CN104186511A - 一种含有吡唑醚菌酯和噻唑菌胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有吡唑醚菌酯和噻唑菌胺的杀菌组合物及其制备方法和应用。该杀菌组合物其特征是含有吡唑醚菌酯、噻唑菌胺以及其他助剂，其中吡唑醚菌酯与噻唑菌胺的重量比为1：50-50：1。我们经过大量的实验优选出吡唑醚菌酯和噻唑菌胺进行复配，对于防治霜霉病和疫病具有明显的增效作用，并且吡唑醚菌酯和噻唑菌胺复配的杀菌剂组合物目前尚未有报道，故提出本发明。

Description

一种含有吡唑醚菌酯和噻唑菌胺的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药复配领域，涉及一种杀菌组合物及其应用，尤其涉及一种以吡唑醚菊酯和噻唑菌胺为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。

背景技术

吡唑醚菌酯又名唑菌胺酯。英文通用名称：Pyraclostrobin

化学名称：甲基(N)-[[[1-(4-氯苯)吡唑-3基]-氧]-0-甲氧基]-N-甲氧氨基甲酸酯，化学结构式为：

外观为白色至浅米色结晶状固体，无味。比重：1.367g/cm³，溶点63.7-65.2℃。吡唑醚菌酯为新型广谱杀菌剂。作用机理为线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素bcl合成中阻止电子转移。具有保护、治疗、叶片渗透传导作用。吡唑醚菌酯乳油经田间药效试验结果表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病有较好的防治效果。防治黄瓜白粉病、霜霉病的用药量为有效成分75～150g/hm²(折成乳油商品量为20-40mL/667m²)。加水稀释后于发病初期均匀喷雾，一般喷药3～4次，间隔7d喷1次药。防治香蕉黑星病、叶斑病的有效成分浓度为83.3-250mg/kg(稀释倍数为1000-3000倍)，于发病初期开始喷雾。一般喷药3次，问隔10d喷1次药，喷药次数视病情而定。对黄瓜、香蕉安全，未见药害发生。

噻唑菌胺英文通用名称：ethaboxam

化学名称：(RS)-N-(α-氰基-2-噻吩甲基)-4-乙基-2-(乙胺基)噻唑-5-甲酰胺 化学结构式为：

其纯品为白色晶体粉末。无固定熔点，水中溶解度418mg/L(20℃)。在室温，pH＝7条件下的水溶液稳定，pH＝4和9时半衰期分别为89和46天。噻唑菌胺对疫霉菌生活史中菌丝体生长和孢子的形成两个阶段有很高的抑制效果，对卵菌纲类病害如葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病、瓜类霜霉病等具有良好的预防、治疗和内吸活性。0.1ug/ml时对马铃薯晚疫病菌的菌丝生长抑制100％和抑制孢子囊形成98％。根据使用作物、病害发病程度，其使用剂量通常为100～250ga.i./公顷，施药时间间隔通常为7～10天。

化学农药在当今的农作物种植中得到广泛的使用，但如果连续使用单一制剂很容易使病害在短时期内就产生抗性，从而降低农药的防治效果，人们往往通过增大用药量和使用频次来达到防治效果，这样农药残留和环境污染的几率大大增加，而通过不同作用机理的药物进行复配可以有效降低此类风险的发生。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高效的杀菌剂组合物，使用此组合物可以减缓病害抗性的发生，提高药物对于作物霜霉病和疫病的防治效果。

本发明的技术方案通过以下措施进行解决。

一种杀菌剂组合物，包含吡唑醚菌酯和噻唑菌胺，吡唑醚菌酯和噻唑菌胺的质量比为1：50-50：1。

所述的杀菌组合物，其中吡唑醚菌酯和噻唑菌胺的优选重量比为1：10-10：1。

所述的杀菌组合物，还包括农药助剂。

所述杀菌组合物，其中吡唑醚菌酯和噻唑菌胺的质量在制剂总重量中占1-90％，优选为5％-80％。

所述杀菌组合物，吡唑醚菌酯和噻唑菌胺与助剂、载体等加工成农药加工允许的任意一种剂型。

所述杀菌组合物，可以加工成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂和乳油。

所述的杀菌组合物在防治禾谷类、果树、瓜类、蔬菜等的多种病害方面的应用。

该组合物制成悬浮剂时，各组分含量的质量份数为：吡唑醚菌酯1-50份；噻唑菌胺1-50份；分散剂5-15份；润湿剂3-10份；增稠剂0.5-5份；防冻剂1-5份；消泡剂0.1-1份，防腐剂0.5-1份；余量为水。

