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CH634303A5 - Phenylcarbamoyl-2-pyrazoline, verfahren zu deren herstellung sowie diese verbindungen enthaltende insektizide. - Google Patents

Phenylcarbamoyl-2-pyrazoline, verfahren zu deren herstellung sowie diese verbindungen enthaltende insektizide. Download PDF

Info

Publication number
CH634303A5
CH634303A5 CH1631677A CH1631677A CH634303A5 CH 634303 A5 CH634303 A5 CH 634303A5 CH 1631677 A CH1631677 A CH 1631677A CH 1631677 A CH1631677 A CH 1631677A CH 634303 A5 CH634303 A5 CH 634303A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
spp
phenyl isocyanate
pyrazoline
isocyanate
hydrogen
Prior art date
Application number
CH1631677A
Other languages
English (en)
Inventor
Wilhelm Sirrenberg
Erich Klauke
Ingeborg Hammann
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CH634303A5 publication Critical patent/CH634303A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

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  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Phenylcarbamoyl--2-pyrazoline, ein insektizides Mittel, das als mindestens eine Wirkstoffkomponente diese neuen PhenylcarbamoyI-2-pyrazo-line enthält, sowie ein Verfahren zur Herstellung der neuen 25 Verbindungen.
Es ist bereits bekannt, dass Chlorphenylcarbamoyl-2--pyrazoline, z.B. l-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphe-nyl)-5-methyl- und l-(4-Chlorphenylcarbamoyl)-3,5-bis-(4--chlorphenyl)-2-pyrazolin, sich durch eine insektizide Wirk-30 samkeit auszeichnen (vergleiche Deutsche Offenlegungsschriften 2 304 584 und 2 529 689).
Es wurden nun die neuen substituierten Phenylcarbamoyl--2-pyrazoline der Formel (I)
in welcher
R für Wasserstoff oder Alkyl R1 für Wasserstoff oder Halogenphenyl,
R2 für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio, R3 für Wasserstoff, Halogen, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio und R4 für Halogen stehen,
mit der Massgabe, dass einer der Reste R2 oder R3 für Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen muss,
dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Pyrazoline der Formel
35
-CO-NH-r Vr-
(i)
(Ii)
worin
R, R1 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Phenylisocyanaten der Formel (III)
in welcher
R für Wasserstoff oder Alkyl,
45 R1 für Wasserstoff oder Halogenphenyl,
R2 für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio, R3 für Wasserstoff, Halogen, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio und R4 für Halogen stehen,
so mit der Massgabe, dass einer der Reste RJ oder R3 für Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen muss, gefunden.
Weiterhin wurde gefunden, dass die substituierten Phe-nylcarbamoyl-2-pyrazoline der Formel (I) erfindungsgemäss erhalten werden, wenn man 2-Pyrazoline der Formel (II)
55
(ih)
in welcher
R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben,
umsetzt.
3. Insektizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es ein neues Phenylcarbamoyl-2-pyrazolin der Formel
(ii)
60
in welcher
R, R1 und R4 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Phenylisocyanaten der Formel (III)
,3
65
(III)
3
634 303
in welcher
R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die neuen aktiven substituierten Phenylcarbamoyl-2-pyrazoline eine bessere insektizide Wirkung als die bekannten ChIorphenylcarbamoyl-2-pyrazo-!ine analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die genannten Produkte stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise 3-(4-Chlorphenyl)-2-pyra-zolin und 3-MonochlordifIuormethoxy-4-chIor-phenylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch
R für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl, R1 für Wasserstoff oder ein- oder mehrfach durch Chlor und/oder Brom substituiertes Phenyl,
R2 für Wasserstoff oder Halogenalkoxy bzw. Halogenalkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, insbesondere für Monofluor-, Difluor-, Trifluor-, Monochlor-difluor-, Dichlormonofluor-, Monochlormonofluormeth-oxy- bzw.-methylthio, ferner 1,1,2,2-Tetrafluoräthoxy bzw. -äthylthio,
R3 für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Halogenalkoxy bzw.
Halogenalkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R4 für Chlor oder Brom.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2-Pyrazoline der Formel (II) sind teilweise bekannt oder können nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z.B. Deutsche Offenlegungsschriften 2 304 584 und 2 529 689).
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: 3-(4-Chlorphenyl)-2-pyrazolin,
3-(4-Bromphenyl)-2-pyrazolin,
3-(3-Chlorphenyl)-2-pyrazolin,
3-(3-Bromphenyl)-2-pyrazolin, 3-(4-Chlorphenyl)-4-methyl-2-pyrazo!in, 3-(4-Bromphenyl)-4-methyl-2-pyrazolin, 3-(3-Chlorphenyl)-4-methyl-2-pyrazoiin, 3-(3-Bromphenyl)-4-methyl-2-pyrazolin, 3,5-Bis-(4-chlorphenyl)-2-pyrazolin, 3,5-Bis-(4-bromphenyl)-2-pyrazolin, 3,5-Bis-(3-chlorphenyl)-2-pyrazolin, 3,5-Bis-(3-bromphenyl)-2-pyrazoIin.
Die weiterhin als Ausgangsverbindungen zu verwendenden Phenylisocyanate der Formel (III) sind bekannt oder nach literaturbekannten Verfahren z.B. aus den entsprechenden Anilinen mit Phosgen herstellbar (vergleiche Belgische Patentschrift 746 566).
Als Beispiele dafür seien im einzelnen genannt: 3-Monofluormethoxy-phenylisocyanat, 3-Difluormethoxy-phenylisocyanat, 3-Trifluormethoxy-phenylisocyanat,
3-Monochlormonofluormethoxy-phenylisocyanat,
3-Dichlormonofluormethoxy-phenylisocyanat,
3-Monochlordifluormethoxy-phenyiisocyanat,
3-(l,l,2,2-Tetrafluoriithoxy)-phenylisocyanat,
3-Monofluormethylthio-phenylisocyanat,
3-Difluormethylthio-phenylisocyanat, 3-Trifluormethylthio-phenyiisocyanat, 3-Monochlormonofluormethylthio-phenylisocyanat, 3-Dichlormonofluormethylthio-phenylisocyanat, 25 3-Monochlordifluormethylthio-phenylisocyanat,
3-(l,I,2,2-Tetrafluoräthylthio)-phenylisocyanat,
4-Monofluormethoxy-phenylisocyanat, 4-Difluormethoxy-phenylisocyanat, 4-Trifluormethoxy-phenylisocyanat,
30 4-Monochlormonofluormethoxy-phenylisocyanat, 4-Dichlormonofluormethoxy-phenylisocyanat, 4-Monochlordifluormethoxy-phenylisocyanat,
4-( 1,1,2,2-T etrafluoräthoxy)-pheny lisocyanat, 4-Monofluormethylthio-phenyIisocyanat, 35 4-Difluormethylthio-phenylisocyanat, 4-Trifluormethylthio-phenylisocyanat, 4-Monochlormonofluormethylthio-phenyiisocyanat, 4-Dichlormonofluormethylthio-phenyIisocyanat, 4-Monochlordifluormethylthio-phenylisocyanat, 40 4-(l,l,2,2-Tetrafluoräthylthio)-phenyiisocyanat, 3-Chior-4-monofluormethoxy-phenylisocyanat, 3-Chlor-4-difluormethoxy-phenylisocyanat, 3-Chlor-4-trifluormethoxy-phenyiisocyanat, 3-Chlor-4-monochlormonofluormethoxy-phenylisocyanat, 45 3-Chlor-4-dichlormonofluormethoxy-phenylisocyanat, 3-Chlor-4-monochlordifluormethoxy-phenylisocyanat, 3-Chlor-4-( 1,1,2,2-tetraf luoräthoxy)-phenylisocyanat, 3-Brom-4-monofluormethoxy-phenylisocyanat, 3-Brom-4-difluormethoxy-phenylisocyanat, so 3-Brom-4-trifluormethoxy-phenylisocyanat,
3-Brom-4-monochlormonofluormethoxy-phenylisocyanat, 3-Brom-4-dichlormonofluormethoxy-phenylisocyanat, 3-Brom-4-monochlordifluormethoxy-pheny!isocyanat, 3-Brom-4-( 1,1,2,2-tetrafluoräthoxy)-phenyIisocyanat, 55 3-Chlor-4-monofluormethylthio-phenylisocyanat, 3-ChIor-4-difluormethylthio-phenylisocyanat, 3-Chlor-4-trifluormethylthio-phenylisocyanat, 3-Chlor-4-monochlormonofluormethylthio-phenylisocyanat, 3-Chlor-4-dichIormonofluormethylthio-phenylisocyanat, 60 3-ChIor-4-monochlordifIuormethylthio-phenylisocyanat, 3-Chlor-4-( 1,1,2,2-tetraf luoräthylthio)-phenylisocyanat, 3-Brom-4-monofluormethyithio-phenyiisocyanat, 3-Brom-4-difluormethylthio-phenylisocyanat, 3-Brom-4-trifluormethylthio-phenylisocyanat, 65 3-Brom-4-monochlormonofluormethyithio-phenylisocyanat, 3-Brom-4-dichlormonofluormethylthio-phenylisoc.yanat, 3-Brom-4-monochlordifluormethyithio-phenylisocyanat, 3-Brom-4-( 1, l,2,2-tetrafluoräthylthio)-phenylisocyanat.
634 303
4
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solven-tien in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl- und Methyliso-butylketon, ausserdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Die Reakionstemperatur kann innerhalb eines grösseren Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 120°C, vorzugsweise bei 50 bis 90°C.
Die Umsetzung lässt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangskomponenten meist in äquivalentem Verhältnis ein. Ein Über-schuss der einen oder anderen Reaktionskomponenten bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Reaktionskomponenten werden meist in einem der oben angeführten Lösungsmittel zusammengegeben und bei erhöhter Temperatur zur Vervollständigung der Reaktion eine oder mehrere Stunden gerührt, die Reaktionslösung abgekühlt und die ausfallende Verbindung abgesaugt. Die Verbindungen fallen in kristalliner Form an und werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die neuen aktiven substituierten Phenylcarbamoyl-2-pyrazoline durch eine hervorragende insektizide Wirkung aus. Sie wirken gegen Pflanzenschädlinge und auf dem veterinär-medizinischen Sektor gegen Ektoparasiten, wie parasitierende Fliegenlarven. Einige der Verbindungen weisen auch fungizide und bakterizide Wirkungen auf.