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CN104072455B - 6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用 - Google Patents

6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用 Download PDF

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CN104072455B CN201410276107.9A CN201410276107A CN104072455B CN 104072455 B CN104072455 B CN 104072455B CN 201410276107 A CN201410276107 A CN 201410276107A CN 104072455 B CN104072455 B CN 104072455B
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Abstract

本发明6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用,属于除草剂技术领域。本发明6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物是下述通式化合物：；其中，R1:氢、卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基；R2:氢、C1-C4烷基。本发明提供了许多新的化学结构和新化合物。生物活性测定结果表明，化合物<b>Ⅰ</b>具有很高的除草活性。

Description

6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用
技术领域
本发明涉及6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用，属于除草剂技术领域。
背景技术
长期、大量使用一种除草剂或其组合物，杂草就会对其产生抗药性，因此，需要不断发明新的除草化合物。以天然产物为先导开发的除草剂往往具有高效、低毒和抗性发展缓慢等特点。橙酮是植物的次级代谢产物，不仅参与了植物生长繁殖过程，赋予植物黄色或橙色的颜色；还有利于帮助植物抑制竞争性杂草的生长、防御病原和害虫的侵袭等。一些橙酮类化合物及除草活性已被报道，见CN101402622B和CN101914081A，但如本发明所示的6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物未见公开。
发明内容
本发明的目的是6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物（I）及其在农药上的应用。本发明提供了许多新的化学结构和新化合物。生物活性测定结果表明，化合物Ⅰ具有很高的除草活性。本发明是下述通式（I）化合物：
I
其中，R1:氢、卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基；R2:氢、C1-C4烷基。
本发明化合物（I）的合成路线如下：6-羟基橙酮类化合物（B）的合成：
酰氯（D）的合成：
6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物（I）的合成：
本发明的合成路线叙述如下：6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物的合成方法按照下述步骤进行：
（1）间苯二酚与氯乙腈，以无水ZnCl2为催化剂，在无水乙醚的溶剂中，通入干燥的HCl气体，在0℃以下反应完毕，再经水解得2,4-二羟基-a-氯代苯乙酮（A），然后在碱性条件下与不同取代的苯甲醛反应得6-羟基橙酮类化合物（B）。
其中间苯二酚与氯乙腈的摩尔比为1:1.13，其中间苯二酚与无水ZnCl2的摩尔比为2:1，其中间苯二酚与HCl的摩尔比为1:50，其中间苯二酚与水的摩尔比为1:75。
其中所述不同取代的苯甲醛的结构式为：
R1:氢、卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基
其中所述2,4-二羟基-a-氯代苯乙酮（A）与不同取代的苯甲醛的的摩尔比为1:1.4。
（2）中间体酸（C）（R2=H,CH3）与草酰氯溶于CH2Cl2溶剂中，滴加少许N,N-二甲基甲酰胺（DMF），室温反应2h制得酰氯（D）。
其中所述的中间体酸（C）与草酰氯的摩尔比为1:3。
（3）6-羟基橙酮类化合物（B）与酰氯（D）以1:1.5的摩尔比，在CH2Cl2溶剂中搅拌反应0.5h，脱溶，柱层析分离得通式（I）的化合物。
本发明的通式（I）的化合物具有除草活性，在苗前苗后使用可有效控制单双子叶杂草，尤其对双子叶杂草具有高活性。
本发明还包括以通式（I）化合物为活性组分的除草组合物。该除草组合物中活性组分的重量百分含量在0.1-99%之间。该除草组合物中还包括农业上可接受的载体。
本发明另外的实施方案为防治杂草的方法，该方法包括将本发明的除草组合物施于所述的杂草或所述杂草的场所或所述杂草的生长介质的表面上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷50克到3000克，优选有效量为每公顷100克到1500克。
