CN104194385B

CN104194385B - 一种偶氮基1：2金属络合染料组合物及其染色应用

Info

Publication number: CN104194385B
Application number: CN201410409169.2A
Authority: CN
Inventors: 谢兵; 陈菊慧; 郑怡华; 曾建平
Original assignee: SHANGHAI ARGUS TEXTILE CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: Argus Shanghai Textile Auxiliary Co ltd
Priority date: 2014-08-19
Filing date: 2014-08-19
Publication date: 2016-05-11
Anticipated expiration: 2034-08-19
Also published as: CN104194385A

Abstract

本发明提供一种偶氮基1：2金属络合染料组合物及其染色应用。该染料组合物包含一种或多种通式(1)表示的染料化合物和一种或多种通式(2)表示的染料化合物。本发明提供的偶氮基1:2金属络合染料组合物，与其组成通式(Ⅰ)表示的染料相比，其尼龙/羊毛混纺织物一浴染色的同色性得到明显的提高和改善，其相容性也得到了显著的改善，特别适合用于敏感色系的染色，从而大大扩展本发明染料组合物的染色应用范围。

Description

一种偶氮基1：2金属络合染料组合物及其染色应用

技术领域

本发明涉及一种偶氮基1:2金属络合染料组合物及其染色应用。具体而言，本发明涉及一种偶氮基1:2铬络合染料组合物及其染色应用。

背景技术

本发明涉及一种单磺酸型1:2金属络合染料组合物及其染色应用。

按我国分类，1:2金属络合染料可分为K型(无磺酸基)、S型(单磺酸基)和M型(双磺酸基)1:2金属络合染料。S型(单磺酸基)1:2金属络合染料与另2类染料相比，具有较好的综合质量指标，例如匀染性、水溶性、湿处理牢度等。这类染料由于合成成本低廉、染色工艺简便、无六价铬的污染，因而被广泛应用于丝绸、羊毛和锦纶等纤维和织物的印染。

在本发明的实践中，本发明人注意到一些黑色S型1:2铬络合染料品种。这些品种如本发明通式(1)所示的染料化合物。其代表品种为C.I.AcidBlack107(中性黑BGL)和C.I.AcidBlack168(中性黑BL)。这些染料化合物具有良好的染色性能和牢度。但实践表明，引为遗憾的是，这些染料化合物与同类型或异类型染料品种相容性较差，因而大大限制其拼混众多各色泽的染色应用范围。

本发明人在大量试验研究的基础上，惊喜地发现含有一定比例的一种或多种通式(1)表示的染料化合物与一种或多种通式(2)表示的染料化合物的组合物，不仅保持原有的各项优异染色牢度、匀染性和水溶性，而且具有良好的相容性，特别是其在尼龙/羊毛混纺纤维一浴染色中，具有极佳的染色同色性。从而大大地扩展本发明染料组合物的染色应用范围。

发明内容

本发明人在大量研究试验的基础上，惊喜地发现，一种或多种通式(1)表示的偶氮基1:2金属络合染料化合物与一种或多种通式(2)表示的偶氮基1:2金属络合染料化合物等组成的染料组合物，具有优异的染色性能和染色牢度。

值得注意的是，本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物提高和改善通式(1)表示的偶氮基1:2金属络合染料化合物的相容性和匀染性，从而大大扩大后者的染色应用领域。

本发明提供的偶氮基1:2金属络合染料组合物，包括一定比例混合的选自下面所示的通式(1)表示的染料化合物和选自下面所示的通式(2)表示的染料化合物。

式中：

R₁选自氢原子或NHCOCH₃基团；

R₂和R₃分别独立地选自H、Cl、或NO₂基团；

Q选自碱金属阳离子，优选为钠或钾离子；

式中：

R₄、R₅和R₆分别独立地选自H、Cl、或NO₂基团；

Q选自碱金属阳离子，优选为钠或钾离子。

本发明提供的偶氮基1:2金属络合染料组合物，与其组成通式(Ⅰ)表示的染料相比，其尼龙/羊毛混纺织物一浴染色的同色性得到明显的提高和改善，其相容性也得到了显著的改善，特别适合用于敏感色系的染色，从而大大扩展本发明染料组合物的染色应用范围。

本发明还提供上述偶氮基1:2金属络合染料组合物在羊毛织物、聚酰胺织物及其混纺织物上的染色应用。

具体实施方法

在一个优选的实施方式中，本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物由通式(1)和通式(2)表示的染料化合物以一定的比例组成。

本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物中，通式(1)表示的染料化合物与通式(2)表示的染料化合物的重量比为10～60％：90～40％,优选为15～55％：85～45％，更优选为20～50％：50～80％。

