CH677756A5

CH677756A5 -

Info

Publication number: CH677756A5
Application number: CH24189A
Authority: CH
Inventors: Manfred Dr Hofmann
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1989-01-26
Filing date: 1989-01-26
Publication date: 1991-06-28
Also published as: JPH02235686A; FR2642362A1; GB2227570A; DE4001856A1; GB2227570B; GB9001642D0

Description

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

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50 50

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60 60

0Î1ÛÏÏÏM 0Î1ÛÏÏÏM

Beschreibung description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur farbigen Laserbeschriftung von Kunststoffgegenständen in an sich beliebiger Form gemäss Patentanspruch 1. The present invention relates to a method for colored laser marking of plastic objects in any desired form according to patent claim 1.

Das Lasermarkieren von Kunststoffgegenständen mit einer Farbkontrastmarkierung an den bestrahlten Stellen des Materials ist bekannt. Laser marking of plastic objects with a color contrast marking at the irradiated points of the material is known.

So wird beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung Nr. 0 036 680 vorgeschlagen, einen Gegenstand, von dem wenigstens ein Oberflächenteil aus einem synthetischen Kunstharzmaterial besteht, mit einem Laserstrahl einer bestimmten Intensität zu markieren. Das zu markierende Material enthält einen Farbstoff und eine siliziumhaltige anorganische Verbindung oder einen siliziumhaltigen Farbstoff, wobei sich der Farbstoff durch Laserbestrahlung zersetzt, was an den bestrahlten Stellen zur Bildung einer weissen Markierung mit gutem Farbkontrast gegenüber dem nicht bestrahlten farbigen Teil des Materials führt. For example, it is proposed in European Patent Application No. 0 036 680 to mark an object, of which at least one surface part consists of a synthetic synthetic resin material, with a laser beam of a certain intensity. The material to be marked contains a dye and a silicon-containing inorganic compound or a silicon-containing dye, the dye being decomposed by laser irradiation, which leads to the formation of a white marking at the irradiated areas with good color contrast compared to the non-irradiated colored part of the material.

Es ist weiterhin auch bekannt, Kunststoffteile mit einer bunten Kontrastmarkierung zu beschriften. So werden gemäss der europäischen Patentanmeldung Nr. 0 190 997 hochmolekulare organische Materialien in Form von Teilen, Folien oder Filmen beschriftet, wobei ein eine Verfärbung durch Laserbestrahlung verursachender Zusatzstoff, z.B. ein anorganisches und/oder organisches Pigment, verwendet wird. Dabei entsteht an der bestrahlten Stelle des Materials ein Farbumschlag, meistens nach schwarz, weiss oder beige. It is also known to label plastic parts with a colored contrast marking. According to European patent application No. 0 190 997, high-molecular organic materials are labeled in the form of parts, foils or films, an additive causing a discoloration due to laser radiation, e.g. an inorganic and / or organic pigment is used. This creates a change in color at the irradiated area of the material, mostly to black, white or beige.

Auch die japanische Patentanmeldung Sho 60 155 493 befasst sich mit der Laserbeschriftung von Kunststoffteilen oder -filmen mit bunter Kontrastmarkierung, wobei dem Kunststoff ein gelbes Eisenoxid, gegebenenfalls in Abmischumg mit einem gelben, gelbstichig grünen oder roten Pigment, beigemischt wird. Durch Laserbestrahlung verfärbt sich das gelbe Eisenoxid an den bestrahlten Steilen rot, so dass rote, orange oder braune Markierungen entstehen. Japanese patent application Sho 60 155 493 also deals with the laser marking of plastic parts or films with colored contrast marking, whereby a yellow iron oxide, possibly mixed with a yellow, yellowish green or red pigment, is mixed into the plastic. Laser irradiation causes the yellow iron oxide to turn red on the irradiated areas, so that red, orange or brown markings are created.

Ferner werden in der japanischen Patentanmeldung No. 58 210 937 Kunststofcusammensetzungen für die Laserbeschriftung vorgeschlagen, wobei dem Kunststoff zwei verschiedene Farbmittel beigemischt werden, von denen das eine bei der Laserbestrahlung abdampft, sich verfärbt oder ausbleicht und das andere unverändert bleibt, so dass eine farbige Kontrastmarkierung entsteht. Als Beispiele für sich verändernde Farbmittel sind dort einige organische Pigmente und Farbstoffe aufgeführt, währenddem als stabile Verbindungen einige anorganische Pigmente erwähnt sind. Welche Lasergeräte, -energie, -leistung, -weilenlänge und -pulsdauer hierfür anzuwenden sind, ist diesem Dokument nicht zu entnehmen. Furthermore, in Japanese Patent Application No. 58 210 937 proposed plastic compositions for laser marking, whereby two different colorants are mixed into the plastic, one of which evaporates during laser irradiation, discolors or fades and the other remains unchanged, so that a colored contrast marking is created. Some organic pigments and dyes are listed as examples of changing colorants, while some inorganic pigments are mentioned as stable compounds. This document does not indicate which laser devices, energy, power, partial length and pulse duration are to be used for this.

Schliesslich wird im britischen Patent No. 1 353 063 ein Verfahren zur Lasermarkierung von Gegenständen aus Metall, Kunststoff, Papier, Holz, Glas, Keramik oder Beton vorgeschlagen, wonach eine auf dem zu markierenden Gegenstand aufgetragene ungebundene lichtabsorbierende Schicht feiner Partikel mit einem Laser bestrahlt wird. Bei der Bestrahlung werden an den bestrahlten geschmolzenen Stellen die ungebunden aufgetragenen Partikel im Gegenstand festgehalten, und die restlichen nicht bestrahlten bzw. nicht befestigten Partikel werden dann auf übliche Art und Weise entfernt. Als Partikel können gemäss diesem Dokument anorganische oder organische Pigmente, Pigment-Harz-Gemische, eingefärbtes hochmolekulares Material oder Metallpulver eingesetzt werden. Ein Nachteil dieses Verfahrens liegt darin, dass bei der Beschriftung die auf dem Gegenstand ungebunden aufgetragenen Partikel an den bestrahlten Stellen von der Oberfläche des zu markierenden Gegenstandes oft weggeblasen werden, so dass keine deutliche Markierung erzeugt werden kann. Ausserdem ist das Aufbringen der Partikel in der Form einer gleichmässigen, dünnen Schicht, insbesondere auf nicht flachen Gegenständen, nicht einfach bzw. nicht leicht in die Praxis umzusetzen. Ferner müssen die beschichteten Gegenstände vor dem Beschriften äusserst vorsichtig behandelt werden, damit die PulversGhicht nicht beschädigt wird. Finally, British Patent No. 1 353 063 proposed a method for laser marking objects made of metal, plastic, paper, wood, glass, ceramic or concrete, according to which an unbound light-absorbing layer of fine particles applied to the object to be marked is irradiated with a laser. During the irradiation, the unbound applied particles are held in the object at the irradiated molten areas, and the remaining non-irradiated or non-attached particles are then removed in the usual way. According to this document, inorganic or organic pigments, pigment-resin mixtures, colored high-molecular material or metal powder can be used as particles. A disadvantage of this method is that, when the inscription is applied, the particles that are applied to the object without binding are often blown away from the surface of the object to be marked at the irradiated points, so that no clear marking can be produced. In addition, applying the particles in the form of a uniform, thin layer, in particular on non-flat objects, is not easy or not easy to implement in practice. Furthermore, the coated objects must be handled with extreme care before labeling, so that the powder layer is not damaged.