本发明的化合物可以制剂的形式施用到土壤或叶面上。这种化合物通常溶解于载体中或配制成制剂以便作为除草剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿粉或乳油。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时，可以掺入适当的表面活性剂。
对于某些应用，可在本发明的除草组合物中加入一种或多种其它的除草剂，由此可产生附加的优点和效果。
本发明的化合物既可以单独使用也可以和其它已知的杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等一起混合使用。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
本发明的优点及效果
本发明将芳氧羧酸类除草剂的官能结构----芳氧乙(丙)酰基引入到橙酮结构中,合成了一类新型的橙酮类化合物(I)。
生物活性测定结果表明：本发明的化合物(I)具有很高的除草活性，与其它的橙酮类化合物相比，除草活性有了很大的提高。本发明的化合物(I)对供试杂草如双子叶杂草油菜、苋菜及单子叶杂草马唐有很高的防效。
本发明的实质性的特点可从下述的实施例得以体现，但它不应视为是对本发明作任何限制。
具体实施方式
本发明中中间体酸C可直接购得，或参考US4515985和US6136977制得。
实施例1：2,4-二羟基-a-氯代苯乙酮（A）的制备：
将20.0g（181.6mmol）无水间苯二酚和13.0mL(205.0mmol)氯乙腈溶于300mL干燥的乙醚中，用冰盐浴将反应瓶冷却至0℃以下，搅拌，加入12.0g(88.0mmol)干燥熔融的氯化锌，继续通入干燥的氯化氢气体3h，然后将反应瓶密封，于冰箱中放置1d，底层为红色油状物质；继续通入干燥的氯化氢气体4h，再于冰箱中放置1d，底层析出为淡黄色固体。过滤，滤饼用无水乙醚洗涤两次，然后转移到圆底烧瓶中，用250mL水在低于100°C下水解至呈透明黄褐色，放入冰箱中静置3h，析出黄棕色固体，过滤，干燥，用乙醇重结晶，得2,4-二羟基-a-氯代苯乙酮（A）17.2g，收率51.0%，m.p.121~126°C。
实施例2：6-羟基-4′-二甲氨基橙酮（B1）的制备：
将2.0g（10.7mmol）A加入到盛有乙醇（5mL）和新制的10%的KOH溶液（15mL）的圆底烧瓶中，然后再加入2.24g(15.0mmol)4-二甲氨基苯甲醛，室温搅拌，反应完全后，用1.0mol/L稀盐酸酸化，静置1～3h，抽滤、干燥，用二氯甲烷和乙醇重结晶，得6-羟基-4′-二甲氨基橙酮（B1）1.86g，收率61.8%，m.p.178~180°C。
实施例3：6-羟基-3′-氟橙酮（B2）的制备：
将2.0g（10.7mmol）A加入到盛有乙醇（5mL）和新制的10%的KOH溶液（15mL）的圆底烧瓶中，然后再加入1.86g(15.0mmol)间氟苯甲醛，室温搅拌，反应完全后，用1.0mol/L稀盐酸酸化，静置1～3h，抽滤、干燥，用二氯甲烷和乙醇重结晶，得6-羟基-3′-氟橙酮（B2）2.04g，收率74.4%，m.p.272~274°C。
实施例4：6-羟基-3′,4′-二甲氧基橙酮（B3）的制备：
将2.0g（10.7mmol）A加入到盛有乙醇（5mL）和新制的10%的KOH溶液（15mL）的圆底烧瓶中，然后再加入2.49g(15.0mmol)3,4-二甲氧基苯甲醛，室温搅拌，反应完全后，用1.0mol/L稀盐酸酸化，静置1～3h，抽滤、干燥，用二氯甲烷和乙醇重结晶，得6-羟基-3′,4′-二甲氧基橙酮（B3）2.48g，收率77.9%，m.p.231~232°C。
实施例5：6-羟基-3′-三氟甲基橙酮（B4）的制备：
将2.0g（10.7mmol）A加入到盛有乙醇（5mL）和新制的10%的KOH溶液（15mL）的圆底烧瓶中，然后再加入2.61g（15.0mmol）间三氟甲基苯甲醛，室温搅拌，反应完全后，用1.0mol/L稀盐酸酸化，静置1～3h，抽滤、干燥，用二氯甲烷和乙醇重结晶，得6-羟基-3′-三氟甲基橙酮（B4）1.98g，收率60.4%，m.p.259~260°C。
实施例6：6-羟基橙酮（B5）的制备：
将2.0g（10.7mmol）A加入到盛有乙醇（5mL）和新制的10%的KOH溶液（15mL）的圆底烧瓶中，然后再加入1.59g（15.0mmol）苯甲醛，室温搅拌，反应完全后，用1.0mol/L稀盐酸酸化，静置1～3h，抽滤、干燥，用二氯甲烷和乙醇重结晶，得6-羟基橙酮（B5）1.74g，收率68.3%，m.p.272~274°C。
实施例7：6-羟基-4′-氟橙酮（B6）的制备：
将2.0g（10.7mmol）A加入到盛有乙醇（5mL）和新制的10%的KOH溶液（15mL）的圆底烧瓶中，然后再加入1.86g(15.0mmol)对氟苯甲醛，室温搅拌，反应完全后，用1.0mol/L稀盐酸酸化，静置1～3h，抽滤、干燥，用二氯甲烷和乙醇重结晶，得6-羟基-4′-氟橙酮（B6）2.30g，收率84.0%，m.p.268~269°C。
实施例8：6-羟基-4′-甲基橙酮（B7）的制备：
将2.0g（10.7mmol）A加入到盛有乙醇（5mL）和新制的10%的KOH溶液（15mL）的圆底烧瓶中，然后再加入1.80g(15.0mmol)对甲基苯甲醛，室温搅拌，反应完全后，用1.0mol/L稀盐酸酸化，静置1～3h，抽滤、干燥，用二氯甲烷和乙醇重结晶，得6-羟基-4′-甲基橙酮（B7）1.95g，收率72.2%，m.p.269~270°C。
实施例9：6-羟基-4′-甲氧基橙酮（B8）的制备：