该杀菌组合物悬浮剂的具体加工步骤为：先将两种原药加入所需水中，用高速剪切分散机分散开，然后加入助剂再次高速分散剪切，使得原药、辅助材料充分混合，然后经过砂磨机进行研磨3-4小时，直至粒径达到5um以下即可。

该组合物制成可湿性粉剂时，各组分含量的质量份数为：吡唑醚菌酯1-50份；噻唑菌胺1-50份；分散剂3—10份；润湿剂2-5份；余量为填料。

该杀菌组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：将原药和辅助材料一起加入混合机进行混合，混合均匀后进入气流粉碎机进行粉碎后，再次混合均匀即可。

该组合物制成水分散粒剂时，各组分含量的质量份数为：吡唑醚菌酯1-50份；噻唑菌胺1-50份；分散剂3-10份；润湿剂3-10份；粘结剂1-3份；崩解剂1-5份；余量为填料。

该杀菌组合物水分散粒剂的具体加工步骤为：将原药和和辅助材料一起加入混合机混合，混合均匀后用气流粉碎机进行粉碎，再次混合后经造粒机造粒干燥，筛分后即可。

该组合物制成水乳剂时，各组分含量的质量份数为：吡唑醚菌酯1-50份；噻唑菌胺1-50份；溶剂5-20份；助溶剂0-10份；乳化剂5-15份；防冻剂1-5份；消泡剂0.1-1份；余量为水。

该杀菌组合物水乳剂的具体加工步骤为：在高剪切釜内先用溶剂将原药完全溶解，然后加入乳化剂充分混合后形成油相。将水、防冻剂、消泡剂混合形成水相。在高剪切釜内的油相中缓缓加入水相，从油包水转变为水包油以后高速剪切半小时，制得本发明所述的含有吡唑醚菌酯和噻唑菌胺的杀菌组合物的水乳剂制剂。

该组合物制成乳油时，各组分含量的质量份数为：吡唑醚菌酯1-50份；噻唑菌胺1-50份；乳化剂5-15份；助溶剂0-10份；余量为溶剂。

该杀菌组合物乳油的具体加工步骤为：在搅拌釜内先加入溶剂，然后加入原药，将原药完全溶解后加入乳化剂，搅拌半小时后形成均一透明的油状液体，制得含有吡唑醚菌酯和噻唑菌胺的杀菌组合物的乳油制剂。

其中所述分散剂为聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基芳基聚氧乙烯醚及其磷酸酯或盐、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种。

所述润湿剂为烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉、萘磺酸盐中的一种或几种。

所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚物、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或几种。

所述溶剂为二甲苯，甲苯、溶剂油s-150、溶剂油s-180、溶剂油s-200、油酸甲酯、生物柴油、松基油中的一种或几种。

所述助溶剂为环己酮，丙酮、N-甲基吡咯烷酮、乙醇，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜中的一种或几种。

所述填料为硅藻土、白炭黑、高岭土、凹凸棒土，陶土、轻质碳酸钙、滑石粉中的一种或几种。

所述崩解剂为硫酸铵、氯化钠、葡萄糖、羟甲基淀粉钠、膨润土、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种。

所述粘结剂为淀粉、羟甲基纤维素、PVA中的一种。

所述增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝，聚乙二醇中的一种或几种。

所述防冻剂为乙二醇，丙二醇，丙三醇、尿素中的一种或几种。

所述消泡剂为有机硅消泡剂等。

所述防腐剂为苯甲酸、苯甲酸钠，山梨酸钠、甲醛中的一种或几种。

所述水为去离子水。

本发明的有益效果是：

1、本发明所用的吡唑醚菌酯是一种线粒体电子传递抑制剂，噻唑菌胺为卵菌纲有效药剂，具有良好的保护活性，持效期长。吡唑醚菌酯与噻唑菌胺相互混配不会产生抵触，增效作用明显，可减少用药量，降低成本。

2、本组合物适用范围增加，适用于禾谷类、果树、瓜类、蔬菜等的多种病害，如水稻稻瘟病、水稻纹枯病、水稻稻曲病、小麦赤霉病、小麦白粉病、葡萄白粉病、苹果轮纹病、苹果斑点落叶病、苹果白粉病、梨黑星病、香蕉叶斑病等。