Die oben aufgeführten Verfahren bzw. Zusammensetzungen vermögen jedoch den heutigen Anforderungen der Praxis nicht immer zu genügen; meistens wird die Oberfläche des beschrifteten Materials an den bestrahlten Stellen stark beschädigt, was zu unerwünschten Rillen, Vertiefungen oder Verätzungen führt und darüber hinaus zu Markierungen ungenügender allgemeiner Qualitäten, wie ungenügende Abrieb- und Kratzfestigkeit, schlechte Beständigkeit gegen Chemikalien und Verschmutzung, und mit unsauberen Randzonen, führt. Ausserdem sind diese Laserbeschriftungsverfahren auf sehr wenige Farbnuancen beschränkt. However, the methods and compositions listed above are not always able to meet today's practical requirements; most of the time, the surface of the inscribed material is severely damaged at the irradiated areas, which leads to undesirable grooves, depressions or burns, and also to marks of insufficient general qualities, such as insufficient abrasion and scratch resistance, poor resistance to chemicals and dirt, and with unclean edge zones , leads. In addition, these laser marking processes are limited to very few color shades.

Es wurde nun ein Laserbeschriftungsverfahren gefunden, das eine frei programmierbare Markierung auf beliebigen Kunststoffgegenständen in praktisch beliebig wählbaren Farbnuancen erlaubt. A laser marking method has now been found which allows freely programmable marking on any plastic objects in practically any color shades that can be selected.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zur farbigen Laserbeschriftung von Kunststoffgegenständen in an sich beliebiger Form, wonach a) der zu beschriftende Gegenstand mit einem löslichen Kunststoff-Film enthaltend mindestens eine farbgebende Komponente überzogen wird, b) der so überzogene Gegenstand einem kontinuierlichen Laserstrahl so ausgesetzt wird, dass der Laserstrahl entsprechend der Form der aufzubringenden Markierung auf die Oberfläche des zu markierenden Gegenstandes gerichtet wird, der Film und die benachbarte Oberfläche des Gegenstandes an den bestrahlten Stellen erweichen und die farbgebende Komponente in den Kunststoffgegenstand eindringt, und c) der restliche unbestrahlte Film dann mit einem Lösungsmittel aufgelöst wird, so dass an den bestrahlten Stellen des Kunststoffgegenstandes eine visuelle farbige Kontrastmarkierung zurückbleibt. The present invention accordingly relates to a method for colored laser inscription of plastic objects in any desired form, according to which a) the object to be inscribed is coated with a soluble plastic film containing at least one coloring component, b) the object thus coated is a continuous laser beam is exposed to the fact that the laser beam is directed towards the surface of the object to be marked in accordance with the shape of the marking to be applied, the film and the adjacent surface of the object soften at the irradiated locations and the coloring component penetrates into the plastic object, and c) the remaining unirradiated The film is then dissolved with a solvent, so that a visual colored contrast marking remains on the irradiated areas of the plastic object.

2 2nd

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10 10th

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Der Kunststoffgegenstand kann natürlicher oder künstlicher Herkunft sein. Es kann sich z.B. um Kautschuk oder um abgewandelte Naturstoffe handeln, beispielsweise um Chlorkautschuk, oder um Cel-lulosederivate, wie Celluloseester oder Celluloseether, und besonders um vollsynthetische organische Polyplaste, das heisst um Kunststoffe, die durch Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition hergestellt sind. Aus der Klasse dieser Kunststoffe seien besonders folgende genannt: Polyolefine, wie Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen oder Polyisobutylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinyli-denchlorid, die fluorhaltigen Polymere, wie Polytetrafluorethylen, ferner Polyvinylacetale, Polyacrylni-tril, Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester oder Polybutadien, sowie Copolymerisate davon, ins* besondere ABS oder EVA; Polyester, insbesondere hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbon-säuren mit polyfunktionellen Alkoholen; Polyamide, Polyimide, Polycarbonate, Polyurethane, Polyether, wie Polyphenylenoxid, ferner Polyacetale, die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Phenolen, die sogenannten Phenoplaste, und die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff, Thio-harnstoff und Melamin, die sogenannten Aminoplaste; die unter dem Namen «Epoxyharze» bekannten Polyadditions- bzw. Polykondensationsprodukte von Epichlorhydrin mit z.B. Diolen oder Polyphenolen, und ferner die als Lackharze verwendeten ungesättigten Polyester, wie beispielsweise Maleinatharze. Es sei betont, dass nicht nur die einheitlichen Verbindungen, sondern auch Gemische von Polyplasten, sowie Mischkondensate und Mischpolymerisate, wie z.B. solche auf Basis von Butadien, erfindungsgemäss verwendet werden können. The plastic object can be of natural or artificial origin. For example, are rubber or modified natural products, for example chlorinated rubber, or cellulose derivatives, such as cellulose esters or cellulose ethers, and in particular fully synthetic organic polyplastics, that is to say plastics which are produced by polymerization, polycondensation or polyaddition. From the class of these plastics, the following may be mentioned in particular: polyolefins, such as polyethylene, polypropylene, polybutylene or polyisobutylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, the fluorine-containing polymers, such as polytetrafluoroethylene, furthermore polyvinyl acetals, polyacrylonitrile, polyacrylic acid and polymethacrylic acid esters or polybutadiene, as well as copolymers thereof, in particular ABS or EVA; Polyesters, in particular high molecular esters of aromatic polycarbonic acids with polyfunctional alcohols; Polyamides, polyimides, polycarbonates, polyurethanes, polyethers, such as polyphenylene oxide, furthermore polyacetals, the condensation products of formaldehyde with phenols, the so-called phenoplasts, and the condensation products of formaldehyde with urea, thio-urea and melamine, the so-called aminoplastics; the polyaddition or polycondensation products of epichlorohydrin known under the name "epoxy resins" with e.g. Diols or polyphenols, and also the unsaturated polyesters used as coating resins, such as maleate resins. It should be emphasized that not only the uniform compounds, but also mixtures of polyplastics, as well as mixed condensates and copolymers, e.g. those based on butadiene can be used according to the invention.