在一个优选的实施方式中，通式(1)中的R₂基团，位于苯核上的偶氮基团的间位或对位；通式(1)中的R₃基团，位于萘核上的5位或6位；通式(1)中的R₁基团，分别为H或NHOCH₃基团。

在另一个优选的实施方式中，通式(2)中的R₄基团，位于苯核上偶氮基团的间位或对位；通式(2)中的R₅和R₆基团，分别独立地位于苯核上的偶氮基团的间位或对位。

在本发明中，通式(1)表示的染料化合物，例如包括如下实例：

在本发明中，通式(2)表示的染料化合物，例如包括如下实例：

通式(1)和通式(2)表示的偶氮基1:2金属络合染料化合物均系已知染料。

通式(1)表示的偶氮基1:2金属络合染料化合物，其结构式组成和合成方法可参阅以下论文：

1)张善忠，中性黑BGL(C.I.AcidBlack107)的合成【J】染料工业，2000,37(2)：4-6；

2)张曼丽、赵金玉，中性黑BL合成技术报告【J】丹东化工，1995,4,5-8,12；

通式(2)表示的偶氮基1:2金属络合染料化合物，其结构式组成和合成方法可参阅以下论文：

孙桂春，不对称1:2金属络合染料(C.I.酸性蓝317)的合成【J】染料与染色2008,45(6)：1-3。

上述文献的全部内容参考于本发明中。

本发明的偶氮基1:2金属络合染料组合物还可含有各种在染色工艺和染料制剂中常规使用的染料添加剂，其用量可按实际需要选择，没有特别的限定，一般不超过20重量％。例如，电解质盐类，如硫酸钠或氯化钾，含量0～10重量％，优选2～6重量％；pH调节剂，如磷酸二氢钠或磷酸氢二钠，含量0～5重量％，优选0.5～2.5重量％，防尘剂0～10重量％、优选0.1～2重量％；助溶剂1～15重量％、优选0.1～3重量％。本发明组合物也可基本上由上述重量比的通式(1)染料和通式(2)染料组成或由上述重量比的通式(1)染料和通式(2)染料组成。

本发明的偶氮基1:2金属络合染料组合物的制备方法包括将上述通式(1)染料和通式(2)染料按规定的重量比进行混合。混合可用各种常规方法，如机械混合方法。混合时，通式(1)染料和通式(2)染料可以粉末形式，或以颗粒形式，或以水溶液形式存在。例如，混合步骤可以在合适的研磨机如球磨机或针磨机中以及在捏合机或混合机中进行。

本发明的偶氮基1:2金属络合染料组合物可以用本领域中已知的多种方法应用于纤维材料并固定到纤维上，例如可以用浸染方法或者印花方法进行染色。

实施例

实施例的各项测试方法

本实施例的各项性能按下述的各项测试方法进行测试

1、羊毛/尼龙混纺织物同色性测试：将组成比例80W/20N，克重600g/m的羊毛/尼龙混纺织物(毛毡布(购自杭州华贝纳公司))，按酸性染料常规染色工艺同浴染色后，对织物的布面同色效果进行评级，分为优良中差4个级别，其中优代表布面得色均匀，没有明显的异色条痕；差表示布面有显著的异色现象。

2、提升率测试：将尼龙针织织物按酸性染料98℃恒温工艺染色，染色浓度为0.1％，0.5％，1％，2％，4％o.w.f(染料对织物重)。染色后织物经恒温恒湿处理后，用Datacolor测色仪测试其表观深度K/S值并记录。

3、溶解度：称取一定量的染料于250ml的烧杯中，加入100ml80℃的热水，用机械搅拌器搅拌5分钟后进行抽滤(抽滤时，压力0.075Mpa，5A定性滤纸)，观察滤纸残留情况。降低染料浓度(G/L)，直至滤纸上无染料残留，此时的染料浓度(G/L)即为染料的溶解度。

4、尼龙染色吸尽率测试：染液配制，按尼龙酸性染色工艺染色。染色结束后，分别测试染色残液的吸光度和染色前染液的吸光度值(测试深度1％o.w.f.)。

吸尽率＝(1-染色后染液的吸光度值/染色前染液的吸光度值)*100％

6、耐氯化水色牢度测试：将尼龙染色织物，按国际标准ISO105E03测定。

7、耐日晒牢度测试：将尼龙染色织物，按国际标准ISO105-B02测定。

8、相容性测试：将本发明染料与酸性黄和酸性红拼成咖啡色，按尼龙酸性染色工艺染色。在染色过程中分段取样，根据整个上染过程中每个阶段的上色情况，评判上染同步性的好坏，依次分为优良中差4个级别。整个上染过程中，每个阶段取样的色相没有明显的差异，仅仅是深浅的差异的，可评定为优；如果有明显的色相差异，表示三种染料的上色同步性不一致，评定为差。