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Arma-dillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpo-phagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattellt germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricu-laria.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp. - Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxéra vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoraiis. Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurvgaster spp.. Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassi-cae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gos-sypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis. Doralis fabae. Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, 5 Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuii. Rhopa-losiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus. Nepho-tettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae. Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii. Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
10 Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gos-sypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bramata. Lithocol-letis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipen-nis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella. Agrotis 13 spp., Euxoa spp., Feitia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni. Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, 20 Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambi-gueila, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium puncta-tum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus. Acantho-25 scelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni. Leptino-tarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis. Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp.. Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus. Ceuthorrhvn-30 chus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp.. Trogoderma spp., Anthrenus spp.. Attagenus spp., Lyctus spp.. Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.. Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitiaiis, 35 Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis,
Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp.. Anopheles 4o spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Muscaspp.. Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp.. Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobcscaspp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hvpoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulans, Oscinella frit, Phoròia spp., 45 Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata. Dacus oleae. Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsyila cheo-pis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, 50 Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro. Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophytes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes 55 spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp.,
Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören Pratylen-chus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylen-chulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., 6o Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp.. Tri-chodorus spp.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen. Emulsionen. Spritzpulver. Suspensionen. Pulver, Stäubemittel. Schäume. Pasten, lösliche 65 Pulver. Granulate, Aerosole. Suspensions-Emuisionskonzen-trate, Saatgutpuder. Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapseiungen in poiymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit
5
634303
Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -Spiralen u.a. sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen können in bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthyl-keton, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel:
nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxy-äthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate; als Dispergiermittel: 5 z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carb-oxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat. I0 Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. 15 Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die Anwendung der neuen Wirkstoffe kann in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen 20 Formulierungen bereiteten Anwendungsformen erfolgen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis 100 Gew.-% Wirkstoff, 25 vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsfor-men'angepassten üblichen Weise.
