平均值。残留附着油分量越少,则表示钢板的洗涤性优异。
其结果是,使用由所述实施例59的钢板用碱洗涤剂组合物制备的第二钢板用碱洗涤剂组合物进行洗涤的情况下的残留附着油分量为15.7mg/m2,使用由所述参考例2的钢板用碱洗涤剂组合物制备的第二钢板用碱洗涤剂组合物进行洗涤的情况下的残留附着油分量为14.1mg/m2,同样地,两者对于钢板均具有优异的洗涤性。
Claims (34)
1.一种钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其具有以下工序:
将包含碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)及水(F)的成分,导入到具有搅拌桨的搅拌槽中的工序(1);以及
使所述搅拌桨旋转而将各成分混合的工序(2),
其中,
在所述工序(1)中导入到所述搅拌槽中的所述成分的比例为:碱剂(A)为34重量%以上且45重量%以下、螯合剂(B)为0.5重量%以上且12重量%以下、非离子性表面活性剂(C)为0.1重量%以上且8重量%以下、成浆剂(D)为0.4重量%以上且4.5重量%以下、分散剂(E)为0.05重量%以上且2.0重量%以下,
所述分散剂(E)为选自下述通式(1)~(5)所示的化合物中的1种以上的化合物,
所述通式(1)中,R1为碳数1以上且4以下的烃基、R2为氢原子或碳数1以上且3以下的烃基、R3为氢原子或甲基,
R4-O-(A1O)m-H (2)
所述通式(2)中,R4为碳数1以上且6以下的烃基、A1O为碳数2或3的亚烷氧基、m为A1O的平均加成摩尔数并为0以上且3以下、(A1O)m的总碳数为0以上且6以下,
所述通式(3)中,R5为氢原子或者碳数1或2的烃基,
所述通式(4)中,R6为氢原子或甲基,
所述通式(5)中,R7为-(A2O)n3-H、或下述通式(6)所示的化合物,
A2O为碳数2或3的亚烷氧基,n1、n2、n3以及n4各自为表示A2O的加成摩尔数的整数,n1、n2、n3以及n4的总计的平均值为0.5以上且8以下,
所述钢板用碱洗涤剂组合物为在包含水(F)的相中分散有粒径小于50μm的所述非离子性表面活性剂(C)的油滴而成的分散体。
2.根据权利要求1所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,在所述工序(2)中,以3.5kw/kg以上的耗电量使所述搅拌桨旋转而将各成分混合。
3.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述非离子性表面活性剂(C)为选自下述通式(7)及通式(8)所示的化合物中的1种以上的化合物,
R8-O-(A3O)o-H (7)
所述通式(7)中,R8为碳数8以上且18以下的烃基、A3O为碳数2以上且4以下的亚烷氧基、o为A3O的平均加成摩尔数并为2以上且20以下,
所述通式(8)中,R9为碳数8以上且18以下的烃基、A4O为碳数2以上且4以下的亚烷氧基、p以及q各自表示A4O的平均加成摩尔数,p+q为2以上且20以下。
4.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述成浆剂(D)为水溶性高分子羧酸。
5.根据权利要求4所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述成浆剂(D)的重均分子量为1000~100000。
6.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述分散剂(E)与所述非离子性表面活性剂(C)的重量比、即分散剂(E)/非离子性表面活性剂(C)为0.1以上且4.0以下。
7.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述水(F)的比例为45重量%以上且60重量%以下。
8.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其还含有碳数8以上的伯醇作为消泡剂(G)。
9.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,在所述工序(2)中,以20kw/kg以下的耗电量使所述搅拌桨旋转而将各成分混合。
10.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,在所述工序(2)中,以圆周速度0.45m/s以上使所述搅拌桨旋转而将各成分混合。
11.根据权利要求10所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,在所述工序(2)中,以圆周速度0.45m/s以上使所述搅拌桨旋转而将各成分混合的时间为30分钟以上。
12.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,在所述工序(2)中,利用所述搅拌桨进行混合的时间为30分钟以上且300分钟以下。
13.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,所述分散剂(E)为选自以下的化合物中的一种以上,
(1’)甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇及正己醇、乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、三乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、乙二醇单烯丙醚、
(2’)乙二醇、丙二醇、丁二醇、
(3’)N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺、N-异丁基乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-甲基异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-甲基乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺、
(4’)N-(β-氨基醚)乙醇胺及N-(β-氨基醚)异丙醇胺、
(5’)使选自甘油及双甘油中的1种以上的化合物与环氧乙烷或与环氧丙烷加成而得的化合物。
14.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,碱剂(A)为35重量%以上且42重量%以下。
15.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,螯合剂(B)为1重量%以上且10重量%以下。
16.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,非离子性表面活性剂(C)为0.5重量%以上且5重量%以下。