将2.0g（10.7mmol）A加入到盛有乙醇（5mL）和新制的10%的KOH溶液（15mL）的圆底烧瓶中，然后再加入2.04g(15.0mmol)对甲氧基苯甲醛，室温搅拌，反应完全后，用1.0mol/L稀盐酸酸化，静置1～3h，抽滤、干燥，用二氯甲烷和乙醇重结晶，得6-羟基-4′-甲氧基橙酮（B8）2.14g，收率74.5%，m.p.269~270°C。
实施例10：6-羟基-4′-二乙氨基橙酮（B9）的制备：
将2.0g（10.7mmol）A加入到盛有乙醇（5mL）和新制的10%的KOH溶液（15mL）的圆底烧瓶中，然后再加入2.66g(15.0mmol)对二乙氨基苯甲醛，室温搅拌，反应完全后，用1.0mol/L稀盐酸酸化，静置1～3h，抽滤、干燥，用二氯甲烷和乙醇重结晶，得6-羟基-4′-二乙氨基橙酮（B9）2.45g，收率74.0%，m.p.182~183°C。
实施例11：2,4-二氯苯氧乙酰氯（D1）的制备：
氮气保护下，将2,4-二氯苯氧乙酸(6.63g,30.0mmol）加入到干燥的CH2Cl2(100mL)中，再加入100μL干燥的DMF，然后向上述混合液中分批加入草酰氯(7.68mL,90.0mmol)，室温搅拌2h，除去溶剂，直接用于下一步反应。
实施例12：2-(2,4-二氯苯氧)丙酰氯（D2）的制备：
氮气保护下，将2-(2,4-二氯苯氧)丙酰氯(7.05g,30.0mmol）加入到干燥的CH2Cl2(100mL)中，再加入100μL干燥的DMF，然后向上述混合液中分批加入草酰氯(7.68mL,90.0mmol)，室温搅拌2h，除去溶剂，直接用于下一步反应。
实施例13：6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-二甲氨基橙酮（I1）的制备：
将B1（0.28g，1.0mmol）加入到盛有D1（0.36g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液100mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-二甲氨基橙酮（I1）0.44g，收率90.8%，m.p.196～197°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.08(s,6H,CH3),4.98(s,2H,CH2),6.71~6.77(m,2H,ArH),6.91~6.98(m,3H,ArH+=CH),7.18(d,J=2.0Hz,1H,ArH),7.24(dd,J=8.8,2.4Hz,1H,ArH),7.44(d,J=2.8Hz,1H,ArH),7.79~7.84(m,3H,ArH)。
实施例14：6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-3′-氟橙酮（I2）的制备：
将B2（0.26g，1.0mmol）加入到盛有D1（0.36g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液50mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-3′-氟橙酮（I2）0.36g，收率79.4%，m.p.160°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:4.99(s,2H,CH2),6.85(s,1H,=CH),6.93(d,J=7.6Hz,1H,ArH),7.01(d,J=6.8Hz,1H,ArH),7.07~7.26(m,3H,ArH),7.39~7.49(m,1H,ArH),7.52~7.62(m,1H,ArH),7.68(d,J=8.8Hz,1H,ArH),7.83(d,J=8.4Hz,1H,ArH),7.78~7.91(m,1H,ArH)。
实施例15：6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-3′,4′-二甲氧基橙酮（I3）的制备：
将B3（0.30g，1.0mmol）加入到盛有D1（0.36g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液50mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-3′,4′-二甲氧基橙酮（I3）0.45g，收率89.4%,m.p.214°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.96(s,3H,OCH3),3.97(s,3H,OCH3),4.98(s,2H,CH2),6.88(s,1H,=CH),6.91~7.01(m,3H,ArH),7.21~7.26(m,2H,ArH),7.44(d,J=2.4Hz,1H,ArH),7.45~7.53(m,2H,ArH).7.84(d,J=8.4Hz,1H,ArH)。
实施例16：6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-3′-三氟甲基橙酮（I4）的制备：