Für das erfindungsgemässe Verfahren besonders geeignete Kunststoffe sind Polyolefine, Polyvinyl-ester, wie Polyvinylacetale, femer Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polycarbonate, Polyurethane, Polyether, insbesondere Polyphenylenoxide, ferner Polyacetale, Phenoplaste, Aminoplaste oder Epoxyharze. Plastics which are particularly suitable for the process according to the invention are polyolefins, polyvinyl esters, such as polyvinyl acetals, furthermore polyacrylic acid and polymethacrylic acid esters, polyesters, polyamides, polyimides, polycarbonates, polyurethanes, polyethers, in particular polyphenylene oxides, furthermore polyacetals, phenoplasts, aminoplasts or epoxy resins.

Der Kunststoffgegenstand kann ungefärbt, aber auch nach Wunsch gefärbt sein, wobei hierfür die vom Fachmann bekannten, geeigneten Farbmittel verwendet werden können. Im Prinzip können hierfür alle nachstehend als farbgebende Komponente aufgeführten Farbmittel verwendet werden. The plastic article can be uncolored, but can also be colored as desired, for which purpose the suitable colorants known to those skilled in the art can be used. In principle, all of the colorants listed below as coloring components can be used.

Als erfindungsgemäss farbgebende Komponente kommen anorganische und organische Pigmente, sowie polymerlösliche Farbstoffe in Frage, insbesondere solche, die im sichtbaren Bereich absorbieren. Inorganic and organic pigments, as well as polymer-soluble dyes, in particular those which absorb in the visible range, are suitable as the coloring component according to the invention.

Beispiele von anorganischen Pigmenten sind Weisspigmente, wie Titandioxide (Anatas, Rutil), Zinkoxid, Antlmontrioxid, Zinksulfid, Lithopone, basisches Bleicarbonat, basisches Bleisulfat oder basisches Bleisilikat, femer andere Metalloxide, wie Eisenoxide, Nickel-antimon-titanat, Chrom-antimon-tltanat, Manganblau, Manganviolett, Kobaltblau, Kobaltchromblau, Kobaltnickelgrau oder Ultramarinblau, Berlinerblau, Bleichromate, Bleisulfochromate, Molybdatorange und Molybdatrot, ferner Metallsulfide, wie Cadmiumsulfid, Arsendisulfid, Antimontrisulfîd oder Cadmiumsuifoselenide, Zirkonsilikate, wie Zirkon-vanadiumblau und Zirkonpräseodymgelb, sowie Russ oder Graphit. Examples of inorganic pigments are white pigments, such as titanium dioxide (anatase, rutile), zinc oxide, antimony trioxide, zinc sulfide, lithopone, basic lead carbonate, basic lead sulfate or basic lead silicate, furthermore other metal oxides, such as iron oxides, nickel-antimony-titanate, chromium-antimony-tltanate , manganese blue, manganese violet, cobalt blue, cobalt chromium blue, cobalt nickel gray, or ultramarine blue, Berlin blue, lead chromate, lead sulfochromates, molybdate orange, and molybdate, and also metal sulfides such as cadmium sulfide, arsenic disulfide, antimony trisulfide or Cadmiumsuifoselenide, zirconium silicates, such as zirconium-vanadium blue and Zirkonpräseodymgelb, as well as carbon black or graphite.

Beispiele von organischen Pigmenten sind Azo-, Azomethin-, Methin-, Anthrachinon-, Indanthron-, Pyranthron-, Fiavanthron-, Benzanthron-, Phthalocyanin-, Perinon-, Perylen-, Dioxazin-, Thioindigo-, Isoindolin-, Isoindolinon-, Chinacridon-, Pyrrolopyrrol- oder Chinophthalonpigmente, ferner Metallkomplexe, z.B. von Azo-, Azomethin- oder Methinfarbstoffen, oder Metallsalze von Azoverbindungen. Examples of organic pigments are azo, azomethine, methine, anthraquinone, indanthrone, pyranthrone, fiavanthrone, benzanthrone, phthalocyanine, perinone, perylene, dioxazine, thioindigo, isoindoline, isoindolinone, Quinacridone, pyrrolopyrrole or quinophthalone pigments, also metal complexes, for example of azo, azomethine or methine dyes, or metal salts of azo compounds.

Als polymerlösliche Farbstoffe eignen sich beispielsweise Dispersionsfarbstoffe, wie solche der An-thrachinonreihe, beispielsweise Hydroxy-, Amino-, Alkylamino-, Cyclohexylamino-, Arylamino-, Hy-droxyamino- oder Phenylmercapto-anthrachinone, sowie Metallkomplexe von Azofarbstoffen, insbesondere 1:2-Chrom- oder Kobaltkomplexe von Monoazofarbstoffen, ferner Fluoreszenzfarbstoffe, wie solche aus der Cumarin-, Naphthalimid-, Pyrazolin-, Acridin-, Xanthen-, Thioxanthen-, Oxazin-, Thiazin-oder Benzthlazolreihe. Suitable polymer-soluble dyes are, for example, disperse dyes, such as those of the anthraquinone series, for example hydroxyl, amino, alkylamino, cyclohexylamino, arylamino, hyroxyamino or phenylmercaptoanthraquinones, and metal complexes of azo dyes, in particular 1: 2- Chromium or cobalt complexes of monoazo dyes, furthermore fluorescent dyes, such as those from the coumarin, naphthalimide, pyrazoline, acridine, xanthene, thioxanthene, oxazine, thiazine or benzothlazole series.

Die anorganischen und organischen Pigmente oder polymerlöslichen Farbstoffe können erfindungsgemäss einzeln oder als Gemische, zweckmässig mit oder ohne Pigmentzusätzen, verwendet werden. Es muss lediglich darauf geachtet werden, dass sie mit dem erfindungsgemäss verwendeten Kunststoff-Film verträglich sind. According to the invention, the inorganic and organic pigments or polymer-soluble dyes can be used individually or as mixtures, advantageously with or without pigment additives. It is only necessary to ensure that they are compatible with the plastic film used according to the invention.