Die Anwendung der beschriebenen Wirkstoffe kann im Veterinärsektor in bekannter Weise erfolgen, wie durch orale 30 Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise desTauchens(Dippen), Sprühens (Sprayen), Auf-giessens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der 35 Injektion.
634303
6
Beispiel A Phaedon-Larven-T est
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge
Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnass und besetzt sie mit Meerrettich-5 blattkäfer-Larven (Phaedon Cochleariae).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
io Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
TABELLE
(pflanzenschädigende Insekten) Phaedon-Larven-Test
Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad in % nach 4 Tagen v v
N N-CO-NH-< X)-Cl
Cl
(bekannt)
CH.
0,01 0,001
100 0
N N-CO-NH-^ ^>-Cl
0,01 0,001
100 0
(bekannt)
-CO-NH-</ 7-OCF.
Cl
N-CO-NH- -OCF.
0,01 0,001
0,01 0,001
100 100
100 100
Cl-
/Tv
N N-CO-NH-< -OCHF.
0,01 0,001
N N-CO-NH-
/
.Cl
>-OCF2Cl
0,01 0,001
100 100
100 95
7
634303
Beispiel B Laphygma-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther s
Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzuberei-tung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angege-
10
benen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Baumwollblätter (Gossypium hirsutum) taufeucht und besetzt sie mit Raupen des Eulenfalters (Laphygma exigua).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
TABELLE
(pflanzenschädigende Insekten) Laphygma-Test
Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentration in %
Abtötungsgrad in % nach 4 Tagen
-co-nh-v 7"c1
0,1
0,01
0,001
100 80 0
cl-
Û ^
i-rn-NH-
n-co-nh-x /-ocf2-chf2
0,1
0,01
0,001
100 100 100
cl-
/-y n' ' n-co-nh-{ /— ochf,
ch
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
0,1
0,01
0,001
100 100 70
100 100 100
100 100 100
100 100 80
100 100 100
ch-
634 303
8
Test mit parasitierenden Fliegenlarven
Emulgator: 80 Gevvichtsteile Rhizinusölpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs mit der angegebenen Menge des Emulgators und verdünnt das so erhaltene Gemisch mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 20 Fliegenlarven (Lucilla cuprina) werden in ein mit Wattestopfen entsprechender Grösse beschicktes Teströhr-chen gebracht, welches ca. 3 ml einer 20% igen Eigelbpulver-Suspension in Wasser enthält. Auf diese Eigelbpulver-Suspension werden 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung gebracht. Nach 24 Stunden wird der Abtötungsgrad in % bestimmt. Dabei bedeuten 100%, dass alle und 0%, dass keine Larven abgetötet worden sind.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
10
15
TABELLE Test mit parasitierenden Fliegenlarven
Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in ppm abtötende Wirkung in Lucilia cuprina res.
n n'
-co-nh-\ 7-
ocf.
n—n-co-nh-V V-scf.
N—N-
Br<I>V
ch-,
1000 300 100
1000 300 100
1000 100
100 100 100
100 100 100
100 100
n-co-nh-/ ^>-ocf2-chf2
1000 300 100
100 100 100
Herstellungsbeispiele Beispiel I
ci-0 \
n n-c0-nh-<^)-0chf2
55
Zu einer Lösung von 8,74 g (0,03 Mol) 3-(4-Chlorphenyl)--5-(4-chIorphenyI)-2-pyrazolin in 100 ccm Toluol fügt man bei 50°C 5,55 g (0,03 Mol) 4-Difluormethoxy-phenylisocyanat in 20 ccm Toluol und rührt den Ansatz 2 Stunden bei 80°C. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Produkt durch Absaugen isoliert. Man erhält 5 g (35% der Theorie) an l-(4--Difiuormethoxyphenylcarbamoyl)-3-(4-chlorphenyl)-5-(4--chlorphenyl)-2-pyrazolin mit einem Schmelzpunkt von 174°C.