将B4（0.31g，1.0mmol）加入到盛有D1（0.36g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液50mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-3′-三氟甲基橙酮（I4）0.44g，收率86.3%,m.p.153～154°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:4.99(s,2H,CH2),6.89(s,1H,=CH),6.94(d,J=8.8Hz,1H,ArH),7.01(dd,J=8.4,2.0Hz,1H,ArH),7.24(dd,J=8.8,2.8Hz,1H,ArH),7.25~7.29(m,1H,ArH),7.44(d,J=2.4Hz,1H,ArH),7.59(t,J=8.4Hz,1H,ArH),7.66(d,J=8.0Hz,1H,ArH),7.85(d,J=8.4Hz,1H,ArH),8.03(d,J=7.6Hz,1H,ArH),8.16(s,1H,ArH)。
实施例17：6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)橙酮（I5）的制备：
将B5（0.24g，1.0mmol）加入到盛有D1（0.36g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液50mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)橙酮（I5）0.40g，收率90.1%,m.p.181～182°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:4.99(s,2H,CH2),6.92(s,1H,=CH),6.93(d,J=8.8Hz,1H,ArH),6.99(dd,J=8.4,2.0Hz,1H,ArH),7.22~7.26(m,2H,ArH),7.40~7.50(m,4H,ArH),7.84(d,J=8.4Hz,1H,ArH),7.88~7.93(m,2H,ArH)。
实施例18：6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-氟基橙酮（I6）的制备：
将B6（0.26g，1.0mmol）加入到盛有D1（0.36g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液50mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-氟基橙酮（I6）0.38g，收率81.6%,m.p.180～181°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:4.98(s,2H,CH2),6.87(s,1H,=CH),6.93(d,J=8.8Hz,1H,ArH),6.99(dd,J=8.4,2.0Hz,1H,ArH),7.12~7.19(m,2H,ArH),7.21~7.26(m,2H,ArH),7.44(d,J=2.4Hz,1H,ArH),7.83(d,J=8.4,1H,ArH),7.87~7.93(m,2H,ArH)。
实施例19：6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-甲基橙酮（I7）的制备：
将B7（0.25g，1.0mmol）加入到盛有D1（0.36g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液50mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-甲基橙酮（I7）收率0.43g，94.6%,m.p.159～160°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:2.42(s,3H,CH3),4.98(s,2H,CH2),6.90(s,1H,=CH),6.93(d,J=8.8Hz,1H,ArH),6.98(dd,J=8.0,1.2Hz,1H,ArH),7.21~7.29(m,4H,ArH),7.45(d,J=2.4Hz,1H,ArH),7.77~7.82(m,2H,ArH),7.84(d,J=8.4Hz,1H,ArH)。
实施例20：6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-甲氧基橙酮（I8）的制备：
将B8（0.27g，1.0mmol）加入到盛有D1（0.36g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液50mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-甲氧基橙酮（I8）0.43g，收率91.2%,m.p.158～159°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:3.88(s,3H,OCH3),4.98(s,2H,CH2),6.90(s,1H,=CH),6.93(d,J=8.8Hz,1H,H-4),6.95~7.01(m,3H,ArH),7.21(d,J=1.6Hz,1H,ArH),7.24(dd,J=8.8,2.8Hz,1H,ArH),7.44(d,J=2.8Hz,1H,ArH),7.83(d,J=8.4Hz,1H,ArH),7.85~7.90(m,2H,ArH)。
实施例21：6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-二乙氨基橙酮（I9）的制备：