Geeignete Pigmentzusätze sind beispielsweise Fettsäuren mit mindestens 12 C-Atomen, wie Stearinsäure oder Behensäure, deren Amide, Salze oder Ester, wie Magnesiumstearat, Zinkstearat, Aluminium-stearat oder Magnesiumbehenat, ferner quartäre Ammoniumverbindungen, wie Tri-(Ci-C4)-alkylbenzy-lammoniumsalze, Wachse, wie Polyethylenwachs, Harzsäuren, wie Abietinsäure, Kolophoniumseife, hydriertes oder dimerisiertes Kolophonium, Ci2-Ci8-Paraffindisuifonsäure oder Alkylphenole. Suitable pigment additives are, for example, fatty acids with at least 12 carbon atoms, such as stearic acid or behenic acid, their amides, salts or esters, such as magnesium stearate, zinc stearate, aluminum stearate or magnesium behenate, and also quaternary ammonium compounds, such as tri (Ci-C4) alkylbenzyl lammonium salts, waxes such as polyethylene wax, resin acids such as abietic acid, rosin soap, hydrogenated or dimerized rosin, Ci2-Ci8-paraffin disulfonic acid or alkylphenols.

Erfindungsgemäss bevorzugte farbgebende Komponenten sind anorganische bunte Pigmente und Metallkomplexe von Azo-, Azomethin- oder Methinfarbstoffen, sowie Azo-, Azomethin-, Methin-, An-thrachinon-, Phthalocyanin-, Perylen-, Dioxazin-, Thioindigo-, Isoindolin-, Isoindolinon-, Chinacridon-oder Pyrrolopyrrolpigmente. Coloring components preferred according to the invention are inorganic colored pigments and metal complexes of azo, azomethine or methine dyes, and also azo, azomethine, methine, anthraquinone, phthalocyanine, perylene, dioxazine, thioindigo, isoindoline, isoindolinone -, Quinacridone or pyrrolopyrrole pigments.

Erfindungsgemäss ganz bevorzugt sind hitzebeständige farbgebende Komponenten. Heat-resistant coloring components are very preferred according to the invention.

Typische Beispiele für anmeldungsgemässe farbgebende Komponenten sind Cu-Phthalocyanine, Mono- und Disazopigmente der Acetoacetarylld-, ß-Oxynaphthoesäurearylid- und 3-Methyl-1-phenyl-py-razolon-5-reihe, ferner Metallsalze von sulfonierten Azo-ß-oxynaphthoesäuren, Nickel-, Kobalt- oder Kupfer-Komplexpigmente, sowie hitzebeständige polymerlösliche Farbstoffe der Anthrachinonreihe. Typical examples of coloring components according to the application are Cu-phthalocyanines, mono- and disazo pigments of acetoacetarylld-, ß-oxynaphthoic acid arylide and 3-methyl-1-phenyl-py-razolone-5-series, as well as metal salts of sulfonated azo-ß-oxynaphthoic acids, Nickel, cobalt or copper complex pigments, as well as heat-resistant polymer-soluble dyes of the anthraquinone series.

Die farbgebende Komponente liegt zweckmässig im erfindungsgemäss in Frage kommenden Film in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew-%, bezogen auf den trockenen Film, vor. The coloring component is expediently present in the film according to the invention in amounts of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight, based on the dry film.

3 3rd

5 5

10 10th

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20 20th

25 25th

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Ist der Kunststoffgegenstand bunt gefärbt, so ensteht in diesem Fall eine farbige Markierung bestehend aus der Mischfarbe der anmeldungsgemäss farbgebenden Komponente und des im Kunststoffgegenstand eingesetzten Farbmittels. If the plastic object is colored colorfully, a colored marking is created in this case, consisting of the mixed color of the color-imparting component according to the application and the colorant used in the plastic object.

Der Kunststoff-Film kann ebenfalls natürlicher oder künstlicher Herkunft sein, wobei er aus Materialien in gelöster Form als Filmbildner oder Bindemittel hergestellt werden kann. Es kann sich z,B, um abgewandelte Naturstoffe handeln, z.B. um Cellulosederivate, wie Celluloseester oder -ether, wie Nitrocellulose, Acetylcellulose, Celiulosepropionat, Celluloseacetobutyrat, Ethylcellulose, oder Gemische derartiger Stoffe, ferner Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetale, wie Polyvinylbutyrai, Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäure-ester, insbesondere Polymethylmethacrylat, Polymethylacrylat, Polyethylmethacrylat, Polybutylacrylat und Polyisobutylacrylat sowie Gemische davon, ferner Poiyvinylpyrrolidon, Polyamide, Polyvinylmischpolymerisate, wie Polyvinylchlorid-Po-lyvinylacetat, spritlösliche Harze, wie z.B. Schellacke, ferner Harnstoff-Formaldehydharze, lufttrocknende Öle, z.B. Leinöle, Phenolharze, harzmodifizierte Phenolharze, Maleinsäureharze, Alkydharze, Ketonharze, Polyurethane, Epoxyharze, Polyester sowie Stärke-Derivate, wie Dextrin. The plastic film can also be of natural or artificial origin, whereby it can be produced from materials in dissolved form as film formers or binders. For example, it can be modified natural substances, e.g. to cellulose derivatives, such as cellulose esters or ethers, such as nitrocellulose, acetyl cellulose, cellulose propionate, cellulose acetobutyrate, ethyl cellulose, or mixtures of such substances, furthermore polyvinyl acetate, polyvinyl propionate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetates, such as polyvinyl butyl, and polyacrylic acid, polyacrylic acid methyl acrylate, especially acrylic acid, acrylic acid , Polybutylacrylat and Polyisobutylacrylat and mixtures thereof, further polyvinylpyrrolidone, polyamides, polyvinyl copolymers, such as polyvinyl chloride-polyvinyl acetate, fuel-soluble resins, such as Shellacs, also urea-formaldehyde resins, air-drying oils, e.g. Linseed oils, phenolic resins, resin-modified phenolic resins, maleic acid resins, alkyd resins, ketone resins, polyurethanes, epoxy resins, polyesters and starch derivatives such as dextrin.

