CN104170830A - 一种小麦田除草组合物及其制剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药制剂领域，具体涉及一种小麦田除草组合物及其制剂。其由氟氯吡啶酯和活性成分组成；所述活性成分选自二氯吡啶酸、2-甲-4-氯钠、唑草酮、麦草畏、苯磺隆、苄嘧磺隆或噻吩磺隆。上述小麦田除草组合物混合使用，具有明显增效作用。该小麦田除草组合物及其制剂能够提高小麦田杂草总体防效，各活性成分无拮抗作用，减少了用药量。

Description

一种小麦田除草组合物及其制剂

技术领域

本发明涉及农药制剂领域，特别涉及一种小麦田除草组合物及其制剂。

背景技术

小麦是我国北方的主要粮食作物之一，富含淀粉、蛋白质、脂肪、矿物质、钙、铁、硫胺素、核黄素、烟酸及维生素A等，是世界上总产量第二的粮食作物，我国常年种植面积3000多万公顷，仅次于水稻种植面积。我国大部分小麦田历来都有不同程度的草害发生，草害面积占小麦种植面积的55％以上，其中严重危害面积占28％，损失产量占小麦总产量的15％。因此，国内小麦田除草剂的使用比例几乎达到100％。

氟氯吡啶酯可用作吡啶甲酸类除草剂，用于芽后阔叶杂草防控。氟氯吡啶酯对抗性杂草猪殃殃、繁缕和大麻类杂草效果优异。此外，氟氯吡啶酯可通过微生物在环境中快速降解，为后续作物种植提供较大的灵活性。但是，由于单剂长期使用，容易使杂草产生抗性，因此提供一种除草组合物具有现实意义。

发明内容

有鉴于此，本发明提供一种小麦田除草组合物及其制剂。该小麦田除草组合物混合使用，具有明显增效作用。该小麦田除草组合物及其制剂能够提高小麦田杂草总体防效，各活性成分无拮抗作用，减少了用药量。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种小麦田除草组合物，其由氟氯吡啶酯和活性成分组成；所述活性成分选自二氯吡啶酸、2-甲-4-氯钠、唑草酮、麦草畏、苯磺隆、苄嘧磺隆或噻吩磺隆。

二氯吡啶酸是一种人工合成植物激素类除草剂,它的化学结构和许多天然的植物生长激素类似，但在植物的组织内具有更好的持久性。它通过破坏植物体内激素平衡,使植物产生过量核糖核酸,促使分生组织过度分化,使根、茎、叶生长畸形,养分过量消耗,维管束输导功能受阻等,最终造成杂草死亡。该药剂主要通过茎叶和根吸收,经韧皮部及木质部传导,累积在生长点。由于二氯吡啶酸可经韧皮部传导至根,因而可彻底杀死深根杂草。

2-甲-4-氯钠属于苯氧乙酸类选择性内吸传导激素型除草剂，可被植物的根、茎和叶吸收，在禾本科植物体内易被代谢而失去毒性。双子叶植物不能代谢，导致茎、叶扭曲，根变形，丧失吸收水分和养分的能力，逐渐死亡。

唑草酮是是由美国富美实(FMC)公司开发的三唑啉酮类除草剂，是一种触杀型选择性除草剂，在有光的条件下，在叶绿素生物合成过程中，通过抑制原卟啉原氧化酶导致有毒中间物的积累，从而破坏杂草的细胞膜，使叶片迅速干枯、死亡。唑酮草酯在喷药后15分钟内即被植物叶片吸收，其不受雨淋影响。作用特点杀草速度快，受低温影响小，用药机会广，由于唑草酮有良好的耐低温和耐雨水冲刷效应，可在冬前气温降到很低时用药，也可在降雨频繁的春季抢在雨天间隙及时用药，而且对后茬作物十分安全，是麦田春季化除的优良除草剂。唑草酮的药效发挥与光照条件有一定的关系，施药后光照条件好，有利于药效充分发挥，阴天不利于药效正常发挥。气温在10℃以上时杀草速度快，2-3天即见效，低温期施药杀草速度会变慢。适宜作物：小麦、大麦、水稻、玉米等，因其在土壤中的半衰期仅为几小时，故对下茬作物亦安全。对猪殃殃、苘麻、红心藜、荠、泽漆、麦家公、空管牵牛等杂草具有优异的仿效，对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草等具有很好的活性。