3、复配的两种杀菌剂能延缓病菌抗药性的产生，并对已产生抗性的病原菌有很好的防效。

具体实施方式

下面将结合本发明中的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1：

吡唑醚菌酯与噻唑菌胺不同配比对黄瓜霜霉病联合毒力测定

1.1供试药剂

95％吡唑醚菌酯原药，噻唑菌胺原药，上述原药均由石家庄市深泰化工有限公司研发部提供。

1.2试验靶标

使用菌种从未施过吡唑醚菌酯与噻唑菌胺以及同类的黄瓜地采集分离。

供试黄瓜品种：长春密刺。

1.3试验方法

1.3.1药剂配制

先用丙酮分别把吡唑醚菌酯和噻唑菌胺原药溶解，再用含0.1％的吐温-80的无菌水稀释成若干浓度梯度待用。

将感病黄瓜品种夏丰1号栽培在育苗钵子中，置于培养箱中培养，植株长至四至六叶期后，采集相同叶龄的叶片，用于黄瓜霜霉病菌的培养及测定。

1.3.2黄瓜霜霉病菌的培养及孢子悬浮液的配制

黄瓜霜霉病菌采用活体植株法在20℃、12h光暗交替的条件下培养，每30d转代培养1次。接种时先用无菌水洗脱发病叶片上的孢子囊，2层纱布过滤，离心机2500r/min离心3次，然后用无菌水稀释，在显微镜下调整孢子囊悬浮液浓度至5-10万个/ml，用于生物测定。

1.3.3供试菌株敏感性测定

采用叶盘漂浮法。用打孔器将生长健壮完好的黄瓜叶片打成直径为1.5cm的叶盘，每皿10片，叶盘背面朝上漂浮于不同浓度的药液中。在每个叶盘上接种10ul的黄瓜霜霉病菌孢子囊悬浮液(含50-100个孢子囊)，置于光照培养箱(光照16h，黑暗8h，18-20℃)中培养6-8d。

病情调查：根据病斑面积占叶盘面积的百分率划分病级：0级：无病；1级：1％-20％；2级：21％-50％；3级：>50％。并依据此计算病情指数，应用DPS统计软件求出药剂毒力回归方程和抑制中浓度(EC₅₀)。

1.3.4联合毒力评价方法

将测定的各处理的EC₅₀值换算成实际毒力指数(ATI)；根据混剂的配比，获得理论毒力指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。

毒力指数＝100×标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀

实际混用毒力指数ATI＝100×标准药剂EC₅₀/供试药剂(混用)EC₅₀

理论混用毒力指数(TTI)＝A的毒力指数×A在混剂中的含量+B的毒力指数×B在混剂中的含量

共毒系数(CTC)＝100×实际混用毒力指数(ATI)/理论混用毒力指数(TTI)

若共毒系数大于120，表明有增效作用；若明显低于100，表明有拮抗作用；100-120之间，表明为相加作用。

2.毒力测定结果

表1吡唑醚菌酯与噻唑菌胺对黄瓜霜霉病的毒力测定

从表中可以看出，不同配比的实验结果表明，按有效成分比例分别稀释均表现出较强的增效作用，其中以吡唑醚菌酯：噻唑菌胺为1:30-30:1的时候增效效果最佳，建议对适宜配比为1:20-20:1左右进行混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

产品配方实施例

实施例2:20％吡唑噻唑悬浮剂 称取15g吡唑醚菌酯、5g噻唑菌胺、5g烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、3g拉开粉、0.2g黄原胶、1.5g硅酸镁铝、5g丙三醇、0.3g有机硅消泡剂、0.2g苯甲酸钠、去离子水补至100g。经预分散均匀后，通过砂磨机进行研磨至粒径5微米以下即可。

实施例3:30％吡唑噻唑可湿性粉剂 称取20g吡唑醚菌酯、10g噻唑菌胺、5g木质素磺酸钠、1.5g十二烷基硫酸钠、硅藻土补至100g。将原材料混合后经气流粉碎机粉碎后再次混合均匀即可。