Der Kunststoff-Film kann auch aus Materialien in monomerer Form, wie z.B. monomere UV-härtende Acrylsäureester, hergestellt werden. The plastic film can also be made from materials in monomeric form, e.g. monomeric UV-curing acrylic acid esters.

Erfindungsgemäss bevorzugte Filmmaterialien sind Nitrocellulose, Ethylcellulose, Celiulosepropionat, Celluloseacetobutyrat, Polyvinylbutyrat, Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Polyvinylalkohol, Polyester, Polyurethan oder ein Epoxyharz. Preferred film materials according to the invention are nitrocellulose, ethyl cellulose, celulose propionate, cellulose acetobutyrate, polyvinyl butyrate, polyacrylic acid and polymethacrylic acid esters, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane or an epoxy resin.

Die Herstellung der Kunststoffgegenstände erfolgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise derart, dass man die benötigten Komponenten gegebenenfalls in Form von Masterbatches, z.B. das organische Material und die üblichen Zusätze unter Verwendung von Extrudern, Walzwerken, Mischoder Mahlapparaten zumischt. Das erhaltene Material wird hierauf nach an sich bekannten Verfahren wie Kalandrieren, Pressen, Strangpressen, Streichen, Schleudern, Glessen, Extrudieren oder durch Spritzguss in die gewünschte endgültige Form gebracht. Oft ist es erwünscht, zur Herstellung von nicht starren Formlingen oder zur Verringerung ihrer Sprödigkeit, dem organischen Material vor der Verformung sogenannte Weichmacher einzuverleiben. Als solche können z.B. Ester der Phosphorsäure, Phthalsäure oder Sebacinsäure dienen. Die Weichmacher können vor oder nach der Einverleibung der erfindungsgemäss in Frage kommenden farbgebenden Komponenten in die Polymeren eingearbeitet werden. The plastic objects are produced by methods known per se, for example in such a way that the required components are optionally in the form of masterbatches, e.g. the organic material and the usual additives are mixed in using extruders, rolling mills, mixing or grinding machines. The material obtained is then brought into the desired final shape by methods known per se, such as calendering, pressing, extrusion, brushing, centrifuging, gluing, extruding or by injection molding. It is often desirable to incorporate so-called plasticizers into the organic material before the molding in order to produce non-rigid moldings or to reduce their brittleness. As such, e.g. Serve esters of phosphoric acid, phthalic acid or sebacic acid. The plasticizers can be incorporated into the polymers before or after incorporation of the coloring components that are possible according to the invention.

Je nach Verwendungszweck können ferner dem organischen Kunststoff noch weitere Stoffe zugefügt werden, wie beispielsweise Füllstoffe wie Kaolin, Glimmer, Feldspate, Wollastonit, Aluminiumsilikat, Bariumsulfat, Calciumsulfat, Kreide, Calcit und Dolomit, femer Lichtschutzmittel, Antioxidantien, Flammschutzmittel, Hitzestabilisatoren, Glasfasern oder Verarbeitungshilfsmittel, welche bei der Verarbeitung von Kunststoffen üblich und dem Fachmann bekannt sind. Depending on the intended use, other substances can also be added to the organic plastic, such as fillers such as kaolin, mica, feldspar, wollastonite, aluminum silicate, barium sulfate, calcium sulfate, chalk, calcite and dolomite, furthermore light stabilizers, antioxidants, flame retardants, heat stabilizers, glass fibers or processing aids , which are common in the processing of plastics and are known to the expert.

Der Aufbau des Kunststoff-Filmes auf dem Kunststoffgegenstand erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, indem z.B. eine Druckfarbe nach dem Hochdruck-, Tiefdruck-, Flachdruck- öder Siebdruck-Verfahren aufgebaut wird. So können z.B. das in Frage kommende Filmmaterial und die farbgebende Komponente gegebenenfalls zusammen mit weiteren Filmzusätzen in einem gemeinsamen organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch fein dispergiert bzw. gelöst werden. Man kann dabei so verfahren, dass man die einzelnen Komponenten für sich oder auch mehrere gemeinsam dispergiert bzw. löst, und erst hierauf alle Komponenten zusammenbringt. Das so homogenisiert eingefärbte Filmmaterial wird dann auf den zu beschriftenden Gegenstand nach einem der oben erwähnten Druck-Verfahren aufgetragen und getrocknet, und der erhaltene Film, zweckmässig mit einer Schichtdicke zwischen 5 und 50 (im, dann erfindungsgemäss beschriftet. The build-up of the plastic film on the plastic object takes place according to methods known per se, e.g. a printing ink is built up using the high pressure, gravure, planographic or screen printing process. For example, the film material in question and the coloring component are optionally finely dispersed or dissolved together with further film additives in a common organic solvent or solvent mixture. You can do this by dispersing or dissolving the individual components for yourself or several together, and only then bringing all the components together. The film material colored in this way is then applied to the object to be labeled by one of the printing processes mentioned above and dried, and the film obtained, advantageously with a layer thickness of between 5 and 50 (im, then labeled according to the invention).

Das Auftragen des Filmes auf den Kunststoffgegenstand kann z.B. auch durch Rakeln, Schleudern, Tauchen, Spritzen oder Pinseln durchgeführt werden. Applying the film to the plastic object can e.g. can also be carried out by doctoring, spinning, dipping, spraying or brushing.

Es kann vorteilhaft sein, nur einen Teil des Gegenstandes mit dem Film zu überdecken, zweckmässigerweise nur diejenige Fläche, die für die Art und Grösse der Beschriftung notwendig ist. It can be advantageous to cover only a part of the object with the film, expediently only that area which is necessary for the type and size of the inscription.

Zur Beschriftung werden energiereiche Quellen, wie kontinuierliche Laser verwendet. Dabei wird die Energiestrahlung entsprechend der Form der aufzubringenden Schriftzeichen auf die Oberfläche des zu markierenden Materials gerichtet, gegebenenfalls fokussiert, wobei an den bestrahlten Stellen eine Kontrastmarkierung entsteht. Zweckmässig steht das Beschriftungsgerät senkrecht zu der Oberfläche des zu markierenden Gegenstandes. High-energy sources such as continuous lasers are used for labeling. The energy radiation is directed, if necessary focused, onto the surface of the material to be marked in accordance with the shape of the characters to be applied, a contrast marking being produced at the irradiated points. The labeling device is expediently perpendicular to the surface of the object to be marked.