麦草畏安息香酸系除草剂(苯甲酸类)。具有内吸传导作用，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防效。麦草畏用于苗后喷雾，药剂能很快被杂草的叶、茎、根吸收，通过韧皮部向上、下传导，多集中在分生组织及代谢活动旺盛的部位，阻碍植物激素的正常活动，从而使其死亡。禾本科植物吸收药剂后能很快的进行代谢分解使之失效，故表现较强的抗药性。麦草畏在土壤中经微生物较快分解后消失，用后一般24小时阔叶杂草既会出现畸形卷曲症状，15-20天死亡。用于小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物防除猪殃殃、藜、繁缕、大巢菜、播娘莴、田旋花、刺儿菜、鲤肠、荠菜等等多种阔叶杂草。

苯磺隆为磺酰脲类除草剂，抑制乙酰乳酸合成酶，阻碍细胞分裂，抑制芽梢和根生长。通过植物的根、茎、叶吸收后，迅速传导，抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的活性，阻碍缬氨酸与异亮氨酸生物合成，造成生长受抑制，植株在1-3周内死亡。用于禾谷类作物田，有效防除阔叶杂草。用作小麦田除草剂，能有效防治繁缕、荠菜、麦瓶草、猪殃殃、碎米荠、藜等一年生阔叶杂草。

苄嘧磺隆是一种选择性内吸传导型除草剂，对人畜低毒，对鱼、鸟和蜜蜂低毒。早先用于稻田防除莎草和阔叶杂草，目前已用于麦田防除阔叶杂草。药剂可在水中迅速扩散，温度、土质对除草效果影响小，在土壤中移动性小被杂草根和叶片吸收转移到各部位，阻碍支链氨基酸的生物合成。用于小麦、水稻田防除1年生及多年生阔叶杂草，莎草科杂草，对禾本科杂草效果较差。对等作物安全性好。在麦田使用时能有效防除猪殃殃、繁缕、碎米荠、播娘蒿、荠菜、大巢菜、藜、稻槎菜等阔叶杂草。

噻吩磺隆属内吸传导型苗后选择性除草剂，是支链氨基酸合成抑制剂，能抑制缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成，阻止细胞分裂，使敏感作物停止生长。主要用于防除禾谷类作物小麦、大麦、燕麦、玉米田间的阔叶杂草，如反枝苋、马齿苋、播娘蒿、荠菜、猪毛菜、猪殃殃、婆婆纳、牛繁缕等，对刺儿菜、田旋花及禾草等无效。

不同除草剂活性组分混合后各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异，使得各活性成分之间的联合作用通常表示为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总合；而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，一种物质干扰另一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。

本发明按照孙云沛(Sun Y-P)法，计算共毒系数评价氟氯吡啶酯和二氯吡啶酸、2-甲-4-氯钠、唑草酮、麦草畏、苯磺隆、苄嘧磺隆或噻吩磺隆混用效果，结果显示共毒系数均大于120，表明二者的混合使用具有明显增效作用。

此外，本发明分别对所述除草组合物以及除草组合物中各单一活性成分进行了杂草防治试验，并且所述除草组合物中各活性成分用量小于单一使用此活性成分的用量，结果显示，本发明所述除草组合物的防效比单一使用活性成分的防效高，表明本发明所述除草组合物中各活性成分无交叉抗性，防治效果具有增效作用。

在本发明的一些实施例中，氟氯吡啶酯与二氯吡啶酸的重量比为1:1～20。氟氯吡啶酯与二氯吡啶酸的重量比优选为1：20、1:15、1:10、1:5或1:1。更优选的，氟氯吡啶酯与二氯吡啶酸的重量比为1:10或1:5。

在本发明的一些实施例中，氟氯吡啶酯与2-甲-4-氯钠的重量比为1～1:30。氟氯吡啶酯与2-甲-4-氯钠的重量比优选为1:30、1:23、1:15、1:8或1:1。更优选的，氟氯吡啶酯与2-甲-4-氯钠的重量比为1:15或1:8。

在本发明的一些实施例中，氟氯吡啶酯与唑草酮的重量比为1～30:1～23。优选的，氟氯吡啶酯与唑草酮的重量比为1:1、1:8、30:1、1:23、15:1。更优选的，氟氯吡啶酯与唑草酮的重量比为30:1或1:23。

在本发明的一些实施例中，氟氯吡啶酯与麦草畏的重量比为1:1～25。优选的，氟氯吡啶酯与麦草畏的重量比为1:25、1:17、1:10、1:5或1:1。更优选的，氟氯吡啶酯与麦草畏的重量比为1:10或1:5。

在本发明的一些实施例中，氟氯吡啶酯与苯磺隆的重量比为1～20:1。优选的，氟氯吡啶酯与苯磺隆的重量比为1:1、5:1、10:1、15:1或20:1。更优选的，氟氯吡啶酯与苯磺隆的重量比为5:1、15:1。