将B9（0.31g，1.0mmol）加入到盛有D1（0.36g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液100mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-二乙氨基橙酮（I9）0.44g，收率86.3%，m.p.198～199°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:1.19(t,J=7.2Hz,6H,2×CH3),3.38(q,J=7.2Hz,4H,2×CH2),4.96(s,2H,CH2),6.70~6.80(m,2H,ArH),6.90~7.00(m,3H,ArH+=CH),7.18(d,J=2.0Hz,1H,ArH),7.29~7.56(m,2H,ArH),7.79~7.85(m,3H,ArH)。
实施例22：6-[2-(2,4-二氯苯氧)丙酰氧基]-4′-二甲氨基橙酮（I10）的制备：
将B1（0.28g，1.0mmol）加入到盛有D2（0.38g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液100mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)-4′-二乙氨基橙酮（I10）0.43g，收率86.0%，m.p.200～201°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:1.58(d,J=8.0Hz,3H,CH3),3.10(s,6H,2×NCH3),4.96(q,J=8.0Hz,1H,CH),6.70~6.80(m,2H,ArH),6.90~7.00(m,3H,=CH+ArH),7.17~7.20(m,1H,ArH),7.22~7.26(m,1H,ArH),7.30~7.60(m,1H,ArH),7.80~7.85(m,3H,ArH)。
实施例23：6-[2-(2,4-二氯苯氧)丙酰氧基]-3′-氟橙酮（I11）的制备：
将B2（0.28g，1.0mmol）加入到盛有D2（0.38g,1.5mmol）和CH2Cl2（5mL）的溶液中，然后将干燥的三乙胺（200μL）分批加入，室温搅拌0.5h，TLC检测反应完全，减压除去溶剂，向其中加入1%的NaOH溶液100mL，过滤、水洗至中性，经柱层析分离得6-[2-(2,4-二氯苯氧)丙酰氧基]-3′-氟橙酮（I11）0.38g，收率80.8%，m.p.162～163°C;1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:1.61(d,J=7.2Hz,3H,CH3),4.80(q,J=7.2Hz,1H,CH),6.86(s,1H,=CH),6.90~7.03(m,2H,ArH),7.06~7.60(m,5H,ArH),7.66~8.00(m,3H,ArH)。
实施例24：除草活性的初筛测定：
采用油菜平皿法和稗草小杯法对部分通式I中的化合物进行初步的除草活性测试。
油菜平皿法：在直径6cm的培养皿中铺好一张直径5.6cm的滤纸，加入2mL一定浓度的供试化合物溶液，以蒸馏水处理的为对照。然后在每个培养皿中播种侵泡4～6h的油菜种子15粒，28±1℃下，黑暗培养65h后测定胚根长度。与对照比较，测得其对油菜胚根长的抑制百分数。结果见表1。
稗草小杯法：在50mL烧杯底部铺满一层大小一致的玻璃球，然后放一张与杯底大小一致的滤纸，分别加入各待测样品，以蒸馏水处理的为对照。在每个培养皿中播种10粒已萌发的稗草种子，然后将小杯放置在28±1℃光照条件下培养65h，测定稗草株高，与对照比较，测得其对稗草株高的抑制百分数。结果见表1。
表1部分通式I中化合物的除草活性（抑制率/%）
注：ND:NotDetected
实施例25：温室盆栽法测定除草活性：
温室盆栽法测定：在直径8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播种后覆盖一定厚度的土壤，于花房中培养。处理方法分面前土壤处理和苗后茎叶（幼苗一叶一心期）处理，施药方法为喷施，于施药后15天测定地上部鲜重抑制百分率，结果见表2。试材为油菜（Brassicacampestris）、稗草（Echinochloacrus-galli(L.)Beauv.）、苋菜（AmaranthusretroflexusL.）和马唐（Digitariasanguinalis(L.)Scop.）。
表2部分通式I中化合物的除草活性（抑制率/%,100克/亩）

Claims (4)

1.一种6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物，其特征在于它是通式为（I）的化合物
I
R1是氢、氟、氯、三氟甲基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、二甲氨基、二乙氨基；
R2是氢、甲基。
2.一种除草组合物，其特征在于：该组合物包括权利要求1所述的化合物和农业上可接受的载体，其中活性组分的重量含量为0.1～99%。
3.权利要求1所述的一种6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物或权利要求2所述的一种除草组合物用于防治单双子叶杂草的用途。
4.一种防治杂草的方法，其特征在于：该方法包括向该杂草或该杂草的生长介质或地点上施用除草有效量的如权利要求2所述的除草组合物。
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