Beispiele für Laser-Quellen sind Dauerstrichlaser, beispielsweise auf Basis von GW Nd:YAG-La-sern mit Frequenzvervielfacher, oder CW Ionen-Laser (Ar, Kr), oder allenfalls leistungsstarke Halbleiter-Laser, die direkt oder durch Frequenzverdopplung sichtbares Licht emittieren, ferner Gaslaser, wie COz-Laser. Examples of laser sources are continuous wave lasers, for example based on GW Nd: YAG lasers with frequency multiplier, or CW ion lasers (Ar, Kr), or possibly powerful semiconductor lasers that emit visible light directly or by frequency doubling, also gas lasers, such as COz lasers.

Vorteilhafterweise werden Leistungsdichten von 1 Kilowatt pro cm2 bis 100 Megawatt pro cm2 eingesetzt. Power densities of 1 kilowatt per cm2 to 100 megawatts per cm2 are advantageously used.

Bevorzugt werden GO^-Laser oder Argon-lonenlaser im sichtbaren Spektralbereich verwendet. GO ^ lasers or argon ion lasers in the visible spectral range are preferably used.

In der folgenden Tabelle sind einige handelsübliche Laser aufgeführt, die erfindungsgemäss in Frage kommen können. The following table lists some commercially available lasers that can be used according to the invention.

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

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60 60

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OH 677 756 A5 OH 677 756 A5

Tabelle table

Art/Vertreter Type / representative

Kommerzielles Beispiel Commercial example

Hauptwellenlänge (Nebenwellenlängen) [nm] Main wavelength (secondary wavelengths) [nm]

Halbleiter Diodenlaser Semiconductor diode laser

Spectra Physics SDL 2450 Spectra Physics SDL 2450

ca. 800 about 800

Halbleiter Dioden laser Array Semiconductor diode laser array

STANTELTyp LF100 STANTEL type LF100

ca. 905 about 905

(mit Frequenzverdoppelung) (with frequency doubling)

(402) (402)

Gaslaser Gas laser

SYNRAD ) SYNRAD)

COz COz

Mod. 48 ) Andromeda SL-20 ) Mod. 48) Andromeda SL-20)

ca. 9000-11 000 approx. 9000-11 000

lonenlaser ion laser

Argon-Laser Argon laser

Spectra Physics Spectra Physics

514; 488 514; 488

Mod 2020 oder Mod 2020 or

(477,497) (477,497)

Mod. 2016 Mod. 2016

* *

Festkörperlaser Solid state laser

(mit Frequenzverdoppler) (with frequency doubler)

Spectra Physics Spectra Physics

1064 1064

Mod. 3000 Mod. 3000

(532) (532)

Gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren wird beispielsweise mit einem kontinuierlichen COà-La-ser bei etwa 4 Watt Leistung gearbeitet. According to the method according to the invention, for example, a continuous COà laser is used at about 4 watts of power.

Laser mit guter Einstellbarkeit ihrer Laserparameter, wie beispielsweise Leistung und Wellenlänge, erlauben eine optimale Anpassung an die Bedürfnisse der zu beschriftenden Gegenstände. Lasers with good adjustability of their laser parameters, such as power and wavelength, allow an optimal adaptation to the needs of the objects to be labeled.

Die optimale, zur Bestrahlung auszuwählende Wellenlänge ist diejenige, bei welcher der Film und der zu beschriftende Kunststoffgegenstand oder die farbgebende Komponente in einer Schichtdicke von ca. 50 Micron mehr als die Hälfte der Laserstrahlung absorbieren. Unter Erweichen versteht man sowohl den Zustand, bei welchem das Kunststoffmaterial weich wird, als auch den Zustand, bei welchem das Material geschmolzen ist. The optimum wavelength to be selected for irradiation is the one at which the film and the plastic object to be labeled or the coloring component absorb more than half of the laser radiation in a layer thickness of approximately 50 microns. Softening means both the state in which the plastic material softens and the state in which the material has melted.

Zur Beschriftung mit Lasern kommen im allgemeinen drei verschiedene Verfahren in Frage: das Maskenverfahren, die linienförmige Beschriftung und das Punkt-Matrix-Verfahren. Bei den zwei letztgenannten Beschriftungsarten (dynamische Strahlführung) wird der Laser bevorzugt mit einem Laserablenksystem gekoppelt, so dass der Gegenstand mit beliebigen, beispielsweise in einem Computer programmierten Ziffern, Buchstaben und Sonderzeichen beschriftet werden kann. There are generally three different methods for labeling with lasers: the mask method, the linear labeling and the dot-matrix method. In the latter two types of labeling (dynamic beam guidance), the laser is preferably coupled to a laser deflection system, so that the object can be labeled with any numbers, letters and special characters programmed in a computer, for example.

Die Wahl des Lasersystems bezüglich Leistung richtet sich grundsätzlich nach dem zur Anwendung gelangenden Beschriftungsverfahren. Hohe Leistung wird bevorzugt für Maskenbelichtungen angewandt. Mittlere bis kleine Leistungen werden bevorzugt für Beschriftungen angewandt, die eine dynamische Strahlführung erfordern. Die Strahlablenkung kann beispielsweise akustooptisch, holographisch, mit Galvo-Spiegeln oder Polygon-Scannern erfolgen. Die dynamische Strahlführung erlaubt eine äusserst flexible Beschriftung oder Markierung, da die Zeichen elektronisch erzeugt werden können. The choice of the laser system in terms of power is basically based on the labeling method used. High performance is preferred for mask exposures. Medium to small outputs are preferred for labels that require dynamic beam guidance. The beam deflection can take place, for example, acousto-optically, holographically, with galvo mirrors or polygon scanners. The dynamic beam guidance enables extremely flexible labeling or marking, since the characters can be generated electronically.