在本发明的一些实施例中，氟氯吡啶酯与苄嘧磺隆的重量比为1:0.5～20。优选的，氟氯吡啶酯与苄嘧磺隆的重量比为1:0.5、1:15、1:20、1:5或1:10。更优选的，氟氯吡啶酯与苄嘧磺隆的重量比为1:20或1:5。

在本发明的一些实施例中，氟氯吡啶酯与噻吩磺隆的重量比为0.5～20:1。优选的，氟氯吡啶酯与噻吩磺隆的重量比为0.5:1、5:1、20:1、15:1或10:1。更优选的，氟氯吡啶酯与噻吩磺隆的重量比为5:1、20:1或10:1。

本发明还提供了一种小麦田除草剂，其由上述小麦田除草组合物及农药制剂中可接受的辅料组成；小麦田除草组合物占除草剂的质量百分比为1～90％。优选的，小麦田除草组合物占除草剂的质量百分比为33～90％，更优选的，小麦田除草组合物占除草剂的质量百分比为33％、34％、35％、50％、61％或90％。

本发明所述除草剂可以通过选用相应的载体、表面活性剂、分散剂或其他农用助剂来制成各种剂型，这是本领域所公知的。

作为优选，所述除草剂为可湿性粉剂，本发明除草组合物中,可湿性粉剂剂型中含有活性成分1-90％、湿润剂1-10％、分散剂1-10％、载体补足至100％。

本发明所述除草剂还优选为悬浮剂，本发明除草组合物中,悬浮剂剂型中含有活性成分1-90％、分散剂1-6％、润湿剂1-4％、增稠剂0.1-2.0％、防冻剂1～6％、防腐剂0.1～2％、触变剂0.1～5％、水补足至100％。

本发明所述除草剂还优选为水分散粒剂，本发明除草组合物中,可分散粒剂型中含有活性成分1～90％、湿润剂1～6％、分散剂1～8％、崩解剂1～20％、载体补足至100％。

本发明所述除草剂还优选为可分散油悬浮剂，本发明除草剂组合物中，可分散油悬浮剂含有活性成分1～90％，乳化剂1～20％，分散剂1～5％，增稠剂1～5％，溶剂补足至100％。

在本发明的一些实施例中，提供的除草剂的剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂或可分散油悬浮剂。

将本发明制备的除草剂与单一活性成分制成的单剂对比，以各活性成分用量为标准计算，在本发明所述除草剂中的各活性成分用量小于各单剂活性成分用量的前提下，本发明所述除草剂的防效高于单剂的防效，且无交叉抗性，能够同时有效防除小麦田所有阔叶杂草。

由以上技术方案可知，本发明所述除草组合物及其制剂以氟氯吡啶酯和二氯吡啶酸、2-甲-4-氯钠、唑草酮、麦草畏、苯磺隆、苄嘧磺隆或噻吩磺隆复配作为有效成分，二者优势互补，延缓杂草抗药性的产生，并减少对环境的污染，同时提高药效，降低了农药的使用量和使用种类、次数，能够广泛应用于农业领域。

具体实施方式

本发明公开了一种小麦田除草组合物及其制剂，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

本发明提供的一种小麦田除草组合物及其制剂中所用原药、助剂均可由市场购得。

下面结合实施例，进一步阐述本发明：

实施例1小麦田除草组合物可湿性粉剂的制备

取氟氯吡啶酯24％、苯磺隆10％、拉开粉3％、NNO(亚甲基双萘磺酸钠)12％、滑石粉6％、高岭土补足至100％，混合均匀，经气流粉碎后，即得34％氟氯吡啶酯·苯磺隆可湿性粉剂。

实施例2小麦田除草组合物可湿性粉剂的制备

取氟氯吡啶酯15％、噻吩磺隆75％、十二烷基硫酸钠3％、木质素磺酸钙5％、凹凸棒土35％、、轻质碳酸钙补足至100％，混合均匀，经气流粉碎后，即得19％氟氯吡啶酯·噻吩磺隆可湿性粉剂。

实施例3小麦田除草组合物悬浮剂的制备

取氟氯吡啶酯18％、苄嘧磺隆15％、木质素磺酸钠4％、十二烷基磺酸钠2％、黄原胶0.2％、丙三醇3％、加入水至100％，混合、剪切均匀、研磨至D(90)小于5μm，即得33％氟氯吡啶酯·苄嘧磺隆悬浮剂。