17.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,成浆剂(D)为1重量%以上且4.5重量%以下。
18.根据权利要求1或2所述的钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其中,分散剂(E)为0.1重量%以上且1.8重量%以下。
19.一种第二钢板用碱洗涤剂组合物的制造方法,其还具有以下工序:
将利用权利要求1~18中任一项所述的制造方法制得的钢板用碱洗涤剂组合物保存在10℃以上且50℃以下的工序(3);以及
将水、和所述加以保存的钢板用碱洗涤剂组合物混合,得到水稀释的第2钢板用碱洗涤剂组合物的工序(4)。
20.一种钢板用碱洗涤剂组合物,其是含有碱剂(A)、螯合剂(B)、非离子性表面活性剂(C)、成浆剂(D)、分散剂(E)以及水(F)的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,
所述各成分的比例为:碱剂(A)为34重量%以上且45重量%以下、螯合剂(B)为0.5重量%以上且12重量%以下、非离子性表面活性剂(C)为0.1重量%以上且8重量%以下、成浆剂(D)为0.4重量%以上且4.5重量%以下、分散剂(E)为0.05重量%以上且2.0重量%以下,
所述分散剂(E)为选自下述通式(1)~(5)所示的化合物中的1种以上的化合物,
所述通式(1)中,R1为碳数1以上且4以下的烃基、R2为氢原子或碳数1以上且3以下的烃基、R3为氢原子或甲基,
R4-O-(A1O)m-H (2)
所述通式(2)中,R4为碳数1以上且6以下的烃基、A1O为碳数2或3的亚烷氧基、m为A1O的平均加成摩尔数并为0以上且3以下、(A1O)m的总碳数为0以上且6以下,
所述通式(3)中,R5为氢原子或碳数1或2的烃基,
所述通式(4)中,R6为氢原子或甲基,
所述通式(5)中,R7为-(A2O)n3-H、或下述通式(6)所示的化合物,
A2O为碳数2或3的亚烷氧基,n1、n2、n3以及n4各自为表示A2O的加成摩尔数的整数,n1、n2、n3以及n4的总计的平均值为0.5以上且8以下,
所述钢板用碱洗涤剂组合物为在包含水(F)的相中分散有粒径小于50μm的所述非离子性表面活性剂(C)的油滴而成的分散体。
21.根据权利要求20所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述非离子性表面活性剂(C)为选自下述通式(7)及通式(8)所示的化合物中的1种以上的化合物,
R8-O-(A3O)o-H (7)
所述通式(7)中,R8为碳数8以上且18以下的烃基、A3O为碳数2以上且4以下的亚烷氧基、o为A3O的平均加成摩尔数并为2以上且20以下,
所述通式(8)中,R9为碳数8以上且18以下的烃基、A4O为碳数2以上且4以下的亚烷氧基、p以及q各自表示A4O的平均加成摩尔数,p+q为2以上且20以下。
22.根据权利要求20或21所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述成浆剂(D)为水溶性高分子羧酸。
23.根据权利要求22所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,
所述成浆剂(D)的重均分子量为1000~100000。
24.根据权利要求20或21所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述分散剂(E)与所述非离子性表面活性剂(C)的重量比、即分散剂(E)/非离子性表面活性剂(C)为0.1以上且4.0以下。
25.根据权利要求20或21所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述水(F)的比例为45重量%以上且60重量%以下。
26.根据权利要求20或21所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其还含有碳数8以上的伯醇作为消泡剂(G)。
27.根据权利要求26所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,消泡剂(G)的含量为0.1重量%以上且1重量%以下。
28.根据权利要求20或21所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,所述分散剂(E)为选自以下的化合物中的一种以上,
(1’)甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇及正己醇、乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、三乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、乙二醇单烯丙醚、
(2’)乙二醇、丙二醇、丁二醇、
(3’)N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺、N-异丁基乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-甲基异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-甲基乙基乙醇胺、N,N-二甲基异丙醇胺、
(4’)N-(β-氨基醚)乙醇胺及N-(β-氨基醚)异丙醇胺、
(5’)使选自甘油及双甘油中的1种以上的化合物与环氧乙烷或与环氧丙烷加成而得的化合物。
29.根据权利要求20或21所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,碱剂(A)为35重量%以上且42重量%以下。
30.根据权利要求20或21所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,螯合剂(B)为1重量%以上且10重量%以下。
31.根据权利要求20或21所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,非离子性表面活性剂(C)为0.5重量%以上且5重量%以下。
32.根据权利要求20或21所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,成浆剂(D)为1重量%以上且4.5重量%以下。
33.根据权利要求20或21所述的钢板用碱洗涤剂组合物,其中,分散剂(E)为0.1重量%以上且1.8重量%以下。
34.权利要求20~33中任一项所述的钢板用碱洗涤剂组合物作为钢板的洗涤剂的应用。
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