Das Weglösen des Filmes an den Stellen, die nicht beschriftet wurden, erfolgt nach an und für sich bekannten Verfahren, zum Beispiel durch Verwendung eines Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches, in welchem der Kunststoff-Film gut löslich ist bzw. sich gut löst, dagegen der Kunststoffgegenstand nicht. Wässrig-alkalische Lösungen oder wässrig/alkoholische alkalische Lösungen können auch verwendet werden, z.B. mit carboxylgruppenhaltigen Polyacrylat-Filmen. Beispiele von geeigneten Lösungsmitteln sind: Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, Butanol, Benzin, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aceton, Methylethylketon und Methyliso-butylketon, Ethylacetat, Butylacetat, Tetrahydrofuran, Glykolester und -ether, sowie aliphatische Kohlenwasserstoffe, z.B. n-Heptan, n-Öctan, n-Decan, n-Dodecan und Gemische derartiger Stoffe. The removal of the film at the points that were not labeled takes place according to methods known per se, for example by using a solvent or solvent mixture in which the plastic film is readily soluble or dissolves well, but the plastic object is not . Aqueous alkaline solutions or aqueous / alcoholic alkaline solutions can also be used, e.g. with carboxyl-containing polyacrylate films. Examples of suitable solvents are: methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanol, gasoline, aromatic hydrocarbons, such as toluene, also ketones, such as cyclohexanone, acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, tetrahydrofuran, glycol esters and ethers , as well as aliphatic hydrocarbons, e.g. n-heptane, n-octane, n-decane, n-dodecane and mixtures of such substances.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können die verschiedensten Beschriftungsarten erhalten werden. Beispiele hierfür sind: Variable Textprogrammierung von numerischen Zeichen mittels Texteingabe über ein Bildschirmterminal, Textprogramme von Standardzeichen oder Sonderzeichen, wie Namenszüge, ferner Initialen und Widmungen, Identitätsmarken, Signete oder sich oft wiederholende Daten, fortlaufende Stückzahlnumerierung, Eingabe von Messgrössen, Eingabe eines gespeicherten Programms, Linienbeschriftung oder auch Dekorationen. The most varied types of inscription can be obtained by the process according to the invention. Examples of this are: Variable text programming of numeric characters by entering text on a screen terminal, text programs of standard characters or special characters such as names, initials and dedications, identity marks, signs or frequently repeated data, consecutive numbering of items, input of measured quantities, input of a saved program, Line lettering or decorations.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können die verschiedensten Kunststoffgegenstände, wie beliebige -Formen, -Platten, -Folien sowie -Filme, beschriftet werden. Beispiele hierfür sind Bänder, Tafeln, Rohre und Profile, Tasten und mit Kunststoff umhüllte elektronische Bauteile. A wide variety of plastic objects, such as any shapes, plates, foils and films, can be labeled using the method according to the invention. Examples of these are tapes, boards, tubes and profiles, buttons and electronic components encased in plastic.

Typische Anwendungsbeispiele sind die Beschriftung von Schaltern, Leiterplatten, gedruckten Schaltungen, aktiven und passiven elektronischen Komponenten, enkapsulierten Hochspannungstransformatoren, Steckdosen, Gehäusen, mechanischen Bestandteilen aus der Feintechnik und der Uhrenindustrie, Fahrzeugbestandteilen, Tastaturen, Bedienungsknöpfen, elektronischen Bauteilen, Kabeln, Rohren, Folien und Filmen, sowie Kreditkarten und Wertschriften. Typical application examples are the labeling of switches, circuit boards, printed circuits, active and passive electronic components, encapsulated high-voltage transformers, sockets, housings, mechanical components from the precision engineering and the watch industry, vehicle components, keyboards, control buttons, electronic components, cables, pipes, foils and Films, as well as credit cards and securities.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 677 756 A5 CH 677 756 A5

Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht beliebige Kombinationen von Farbmarkierungen mit buntem Kontrast, welche nicht verwischt werden können und daher abrieb- und kratzfest sind. Die erfindungsgemäss erhaltenen Markierungen sind ferner korrosionsbeständig, dimensionsstabil, deformationsfrei, licht-, hitze- und wetterbeständig, und gut lesbar und haben saubere Randzonen. Ferner werden die mechanischen und physikalischen Eigenschaften des so beschrifteten Gegenstandes praktisch nicht beeinträchtigt, wie beispielsweise die mechanische Festigkeit und die chemische Resistenz. Die Eindringtiefe der Markierung hängt vom beschrifteten Material ab. Sie beträgt üblicherweise weniger als 1 mm, oft um etwa 0,2 mm. Es sind somit Beschriftungen möglich, die von Auge erkennbar sind und die Festigkeitseigenschatten eines Werkstückes genügender Dicke nicht beeinträchtigen. The method according to the invention enables any combination of color markings with colorful contrast, which cannot be blurred and are therefore resistant to abrasion and scratches. The markings obtained according to the invention are also corrosion-resistant, dimensionally stable, deformation-free, light, heat and weather-resistant, and easy to read and have clean edge zones. Furthermore, the mechanical and physical properties of the object so labeled are practically unaffected, such as the mechanical strength and chemical resistance. The depth of penetration of the marking depends on the labeled material. It is usually less than 1 mm, often around 0.2 mm. Inscriptions are therefore possible which are recognizable by the eye and which do not impair the inherent strength of a workpiece of sufficient thickness.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsteile. In the following examples, parts are by weight unless otherwise specified.

Beispiele 1-3: Examples 1-3:

(Beschriftung eines Polyesters) (Inscription of a polyester)

A) Herstellen einer Farbbeschichtung durch Auflösen eines Acrylatlackes ®MH 1263/4 (Mischung aus 40 g Cyclohexylmethacrylat, 80 g Butylacrylat, 40 g Methacrylsäure und 40 g Acrylsäure, die in einem Gemisch aus 30 ml Methylcellosolve und 300 ml Methylethylketon während 30 Stunden bei 80°C po-Iymerisiert wird, danach in einer Mischung aus Ethanol/Wasser gefällt wird) in ®Dowanol PM (2-Me-thoxy-ethanol; entspricht einer 46% Acrylat-Lösung). 30 g dieser Lösung werden mit je 1,5 g eines Pigments gemäss untenstehender Liste während 3 Stunden bei 50°G auf dem Magnetrührer intensiv gemischt. Der erhaltene farbige lufttrocknende Lack wird mit einem Ziehstab für 12 um Nassfilmdicke auf eine Thermoplast-Trägerplatte [®Crastin S600; Polyester; Ciba-Geigy AG] von 2 mm Dicke aufgetragen und während 1 Stunde bei 50°C getrocknet. A) Preparation of a color coating by dissolving an acrylate varnish ®MH 1263/4 (mixture of 40 g cyclohexyl methacrylate, 80 g butyl acrylate, 40 g methacrylic acid and 40 g acrylic acid, which is in a mixture of 30 ml methyl cellosolve and 300 ml methyl ethyl ketone for 30 hours at 80 ° C is polymerized, then precipitated in a mixture of ethanol / water) in ®Dowanol PM (2-methoxyethanol; corresponds to a 46% acrylate solution). 30 g of this solution are mixed intensively with 1.5 g of a pigment according to the list below for 3 hours at 50 ° G on a magnetic stirrer. The resulting colored air-drying lacquer is applied to a thermoplastic carrier plate [®Crastin S600; Polyester; Ciba-Geigy AG] applied with a thickness of 2 mm and dried at 50 ° C. for 1 hour.