按下表1中所示的染料类型及其用量将各种染料组分按本领域中常规方法均匀混合，配制本发明实施例的各种酸性染料组合物。

表1中的“％”均表示重量％，以染料组合物的总重量为基准。

表1

编号	染料名称	组成
			1	A	35％染料1-1+65％染料2-1
2	B	20％染料1-3+80％染料2-1
			3	C	20％染料1-1+20％染料1-2+60％染料2-1
4	D	15％染料1-3+15％染料1-5+70％染料2-1
			5	E	25％染料1-3+25％染料1-5+50％染料2-1
6	参比X	染料1-1
			7	参比Y	染料2-1

实施例1

本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物的色光

本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物，通过微调通式(1)表示的染料和通式(2)表示的染料的比例，可以获得深藏青色、蓝灰色、灰黑色等色泽的染料组合物，可适用于暗色调系的纺织品的印染加工。本实施例染料组合物的具体色泽详见下表2所述：

表2

编号	染料名称	组成	色泽
				1	A	35％染料1-1+65％染料2-1	蓝灰色
2	B	20％染料1-3+80％染料2-1	深蓝色
				3	C	20％染料1-1+20％染料1-2+60％染料2-1	灰黑色
4	D	15％染料1-3+15％染料1-5+70％染料2-1	蓝灰色
				5	E	25％染料1-3+25％染料1-5+50％染料2-1	黑色

实施例2

羊毛/尼龙混纺织物同色性测试

按上述方法测定如下羊毛/尼龙混纺织物同色性，测试结果记录于表3中

表3

由表3可见：

本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物较参比染料相比，同色效果异常显著，在此性能上存在显著的增效现象。

实施例3

提升率测试(吸收波长590nm处的K/S值)

按上述方法测定如下染料的提升率，测试结果记录于表4中

表4

由表4可见：

本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物，仍保持了极佳的染色提升率。

实施例4

溶解度测试

按上述方法测定如下染料的溶解度，测试结果记录于表5中

表5

由表5可见：

本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物，具有较好的溶解度，匀染性较好。

实施例5

尼龙染色吸尽率测定

按上述方法测定如下染料的吸尽率，测试结果记录于表6中

表6

由表6可见：

本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物具有极佳的染色吸尽率。

实施例6

耐氯化水牢度

按上述方法测定如下染料的耐氯化水色牢度，测试结果记录于表7中

表7

由表7可见：

本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物具有极佳的耐氯化水牢度。

实施例7

耐日晒牢度

按上述方法测定如下染料的耐日晒牢度，测试结果记录于表8中

表8

由表8可见：

本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物具有极佳的耐日晒牢度。

实施例8

染色相容性测试

按上述方法测定染色相容性，测试结果记录于表9中

表9

由表9可见：

本发明偶氮基1:2金属络合染料组合物具有极佳的染色相容性。

Claims

1.一种偶氮基1:2金属络合染料组合物，该组合物由一种或多种通式(1)表示的染料化合物以及一种或多种通式(2)表示的染料化合物和在染色工艺和染料制剂中常规使用的染料添加剂组成：

式中：

R₁选自氢原子或NHCOCH₃基团；

R₂和R₃分别独立地选自H、Cl、或NO₂基团；

Q选自碱金属；

式中：

R₄、R₅和R₆分别独立地选自H、Cl、或NO₂基团；

Q选自碱金属。

2.权利要求1所述的偶氮基1:2金属络合染料组合物，其特征在于，通式(1)表示的染料化合物与通式(2)表示的染料化合物的重量比为10～60％：90～40％。

3.权利要求1所述的偶氮基1:2金属络合染料组合物，其特征在于，通式(1)中的R₂基团，位于苯核上的偶氮基团的间位或对位；通式(1)中的R₃基团，位于萘核上的5位或6位。

4.权利要求1所述的偶氮基1:2金属络合染料组合物，其特征在于，通式(2)中的R₄基团，位于苯核上偶氮基团的间位或对位；通式(2)中的R₅和R₆基团，分别独立地位于苯核上的偶氮基团的间位或对位。

5.权利要求1所述的偶氮基1:2金属络合染料组合物，其特征在于，通式(1)中的R₁基团为H。

6.权利要求1所述的偶氮基1:2金属络合染料组合物，其特征在于，通式(1)表示的染料化合物选自如下所示的染料化合物：

7.权利要求1所述的偶氮基1:2金属络合染料组合物，其特征在于，通式(2)表示的染料化合物选自如下所示的染料化合物：

8.权利要求1-7中任一项所述的偶氮基1:2金属络合染料组合物在羊毛织物、聚酰胺织物以及其混纺织物染色方面的应用。