实施例4小麦田除草组合物悬浮剂的制备

取氟氯吡啶酯15％、二氯吡啶酸75％、农乳1601#5％、润湿剂LS 1％、SOPA-27001％、丙二醇1％、加入水至100％，混合、剪切均匀、研磨至D(90)小于5μm，即得90％氟氯吡啶酯·二氯吡啶酸悬浮剂。

实施例5小麦田除草剂组合物水分散粒剂的制备

取氟氯吡啶酯5％、2甲4氯钠56％、十二烷基硫酸钠7％、聚羧酸盐5％、氯化钠3％、聚乙二醇3％、高岭土补足100％，混合均匀，经气流粉碎后得可湿性粉剂、加20kg水混合均匀，挤压造粒、烘干、筛分即得61％氟氯吡啶酯·2甲4氯钠水分散粒剂。

实施例6小麦田除草剂组合物可分散油悬浮剂的制备

取氟氯吡啶酯25％，唑草酮10％，植物油21％、有机膨润土：1％，油酸甲酯补足至100％，混合剪切均匀，研磨至D(90)小于5um，得到35％氟氯吡啶酯·唑草酮可分散有悬浮剂。

实施例7小麦田除草剂组合物可分散油悬浮剂的制备

取氟氯吡啶酯10％，麦草畏40％，VO-0216％、有机膨润土：2％，甲酯化植物油补足至100％，混合剪切均匀，研磨至D(90)小于5um，得到50％氟氯吡啶酯·麦草畏可分散油悬浮剂。

实施例8小麦田除草组合物药物制剂的药效试验

取实施例1至实施例7制备获得小麦田除草组合物药物制剂作为实验组，进行药效实验，以10％氟氯吡啶酯水分散粒剂作为对照组1，75％苯磺隆水分散粒剂、480g/L麦草畏水剂、10％苄嘧磺隆可湿性粉剂、15％噻吩磺隆可湿性粉剂、30％二氯吡啶酸水剂、10％唑草酮可湿性粉剂或56％2-甲-4-氯钠可湿性粉剂作为对照组2，清水作为空白对照组。

(1)各个组别待测药物对杂草的联合作用效果：

采用共毒系数法评价本发明提供的小麦田除草组合物及其药物制剂的增效作用：以药剂浓度(X)的自然对数与药剂对靶标杂草的生长抑制百分数或鲜重抑制百分数(Y)求回归方程，并计算得出药剂对杂草的EC₅₀值或EC₉₀值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对杂草的联合作用效果，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。

本实施例中采用的共毒系数计算公式如下：

共毒系数(CTC)＝100/(EC混×P_A/EC_A+EC混×P_B/EC_B)

式中：EC混为混剂的EC₅₀值(对猪殃殃，下同)；P_A为氟氯吡啶酯在混剂有效成分中所占重量比例；P_B为活性成分二混剂有效成分中所占重量比例；EC_A为氟氯吡啶酯的EC₅₀值；EC_B为活性成分二的EC₅₀值。各个组别的EC₅₀值与共毒系数见表1。

(2)各个组别待测药物对各种杂草的茎叶处理防效结果

试验于商丘虞城冬小麦田内进行，每个组别处理4次重复，处理面积均为20m²；实施例1至实施例7、对照组1、对照组2提供的待测药物的施药方式均为茎叶喷雾，每亩地兑水30kg。记录施药后小麦田生长情况，统计施药后30天防治效果。试验处理、施药量及防效结果见表2。

防效计算公式为：

株防效(％)＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100

表1 各个组别的待测药物的EC₅₀值及共毒系数

各个组别的待测药物	有效成分中各个组分的配比	EC50值(g/L)	共毒系数
				氟氯吡啶酯	--	0.12	--
二氯吡啶酸	--	0.35	--
				氟氯吡啶酯：二氯吡啶酸	1:20	0.25	128.21
氟氯吡啶酯：二氯吡啶酸	1:15	0.23	135.87
				氟氯吡啶酯：二氯吡啶酸	1:10	0.17	175.07
氟氯吡啶酯：二氯吡啶酸	1:5	0.15	176.83
				氟氯吡啶酯：二氯吡啶酸	1:1	0.14	127.55
2-甲-4-氯钠	--	0.16	--
				氟氯吡啶酯：2甲4氯钠	1:30	0.13	121.71
氟氯吡啶酯：2甲4氯钠	1:23	0.12	129.40
				氟氯吡啶酯：2甲4氯钠	1:15	0.11	147.34
氟氯吡啶酯：2甲4氯钠	1:8	0.10	154.08
				氟氯吡啶酯：2甲4氯钠	1:1	0.11	124.53
唑草酮	--	0.06	--
				氟氯吡啶酯：唑草酮	1:1	0.06	136.84