Verwendete Pigmente: Pigments used:

®Cromophtal Scharlach RN (C.l. Pigment Rot 166; Ciba-Geigy AG); ®Cromophthal Scarlet RN (C.I. Pigment Red 166; Ciba-Geigy AG);

®Cromophtal Grün GFN (G.I. Pigment Grün 7; Ciba-Geigy AG); ®Cromophthal Green GFN (G.I. Pigment Green 7; Ciba-Geigy AG);

®Mikrolith Blau 4G-WA (C.l. Pigment Blau 15:3; Ciba-Geigy AG). ®Microlith Blue 4G-WA (C.I. Pigment Blue 15: 3; Ciba-Geigy AG).

B) Für die Beschriftung wird der Strahl eines Argon-Lasers (514 nm, 0,5 W Ausgangsleistung) mit einem Vektor-Besehriftungsgerät (®GRETAG 6210) fokussiert (Unsen-Brennweite 200 mm) und unter Computer-Steuerung mit einer Geschwindigkeit von 25 mm/s über die beschichtete Oberfläche der Thermoplast-Trägerplatte geführt. B) For the inscription, the beam of an argon laser (514 nm, 0.5 W output power) is focused with a vector treatment device (®GRETAG 6210) (Unsen focal length 200 mm) and under computer control at a speed of 25 mm / s over the coated surface of the thermoplastic carrier plate.

C) Nach der Beschriftung wird die Platte in einer wässerig-alkalischen Lösung (1% NazCOa und 1% Ethanol) entwickelt (d.h. der unbestrahlte Film behandelt), bis sich der farbige Film an den unbeschrifte-ten Stellen vollständig abgelöst hat. C) After labeling, the plate is developed in an aqueous alkaline solution (1% NazCOa and 1% ethanol) (i.e. the unirradiated film is treated) until the colored film has completely peeled off at the unlabeled areas.

Es entsteht eine deutliche, dekorative Beschriftung in der ursprünglichen Farbe des verwendeten Pigmentes (scharlachrot, grün bzw. blau) auf dem weissen Hintergrund der Trägerplatte; die erhaltene Beschriftung ist gegen mässige mechanische Belastung und milde Lösungsmittel (Alkohol) resistent. A clear, decorative lettering is created in the original color of the pigment used (scarlet red, green or blue) on the white background of the carrier plate; the inscription obtained is resistant to moderate mechanical stress and mild solvents (alcohol).

Beispiele 4-6: Examples 4-6:

Nach dem Verfahren von obigen Beispielen 1-3 werden anstelle von ®CRASTIN-Platten solche aus transparentem Polycarbonat beschichtet. Die Beschriftung und Entwicklung erfolgt analog zu Beispielen 1-3. Es entstehen die entsprechenden farbigen Markierungen auf dem transparenten Material, die entweder auf einem hellen Hintergrund oder im Durchlicht betrachtet werden können. According to the procedure of Examples 1-3 above, instead of ®CRASTIN sheets, those made of transparent polycarbonate are coated. The labeling and development is carried out analogously to Examples 1-3. The corresponding colored markings are created on the transparent material, which can either be viewed on a light background or in transmitted light.

Beispiele 7-9: Examples 7-9:

Analog zu Beispielen 1-3 werden Platten präpariert, aber anstelle des Argon-Lasers wird ein Dauer-strich-C02-Laser (Wellenlänge 10,6 um) verwendet. Es entstehen ebenfalls Beschriftungen in der Farbe des verwendeten Pigmentes auf weissem Hintergrund. Plates are prepared analogously to Examples 1-3, but instead of the argon laser, a continuous line CO 2 laser (wavelength 10.6 μm) is used. Inscriptions are also created in the color of the pigment used on a white background.

Claims

1. A method for colored laser inscription of plastic objects in any form per se, according to which a) the object to be inscribed is coated with a soluble plastic film containing at least one coloring component, b) the object thus coated is exposed to a continuous laser beam in such a way that the The laser beam is directed onto the surface of the object to be marked in accordance with the shape of the marking to be applied, the film and the adjacent surface of the object soften at the irradiated points and the coloring component penetrates into the plastic object, and c) the remaining unexposed film is then mixed with a solvent is resolved so that a visual colored contrast marking remains on the irradiated areas of the plastic object.

6

5

10th

15

20th

25th

30th

35

40

45

50

55

60

CH 677 756 AS

2. The method according to claim 1, according to which continuous laser light is generated with a CO 2 laser or with an argon ion laser in the visible spectral range.

3. The method according to claim 1j, according to which the material of the plastic object is a polyolefin, polyvinyl ester, polyacrylic acid or polymethacrylic acid ester, polyester, polyamide, polyimide, polycarbonate, polyurethane, polyether, polyacetal, phenoplast, aminoplast or epoxy resin.

4. The method according to claim 1, according to which the coloring component absorbs in the visible region.

5. The method according to claim 1, wherein the coloring component is an inorganic or organic pigment or a polymer-soluble dye.

6. The method according to claim 5, according to which the inorganic pigment is a white pigment, a metal oxide, Berlin blue, a lead chromate, lead sulfochromate, molybdate orange, molybdate red, metal sulfide and a zirconium silicate, carbon black or graphite.

7. The method according to claim 5, wherein the organic pigment is azo, azomethine, methine, anthraquinone, indanthrone, pyranthrone, flavanthrone, benzanthrone, phthalocyanine, perinone, perylene, dioxazine, thioindigo , Isoindoline, isoindolinone, quinacridone, pyrrolopyrrole or quinophthalone pigment, is also a metal complex or a metal salt of azo compounds.

8. The method according to claim 5, according to which the coloring component is an inorganic colored pigment or a metal complex of azo, azomethine or methine dyes, or an azo, azome-thin, methine, anthraquinone, phthalocyanine, perylene, dioxazine -, Thioindigo, isoindoline, isoindolinone, quinacridone or pyrrolopyrrole pigment.

9. The method according to claim 1, wherein the polymer-soluble dye is a disperse dye of the anthraquinone series, a metal complex of azo dyes, or a fluorescent dye from the coumarin, naphthalimide, pyrazoline, acridine, xanthene, thioxanthene, oxazine, or thiazine Benzthia-zol Range is.

10. The method according to claim 1, according to which the coloring component is used in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, based on the dried film.

7