Cl-('
Beispiel 2
-C0-NH-
C1
Vocf2ci
60 Eine Lösung von 9 g (0,05 Mol) 3-(4-ChlorphenyI)-2--pvrazolin in 60 ccm Toluol versetzt man bei 60°C mit 12,7 g (0,05 Mol) 3-Chlor-4-monochIordifluormethoxy-phenyliso-cyanat in 20 ccm Toluol. Der Ansatz wird 2 Stunden bei 8Ü°C gerührt. Beim Abkühlen auf Raumtemperatur fällt das 65 Produkt aus und wird abgesaugt. Man erhält 8,5 g (39% der Theorie) an l-[(3-Chlor-4-monochlordifluormethoxy-phenyl)--carbamoyll-3-(4-chlorphenyl)-2-pyrazolin mit einem Schmelzpunkt von 161°C.
634303
Analog Beispiel 1 oder 2 wurden die folgenden Verbindungen synthetisiert. Eine Optimierung der Ausbeuten wurde nicht vorgenommen:
>3
N N-CO-NH- -R
10
Beispiel Nr.
Rz
R3
Schmelzpunkt °C
3
ocf2cl
Cl
161
4
scf2ci
Cl
165
5
ocf3
Cl
173
6
H
scf,
173
7
H
ocfs
177
8
scf,
H
160
9
scf3
Cl
193
10
OCFj
H
180
15
20
25
Beispiel Nr.
r2
r3
Schmelzpunkt °c
11
ochf2
h
150,5
12
SCFjCl
Cl
180
13
ocfj h
127
14
h ocfs
128
15
h scf3
155
16
scf3
h
155
17
ocf3
Cl
176
18
scf3
Cl
178
19
ochf2
Cl
174
20
OCF2-chfj h
134
30
35
R4-
Beispiel Nr.
40
r2
r3
r4
Schmelzpunkt °c
21
ocf2ci
Cl
Cl
127
22
ochf2
h
Cl
130-131
45 23
scf2ci ci ci
158
24
ochf2
h
Br
137-138
25
ocf3
h
Br
159
50 26
h scf3
Br
140-141
27
scf2c1
Cl
Br
173,5
28
ocf2-cf2h h
Br
187,5
29
55
scf3
ci
Br
151,5
30
ochf2
Cl
Br
150 i
V

Claims (2)

  1. 634 303
    2
    PATENTANSPRÜCHE 1. PhenylcarbamoyI-2-pyrazoline der allgemeinen Formel (I)
    (I)
    in welcher
    R für Wasserstoff oder Alkyl R1 für Wasserstoff oder Halogenphenyl,
    R2 für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio, R3 für Wasserstoff, Halogen, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio und R4 für Halogen stehen,
    mit der Massgabe, dass einer der Reste R2 oder R3 für Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen muss.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung neuer Phenylcarbamoyl-2--pyrazoline der Formel
    N -r2
    wXXi w in welcher
    R für Wasserstoff oder Alkyl io R1 für Wasserstoff oder Halogenphenyl,
    R2 für Wasserstoff, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio, R3 für Wasserstoff, Halogen, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio und R4 für Halogen stehen,
    1J mit der Massgabe, dass einer der Reste R2 und R3 für Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen muss, als mindestens eine aktive Komponente enthält.
    (I)
    20
CH1631677A 1977-01-05 1978-01-01 Phenylcarbamoyl-2-pyrazoline, verfahren zu deren herstellung sowie diese verbindungen enthaltende insektizide. CH634303A5 (de)

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