氟氯吡啶酯：唑草酮	1:8	0.05	127.06
				氟氯吡啶酯：唑草酮	30:1	0.05	232.56
氟氯吡啶酯：唑草酮	1:23	0.03	204.25
				氟氯吡啶酯：唑草酮	15:1	0.09	125.55
麦草畏	--	0.28	--
				氟氯吡啶酯：麦草畏	1:25	0.21	126.98
氟氯吡啶酯：麦草畏	1:17	0.19	137.42
				氟氯吡啶酯：麦草畏	1:10	0.15	166.25
氟氯吡啶酯：麦草畏	1:5	0.14	163.45
				氟氯吡啶酯：麦草畏	1:1	0.13	129.07
苯磺隆	--	0.04	--
				氟氯吡啶酯：苯磺隆	1:1	0.04	149.97
氟氯吡啶酯：苯磺隆	5:1	0.03	315.06
				氟氯吡啶酯：苯磺隆	10:1	0.06	169.20
氟氯吡啶酯：苯磺隆	15:1	0.05	213.45
				氟氯吡啶酯：苯磺隆	20:1	0.09	121.70
苄嘧磺隆	--	0.08	--
				氟氯吡啶酯：苄嘧磺隆	1:0.5	0.08	128.47
氟氯吡啶酯：苄嘧磺隆	1:15	0.06	136.17
				氟氯吡啶酯：苄嘧磺隆	1:20	0.04	201.94
氟氯吡啶酯：苄嘧磺隆	1:5	0.05	169.35
				氟氯吡啶酯：苄嘧磺隆	1:10	0.06	137.51
噻吩磺隆	--	0.35
				氟氯吡啶酯：噻吩磺隆	0.5:1	0.16	133.55
氟氯吡啶酯：噻吩磺隆	5:1	0.09	161.26
				氟氯吡啶酯：噻吩磺隆	20:1	0.08	154.70
氟氯吡啶酯：噻吩磺隆	15:1	0.06	208.59
				氟氯吡啶酯：噻吩磺隆	10:1	0.10	127.55

从表1中实验结果可见，活性成分氟氯吡啶酯与活性成分二氯吡啶酸、2-甲-4-氯钠、唑草酮、麦草畏、苯磺隆、苄嘧磺隆或噻吩磺隆复配后所得小麦田除草组合物中，其共毒系数都远超过120，说明在复配后，产生了显著的增效作用。

表2 茎叶处理各个组别待测药物施药量及防效结果

从表2中实验结果可知，将本实施例制备的除草剂与单一活性成分制成的单剂对比，以各活性成分用量为标准计算，在本发明所述除草剂中的各活性成分用量小于各单剂活性成分用量的前提下，本发明所述除草剂的防效高于单剂的防效，且无交叉抗性，能够同时有效防麦田阔叶杂草。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种小麦田除草组合物，其特征在于，其由氟氯吡啶酯和活性成分组成；所述活性成分选自二氯吡啶酸、2-甲-4-氯钠、唑草酮、麦草畏、苯磺隆、苄嘧磺隆或噻吩磺隆。

2.根据权利要求1所述的小麦田除草组合物，其特征在于，所述氟氯吡啶酯与所述二氯吡啶酸的重量比为1:1～20。

3.根据权利要求1所述的小麦田除草组合物，其特征在于，所述氟氯吡啶酯与所述2-甲-4-氯钠的重量比为1～1:30。

4.根据权利要求1所述的小麦田除草组合物，其特征在于，所述氟氯吡啶酯与所述唑草酮的重量比为1～30:1～23。

5.根据权利要求1所述的小麦田除草组合物，其特征在于，所述氟氯吡啶酯与所述麦草畏的重量比为1:1～25。

6.根据权利要求1所述的小麦田除草组合物，其特征在于，所述氟氯吡啶酯与所述苯磺隆的重量比为1～20:1。

7.根据权利要求1所述的小麦田除草组合物，其特征在于，所述氟氯吡啶酯与所述苄嘧磺隆的重量比为1:0.5～20。

8.根据权利要求1所述的小麦田除草组合物，其特征在于，所述氟氯吡啶酯与所述噻吩磺隆的重量比为0.5～20:1。

9.一种小麦田除草剂，其特征在于，其由如权利要求1至8中任一项所述的小麦田除草组合物及农药制剂中可接受的辅料组成；所述小麦田除草组合物占所述除草剂的质量百分比为1～90％。

10.根据权利要求9所述的除草剂，其特征在于，其剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂或可分散油悬浮剂。