实施例4:45％吡唑噻唑水分散粒剂 称取22.5g吡唑醚菌酯、22.5g噻唑菌胺、3.5g苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、3g十二烷基硫酸钠、1.5g羟甲基纤维素、1g氯化钠、硅藻土补齐至100g，首先将除羟甲基纤维素外的其它原材料经气流粉碎机粉碎，然后加入羟甲基纤维素水溶液混合后挤压造粒，颗粒烘干筛分后即得成品。

实施例5

田间药效试验防治黄瓜霜霉病

试验方法

试验在河北保定市定兴县固城镇北庄头村，每小区调查随机取4点，每点2株，调查其全部叶片，记录总叶数、各级病叶数并标记并计算病情指数和防治效果。分级标准如下：

0级:无病斑；

1级:病斑面积占全叶面积的5％以下；

3级:病斑面积占全叶面积的6％～10％；

5级:病斑面积占全叶面积的11％～25％；

7级:病斑面积占全叶面积的26％～50％；

9级:病斑面积占全叶面积的50％以上。

调查时间和次数

试验共调查4次，药前基数调查、第一次药后14天、第二次药后14天及药后21天进行调查。

药效计算方法

病叶率(％)＝100×病叶数/调查总叶数

病情指数＝100×∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)

防治效果(％)＝100×[1-(空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数)]

药害调查方法

施药后连续14d目测药剂对作物是否有药害。

试验结果及分析

各处理防治黄瓜霜霉病的结果如表2所示：

表2各处理防治黄瓜霜霉病的效果

从表2中可以看出不同比例的混配药剂，按不同的用量进行试验，药后其对黄瓜霜霉病的防效均优于对照药剂，杀菌剂效果随剂量的增加而递增。根据田间观察，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理均未出现对黄瓜的药害现象，说明对黄瓜是安全的。

实施例6

田间药效试验防治马铃薯晚疫病

试验方法

试验在河北张家口市怀安县第三堡乡第三堡村，每小区对角线5点取样，每点调查2株全部复叶，调查其全部叶片，记录总叶数、各级病叶数并标记并计算病情指数和防治效果。分级标准如下：

0级:无病斑；

1级:个别病叶上有个别病斑；

3级:三分之一以下叶片有病斑；

5级:三分之一至三分之二叶片有病斑；

7级:几乎所有叶片都有病斑；

9级:主部叶片霉烂，几乎无绿色部分。

调查时间和次数

试验共调查4次，药前基数调查、第一次药后10天、第二次药后10d天及第三次药后14天进行调查。

药效计算方法

病叶率(％)＝100×病叶数/调查总叶数

病情指数(病指)＝100×∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶数×9)

防治效果(％)＝100×[1-(空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数)/(空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数)]

药害调查方法

施药后连续14d目测药剂对作物是否有药害。

试验结果及分析

各处理防治马铃薯晚疫病的效果如表3所示：

表3各处理防治马铃薯晚疫病的效果

从表3中可以看出不同比例的混配药剂，按不同的用量进行试验，药后其对马铃薯晚疫病的防效均优于对照药剂，杀菌剂效果随剂量的增加而递增。根据田间观察，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理均未出现对马铃薯的药害现象，说明对马铃薯是安全的。

综上所述，吡唑醚菌酯和噻唑菌胺复配后，增效作用明显，具有很好的性价比，显著提高生产的经济效益。该制剂对作物安全，无药害，符合农药制剂规定的要求。

上述实施方式旨在举例说明本发明可为本领域专业技术人员实现或使用，对上述实施方式进行修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，故本发明包括但不限于上述实施方式，任何符合本权利要求书或说明书描述，符合与本文所公开的原理和新颖性、创造性特点的方法、工艺、产品，均落入本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种杀菌剂组合物，其特征是，包含吡唑醚菌酯和噻唑菌胺，吡唑醚菌酯和噻唑菌胺的质量比为1：50-50：1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：吡唑醚菌酯与噻唑菌胺的质量比为1：10-10：1。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，还包括农药助剂。

4.根据权利3所述杀菌剂组合物，其特征在于：吡唑醚菌酯和噻唑菌胺在制剂中的总重量占1-90％。

5.根据权利3所述杀菌剂组合物，其特征在于：吡唑醚菌酯和噻唑菌胺在制剂中的总重量占5-80％。

6.根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于：吡唑醚菌酯和噻唑菌胺与农药助剂复配成农药加工允许的任意一种剂型。

7.根据权利要求6所述的杀菌剂组合物，其特征在于：该杀菌剂组合物的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、乳油。